1、26. (14分)綠磯是含有一定量結(jié)晶水的硫酸亞鐵，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有重要的用途。某化學(xué)興趣小組對(duì)綠磯的一些性質(zhì)進(jìn)行探究。回答下列問題：(1)在試管中加入少量綠磯樣品，加水溶解，滴加KSCN溶液，溶液顏色無(wú)明顯變化。再向試管中通入空氣，溶液逐漸變紅。由此可知：、。(2)為測(cè)定綠磯中結(jié)晶水含量，將石英玻璃管(帶兩端開關(guān)Ki和K2)(設(shè)為裝置A)稱重,記為mg。將樣品裝入石英玻璃管中，再次將裝置A稱重，記為m2g。按下圖連接好裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。為ng。a.點(diǎn)燃酒精燈，加熱b.熄滅酒精燈c.關(guān)閉Ki和K2d.打開Ki和K2,緩緩?fù)ㄈ隢2e.稱量Af.冷卻到室溫根據(jù)實(shí)驗(yàn)記錄，計(jì)算綠磯化學(xué)式中結(jié)晶水?dāng)?shù)目x(

2、列式表示)。若實(shí)驗(yàn)時(shí)按a、d次序操作，則使x(填偏大"偏小”或無(wú)影響”)。(3)為探究硫酸亞鐵的分解產(chǎn)物，將(2)中已恒重的裝置A接入下圖所示的裝置中，打開Ki和K2,緩緩?fù)ㄈ隢2,加熱。實(shí)驗(yàn)后反應(yīng)管中殘留固體為紅色粉末。C、D中的溶液依次為(填標(biāo)號(hào))。C、D中有氣泡冒出，并可觀察到的現(xiàn)象分別為。a.品紅b.NaOHc.BaCI?d.Ba(NO3)2e.濃H2SO4寫出硫酸亞鐵高溫分解反應(yīng)的化學(xué)方程式。【答案】(1) Fe2不能與KSCN反應(yīng)使溶液顯紅色Fe2不穩(wěn)定，易被02氧化成Fe3,再與KSCN反應(yīng)使溶液顯紅色(2)球形干燥管d、a、b、f、c、e152(m2m3)偏小18(m

3、3m1)(3)c、aC中產(chǎn)生白色沉淀、D中品紅褪色高溫2FeSO4Fe2O3S02S03【解析】(1)綠磯溶解于水產(chǎn)生Fe2,由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知，滴加KSCN后顏色無(wú)變化，說明Fe2不能與KSCN反應(yīng)使溶液顯紅色，通入空氣之后，空氣中的氧氣把Fe2氧化為Fe3,再與KSCN反應(yīng)使溶液顯紅色；(2)由裝置圖可知，儀器B的名稱是球形干燥管；實(shí)驗(yàn)先打開Ki和K2,緩慢通入N2,防止空氣中的氧氣將綠磯中的Fe2氧化為Fe3,一段時(shí)間后點(diǎn)燃酒精燈，使綠磯中的結(jié)晶水變?yōu)樗魵猓缇凭珶簦瑢⑹⒉ＡЧ芾鋮s至室溫后關(guān)閉Ki和K2,防止空氣進(jìn)入石英玻璃管中，冷卻之后稱量A,再進(jìn)行計(jì)算得出結(jié)論；由題意可知FeSO4

4、的物質(zhì)的量為m3m1mol,水的物質(zhì)的量為m2m3mol,由此可以15218得到綠磯中結(jié)晶水的數(shù)量X2g,若先點(diǎn)燃酒精燈再通N2,硬質(zhì)玻璃管中原有18(m3m1)的空氣會(huì)將綠磯中的Fe2氧化，造成最終剩余的固體質(zhì)量偏高，則計(jì)算得到的結(jié)晶水的數(shù)目會(huì)偏小；(3)實(shí)驗(yàn)后殘留的紅色粉末為F%O3,根據(jù)得失電子守恒可知必然有SO2產(chǎn)生，故分解的產(chǎn)物氣體中有SO2和SO3,則檢驗(yàn)的試劑應(yīng)選擇品紅溶液和BaCl2溶液，不能選擇Ba(NO3)2,因?yàn)镾O2也會(huì)與Ba(NO3)2產(chǎn)生白色沉淀，由于SO3可溶于品紅溶液中，故應(yīng)先檢驗(yàn)SO3,再利用SO2能使品紅褪色的原理檢驗(yàn)SO2；高溫由題意可以得到硫酸亞鐵分解的

