1、會(huì)計(jì)學(xué)1有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué) 芳烴芳烴王鵬C6H6Benzene第1頁/共79頁王鵬概述概述聯(lián)苯聯(lián)苯CH2二苯基甲烷二苯基甲烷甲苯甲苯 氯苯氯苯 丙丙( (基基) )苯苯 鄰二甲苯鄰二甲苯萘萘 蒽蒽 菲菲第2頁/共79頁王鵬丙苯丙苯 異丙苯異丙苯( (枯烯枯烯) )鄰二甲苯鄰二甲苯 間二甲苯間二甲苯 對(duì)二甲苯對(duì)二甲苯第3頁/共79頁王鵬6.1 芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名甲甲苯苯 氯氯苯苯 異丙異丙苯苯 硝基硝基苯苯CH3Cl第4頁/共79頁王鵬6.1 芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名鄰二甲苯鄰二甲苯 間二甲苯間二甲苯 對(duì)二甲苯對(duì)二甲苯1 1，2-2-二甲苯二甲苯 1 1，3-

2、3-二甲苯二甲苯 1 1，4-4-二甲苯二甲苯第5頁/共79頁王鵬6.1 芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名2甲基甲基3苯基苯基戊烷戊烷CCHCH3CH32苯基苯基2丁烯丁烯PhCCH苯苯乙炔乙炔CH2二二苯基苯基甲烷甲烷CH2Cl芐基芐基氯氯CH3CH2CHCHCH3CH3第6頁/共79頁王鵬第7頁/共79頁王鵬6.2 苯的結(jié)構(gòu)苯的結(jié)構(gòu)第8頁/共79頁王鵬6.2 苯的結(jié)構(gòu)苯的結(jié)構(gòu)第9頁/共79頁王鵬第10頁/共79頁王鵬磺磺/硝化硝化烷基化烷基化酰基化酰基化鹵化鹵化氯甲基化氯甲基化第11頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì) H+ Br2FeBr+ HBr第12頁

3、/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)主產(chǎn)物主產(chǎn)物第13頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)第14頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)+ CH3CHCH3ClAlCl3CHCH3CH3+ HClAlCl3第15頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)第16頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)第17頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)ROR第18頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)+ E+E+HE+-H+Esp2sp3sp2HE+HE+H

4、E+第19頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)BrH + BrFeBr3Br+FeBr3HBr +Br Br + FeBr3BrFeBr3Br+BrFeBr3BrBrH+ BrFeBr3慢第20頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)第21頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)第22頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)CH2CH3Br2CH-CH3Br(100%)CH2CH3+ Cl256% 44%56% 44%h 第23頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)Br2hv2BrBr+C

5、HCH3CH2CH3Br2CHCH3Br. . . . . .第24頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)第25頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)第26頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)CH2CH3CH（CH3）2O2，V2O5350450OOO鄰苯二甲酸酐第27頁/共79頁王鵬6.4 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)第28頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用應(yīng)用第29頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用CH3四步三步第30頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)

6、用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用NO2SO3HSO3HNO2SO3Na磺化硝化堿化為什么硝化只在間位發(fā)生？SO3HSO3HNO2SO3HSO3HNO2NO2硝化+極少極少?間位為主95第31頁/共79頁王鵬發(fā)煙HNO3+H2SO4SO3HSO3HNO29593.2%CH3H3CCH3NO2NO2混酸3057%40%發(fā)煙HNO3+H2SO4SO3HSO3HNO29593.2%CH3H3CCH3NO2NO2混酸3057%40%6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用甲苯僅需稍高于室溫，得鄰、對(duì)位兩種二取代產(chǎn)物：第32頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用第二取代基YY進(jìn)入鄰

7、對(duì)位，則R稱為鄰對(duì)位定位基YYYY進(jìn)入間位，則R稱為間位定位基YY一、兩類定位基第33頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用烷基苯苯酚硝基苯苯甲腈第一類定位基第二類定位基第34頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用有什么共同特點(diǎn)？有什么共同特點(diǎn)？供電子基團(tuán)吸電子基團(tuán)4、第二類定位基第35頁/共79頁王鵬鄰對(duì)位電子云密度大間位電子云密度大誘導(dǎo)效應(yīng)I共軛效應(yīng)C-+-+-RY+為正性，進(jìn)攻負(fù)電荷多的碳+-+N誘導(dǎo)效應(yīng)I共軛效應(yīng)C6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用Y+Y+Y+Y+Y+二、親電反應(yīng)定位規(guī)則的解釋第36頁/共79頁王鵬-+R