5、方程式為2FeSQFe2O3SO2SO3。【點(diǎn)評(píng)】本題以綠磯為載體，考查結(jié)晶水合物中結(jié)晶水?dāng)?shù)目的測(cè)定以及分解產(chǎn)物的鑒別，考生注意把握實(shí)驗(yàn)原理、實(shí)驗(yàn)技能以及物質(zhì)性質(zhì)的分析，側(cè)重考查學(xué)生計(jì)算能力和誤差分析能力，題目難度中等。27. (15分)重銘酸鉀是一種重要的化工原料，一般由銘鐵礦制備，銘鐵礦的主要成分為FeOCr?O3,還含有硅、鋁等雜質(zhì)。制備流程如圖所示：回答下列問題：(1)步驟的主要反應(yīng)為：一一一一一.高潟一一一一一一FeOCr2O3+Na2CO3+NaNO3Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2上述反應(yīng)配平后FeOC2O3與NaNO3的系數(shù)比為。該步驟不能使用陶瓷容器，原因是。(

6、2)濾71中含量最多的金屬元素是,濾渣2的主要成分是及含硅雜質(zhì)。(3)步驟調(diào)濾液2的pH使之變(填大”或小”)，原因是(用離子方程式表不)。(4)有關(guān)物質(zhì)的溶解度如圖所示。向“濾液3”中加入適量KCl,蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶，過濾得到KzCrzO7固體。冷卻到(填標(biāo)號(hào))得到的K2CLO7固體產(chǎn)品最多。a.80Cb.60Cc.40Cd.10Cm2kg,產(chǎn)率步驟的反應(yīng)類型是(5)某工廠用mikg銘鐵礦粉(含Cr2O340%)制備KzCbO7,最終得到產(chǎn)品(1)2：7Na2CO3熔融時(shí)可以腐蝕陶瓷FeAl(OH)3(3)小2CrO42HCr2O；H2O(4)d復(fù)分解反應(yīng)190m2147ml100%【解析

7、】(1)由氧化還原反應(yīng)中的得失電子守恒可知二者系數(shù)比應(yīng)為2:7,該反應(yīng)配平后應(yīng)為：高溫2FeOCr2O34NazCO37NaNO34NazCrO4Fe?O34CO27NaNO2,該步驟中存在Na?CO3固體，熔融時(shí)會(huì)腐蝕陶瓷，故不能使用陶瓷容器；(2)上述反應(yīng)產(chǎn)生了不溶于水的FezO3,故熔塊水浸后濾渣1的主要成分是FezO3,則含量最多的金屬元素是鐵元素，由流程可知，調(diào)節(jié)pH=7后，Al3水解產(chǎn)生Al(OH)3沉淀，故濾渣2中除了含硅雜質(zhì)外還有Al(OH)3；(3)分析知濾液2中的主要成分是Na2crO4,濾液3中的主要成分應(yīng)為Na2cr2O7,則第步調(diào)節(jié)pH的作用是使Na2crO4轉(zhuǎn)化為N

8、a2cr2O7,離子方程式為2CrO42H=Cr2O2H2O,由此可知應(yīng)調(diào)節(jié)pH使之變小；(4)由溶解度曲線圖可知，10c時(shí)K2cr2O7溶解度最小，而Na2cr2O7、KCl、NaCl此時(shí)溶解度均大于KzCrzO7,三者將主要存在于溶液當(dāng)中，故此時(shí)得到的KzCrzO7固體最多，由流程得到步驟的反應(yīng)方程式為2KClNa2Cr2O72NaClK2Cr2O7,故該反應(yīng)為復(fù)分解反應(yīng)；(5)由Cr元素守恒可知：Cr2O3K2cr2O7,故理論產(chǎn)生K2cr2O7的質(zhì)量為m1100040%一F-日4ccc-為實(shí)際產(chǎn)量190m2(-294)g,而實(shí)際廣量為1000mgg,貝U廣率=不大-=2100%。152

9、理論廣重147ml【點(diǎn)評(píng)】本題結(jié)合氧化還原反應(yīng)、溶解度圖像考查工業(yè)流程，考生需要理解流程中每一步的作用，把握流程中發(fā)生的反應(yīng)，混合物的分離及實(shí)驗(yàn)的技能，最后一問需要考生結(jié)合元素守恒計(jì)算，綜合性較強(qiáng)，題目難度中等。28.(14分)神(As)是第四周期VA族元素，可以形成As2s3、AS2O5、H3ASO3、H3ASO4等化合物，有著廣泛的用途。回答下列問題：(1)畫出神的原子結(jié)構(gòu)示意圖。(2)工業(yè)上常將含神廢渣(主要成分為As2s3)制成漿狀，通入。2氧化，生成H3ASO4和單質(zhì)硫。寫出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。該反應(yīng)需要在加壓下進(jìn)行，原因是(3)已知:As(s)3H2(g)202(g)H3ASOK

10、S)H121 _.H2(g)-02(g)小0(1)H225一2As(s)-02(g)As2O5(s)H32則反應(yīng)As2O3(s)3H20(1)2H3AsO4(s)的H。(4)298K時(shí)，將20mL3xmo1L1NasAsOs、20mL3xmo1L1I220mLNaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):AsO；(aq)12(aq)20H(gq)sAsO4(aq)2I(aq)H20(1)。溶液中c(AsO3)與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。下列可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡的是(填標(biāo)號(hào))。3a.溶放的pH不再變化b.v(I)2v(AsO3)c.c(AsO：)/c(AsO3)不再變化d.c(I)ymo1L1tm時(shí)，v正v逆(

11、填“大于”、“小于”或“等于”)。tm時(shí)v逆tn時(shí)v逆(填“大于”、“小于”或“等于")，理由是若平衡時(shí)溶液的pH14,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為。I2As205026H2g4H3AsO46S加快反應(yīng)速率，提高原料的利用率；(3)2AHi3AH233；(4)ac大于小于tn時(shí)刻生成物的濃度更高，反應(yīng)速率更快4y32(Xy)2【解析】(1)As位于第四周期第VA族，則其原子序數(shù)為33,據(jù)此畫出原子結(jié)構(gòu)示意圖；(2)根據(jù)題意再由元素守恒及得失電子守恒可以寫出并配平該方程式2As2s35O26H2O4H3AsO46S,由方程式可知該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，故加壓可以加快反應(yīng)速率，同時(shí)使平衡正

12、向移動(dòng)，提高原料的利用率；(3)由蓋斯定律可知23可得所求反應(yīng)，故AH2AHi3AH2AH3；(4)a.隨反應(yīng)進(jìn)行，pH不斷降低，當(dāng)pH不再變化時(shí)，說明反應(yīng)達(dá)到了平衡；b.未指明V(正)和V(逆)，且速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，故任何時(shí)刻該結(jié)論均成立，無(wú)法判斷是否達(dá)到平衡；c.隨反應(yīng)進(jìn)行，c(AsO3)不斷增大，c(AsO3)不斷減小，當(dāng)二者比值不變時(shí)，說明二者濃度不再改變，則反應(yīng)達(dá)到平衡；d.平衡時(shí)c(I)2ymol/L,故當(dāng)c(I)ymol/L時(shí)，反應(yīng)未達(dá)到平衡；tm時(shí)刻后c(AsO3)還在不斷增加，說明反應(yīng)還在正向進(jìn)行，故此時(shí)V(正)V(逆)；由于tm到tn時(shí)刻c(AsO4)在不斷增加，

13、則生成物濃度在增大，故逆反應(yīng)速率在增大；混合后c(AsO3)=xmol/L,c(I2)xmol/L,由圖像可知平衡時(shí)生成的c(AsO3)=ymol/L,PH=14說明c(OH)1mol/L,故可列出三段式為+2I(aq)+H2O(l)02y2yAsO3(aq)+12(aq)+2OH(aq)=AsO：(aq)反應(yīng)前xx0變化量yy2yy反應(yīng)后x-yx-y1yc(AsO>)c2(I)4y3則平衡常數(shù)K='"-弓。c(AsO3)c(I2)c2(OH)(xy)2【點(diǎn)評(píng)】本題以As及其化合物為載體，考查蓋斯定律、平衡狀態(tài)的判定及正逆反應(yīng)速率的比較，要求學(xué)生能夠通過濃度圖像分析可逆

14、反應(yīng)的特點(diǎn)，最后一問平衡常數(shù)的計(jì)算為本題的易錯(cuò)點(diǎn)，需要學(xué)生注意溶液混合后濃度的改變，題目難度中等。35.化學(xué)一一選彳3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(15分)研究發(fā)現(xiàn)，在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)(CO23H2CH30HH?O)中，Co氧化物負(fù)載的Mn氧化物納米粒子催化劑具有高活性，顯示出良好的應(yīng)用前景。回答下列問題：(1) Co基態(tài)原子核外電子排布式為。元素Mn與O中，第一電離能較大的是,基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)較多的是。(2) CO2和CH30H分子中C原子的雜化形式分別為和。(3)在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)所涉及的4種物質(zhì)中，沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)?原因是。(4)硝酸鎰是制備上述反應(yīng)催化劑的原料，Mn(NO3