8、+-各碳的電子云密度R6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用各碳的電子云密度第37頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則烷基：碳原子對(duì)苯環(huán)烷基：碳原子對(duì)苯環(huán)正誘導(dǎo)，純供電子基團(tuán)正誘導(dǎo)，純供電子基團(tuán)硝基：氮原子對(duì)苯環(huán)硝基：氮原子對(duì)苯環(huán)負(fù)誘導(dǎo)，純吸電子基團(tuán)負(fù)誘導(dǎo)，純吸電子基團(tuán)羥基：氧原子負(fù)誘導(dǎo)，吸電子羥基：氧原子負(fù)誘導(dǎo)，吸電子孤對(duì)電子正共軛，供電子孤對(duì)電子正共軛，供電子+C -I氯原子負(fù)誘導(dǎo)，吸電子氯原子負(fù)誘導(dǎo)，吸電子孤對(duì)電子正共軛，供電子孤對(duì)電子正共軛，供電子+C -I第38頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用NOONOO苯環(huán)電

9、荷分配苯環(huán)電荷分配Y+在鄰對(duì)位取代Y+在間位取代苯環(huán)帶負(fù)電反應(yīng)活化苯環(huán)帶正電反應(yīng)鈍化電子云密度相等第39頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則Br2+大空間位阻使大空間位阻使Br進(jìn)入鄰位更困難進(jìn)入鄰位更困難第40頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則37% 58%73% 16%第41頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則第42頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則紅色為主要定位點(diǎn)紅色為主要定位點(diǎn)是主要產(chǎn)物是主要產(chǎn)物定位能力差別不定位能力差別不大，得混合產(chǎn)物大，得混合產(chǎn)物硝基鈍

10、化苯環(huán)硝基鈍化苯環(huán)不考慮其定位不考慮其定位胺基活化苯環(huán)，胺基活化苯環(huán)，但鄰位位阻大但鄰位位阻大主產(chǎn)物主產(chǎn)物第43頁/共79頁王鵬NH2NO2NO2BrBr2Fe加熱NH2BrBrBrBr2常溫第44頁/共79頁王鵬 分析：各基團(tuán)可通過硝化和氧化得到，先進(jìn)行哪一步？分析：各基團(tuán)可通過硝化和氧化得到，先進(jìn)行哪一步？先氧化的路線:先硝化的路線:第45頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用硝化反應(yīng)困難混合物第46頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用苯環(huán)定位基效應(yīng)及應(yīng)用CH3CH3SO3HCH3O2SNPrPrCOOHO2SNPrPr磺化胺化氧化三步第47頁/共79頁王

11、鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則第48頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則直接引入硝基將主要得到對(duì)位產(chǎn)物，因此直接引入硝基將主要得到對(duì)位產(chǎn)物，因此需要進(jìn)行特殊處理需要進(jìn)行特殊處理第49頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則第50頁/共79頁王鵬6.5 苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則苯環(huán)親電反應(yīng)的定位規(guī)則第51頁/共79頁王鵬B，熱熱力學(xué)力學(xué)A，動(dòng)動(dòng)力學(xué)力學(xué)第52頁/共79頁王鵬6.6 取代的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)控制取代的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)控制第53頁/共79頁王鵬6.6 取代的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)控制取代的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)控制活化能活化

12、能E原料原料產(chǎn)物產(chǎn)物A產(chǎn)物產(chǎn)物B活化能活化能第54頁/共79頁王鵬-位位-位位第55頁/共79頁6.7 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴王鵬第56頁/共79頁6.7 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴王鵬第57頁/共79頁6.7 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴王鵬第58頁/共79頁6.7 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴王鵬第59頁/共79頁6.7 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴王鵬第60頁/共79頁6.7 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴王鵬G(o,p)主主次次G(o,p)主主次次G(m)主主主主G(m)主主主主第61頁/共79頁6.7 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴王鵬第62頁/共79頁王鵬第63頁/共79頁6.8 芳香性芳香性王鵬第64頁/共79頁6.8 芳香性芳香性王鵬無無芳香性芳香性無芳香

13、性無芳香性+有芳香性有芳香性O(shè)O+有芳香性有芳香性第65頁/共79頁6.8 芳香性芳香性王鵬+-Na_+第66頁/共79頁6.8 芳香性芳香性王鵬第67頁/共79頁6.8 芳香性芳香性王鵬第68頁/共79頁王鵬C60只含一種只含一種C原子而原子而C70中含中含5種種第69頁/共79頁王鵬二茂鐵二茂鐵第70頁/共79頁王鵬第71頁/共79頁王鵬第72頁/共79頁王鵬第73頁/共79頁王鵬優(yōu)先優(yōu)先順序順序基團(tuán)基團(tuán)作母體作母體命名命名作取代基名作取代基名1COOH羧酸羧酸羧基羧基2SO3H磺酸磺酸磺基磺基3COOR酯酯烴氧羰基烴氧羰基4COX酰鹵酰鹵鹵甲酰基鹵甲酰基5CONH2酰胺酰胺氨基甲酰基氨基甲酰基6CN腈腈氰基氰基7CHO醛醛甲酰基甲酰基8CO(R)酮酮酮羰基酮羰基9OH醇或酚醇或酚羥基羥基10NH2胺胺氨基氨基11OR醚醚烴氧基烴氧基12CC 炔炔炔基炔基