15、)2中的化學(xué)鍵除了鍵外，還存在。(5) MgO具有NaCl型結(jié)構(gòu)(如圖)，其中陰離子采用面心立方最密堆積方式，X射線衍射實(shí)驗(yàn)測(cè)得MgO的晶胞參數(shù)2為a0.420nm,則r(O)為nm。MnO也屬于一一一2、，NaCl型結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)為a'0.448nm,則r(Mn)為nm。八大、/a、2202O7/2i、.八7.7/2.【答案】()1s2s2P3s3P3d4s或Ar3d4sOMn(2) spsp3(3) H2OCH3OHCO2H2H2O與CH30H中含氫鍵，沸點(diǎn)較高，前者氫鍵更多，沸點(diǎn)更高，CO2與H2分子間為范德華力，CO2分子量更大，范德華力更強(qiáng)，沸點(diǎn)更高(4)離子鍵0.148冗鍵

16、0.076【解析】(1)Co為27位于第四周期，第皿族(第二列)理、泡利不相容原理、洪特規(guī)則填入各電子軌道中，即可得到式，第一電離能可以衡量元素的原子失去一個(gè)電子的難易程度，越小，Mn原子的價(jià)電子排布式為3d54s2,根據(jù)洪特規(guī)則，有,將電子按照能量最低原Co的基態(tài)原子核外電子排布故金屬性越強(qiáng)，第一電離能5個(gè)未成對(duì)電子，而O原子的價(jià)電子排布式為2s22p4,僅有2個(gè)未成對(duì)電子；(2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，CO2為直線型分子，C原子為sp雜化，而CH30H中C原子的空間構(gòu)型為四面體，sp3雜化；(3)首先將四種物質(zhì)分為兩類(氫鍵、范德華力)，再在每一類中分析作用力的強(qiáng)弱；(4) Mn(NO3)

17、2為離子化合物，Mn2與NO3之間存在離子鍵，根據(jù)NO3的結(jié)構(gòu)式，N與O之間存在雙鍵，故除了拇還存在九鍵；(5) MgO中，陰離子作面心立方堆積，氧離子沿晶胞的面對(duì)角線方向接觸，故.22、a2r(O),MnO的晶胞參數(shù)比MgO更大，說明陰離子之間不再接觸，陰陽(yáng)離子沿坐標(biāo)軸方向接觸，故2r(Mn2)r(O2)a'。【點(diǎn)評(píng)】本題考查了原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學(xué)鍵與雜化軌道理論、分子間作用力、晶體結(jié)構(gòu)及計(jì)算等知識(shí)，最后的計(jì)算難度較大，需要學(xué)生對(duì)晶體結(jié)構(gòu)有深刻的理解，并具有扎實(shí)的立體36.化學(xué)一一選彳5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(15分)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香煌CF3CF3A制備G的合

18、成路線如下:CF3CCl2SbF3A”C7H5Cl3ODFe“20%HClNO2ENH2CF3口比咤OClO幾何功底，也是對(duì)學(xué)生綜合能力的考察，本題難度中等。回答下列問題:(1)(2)(3)(4)(5)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。C的化學(xué)名稱是的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是的反應(yīng)方程式為G的分子式為O比咤是,該反應(yīng)的類型是種有機(jī)堿，其作用是H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有種。(6)4-甲氧基乙酰苯胺(H3COONHCCH3)是重要的精細(xì)化工中間體，寫出由苯甲醍(H3CO制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線(其他試劑任選)。CH3【答案】（1）三氟甲（基）苯濃HNO3,CF3H2s04,(3)nh2x叱噬Cl取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)）CF3HCl中和反應(yīng)生成的HCl,C11H1103N2F39(6)0CH3H使化學(xué)平衡向右移動(dòng)，增大產(chǎn)率OCH3濃HN03Q濃H2SO4N02Fe20%HClNH2OCH30.'ci口比咤0CH3NHC-CH3II0（1）由反應(yīng)的條件和產(chǎn)物B的分子式，可倒推出A為甲苯;（2）對(duì)比C與D的結(jié)構(gòu)，可知反應(yīng)為苯環(huán)上的