1、運用核磁共振測定有機化合運用核磁共振測定有機化合物絕對構型的方法物絕對構型的方法確定絕對構型的方法有機合成的方法單晶 x射線衍射法旋光光譜ORD圓二色譜(CD)比旋光度比較法核磁共振圖譜 測定R和(或)S手性試劑與底物反響的產物的 1H或13C NMR化學位移數據，得到值與模型比較來推定底物手性中心的絕對構型。 主要分類： 一類是運用芳環抗磁屏蔽效應確定絕對構型的NMR方法；另一類是運用配糖位移效應確定絕對構型的NMR方法。1HNMR 的Mosher 法 該方法是將仲醇(或伯胺 )分別與 (R) 和(S)-M TPA ( -甲氧基三氟甲基苯基乙酸)反響構成酯(Mosher 酯) ,然后比較(

2、R)和(S)-MTPA酯的1HNMR得到 (= S - R), 在與Mosher 酯的構型關系模示圖比較的根底上,根據 的符號來判別仲醇手性碳的絕對構型。1HNMR 的Mosher 法(R)-MTPA 酯 和 (S)-MTPA 酯的構型關系模示圖19FNMR的 Mosher 法MTPA 酯 19F NMR構型關系模示圖19FNMR的 Mosher 法的運用前提是 B 位取代基的立體空間大小不同。通常情況下,兩個非對映異構體(R)和(S) MTPA 酯中其他影響 19FNMR 化學位移的要素是相對固定的, 19FNMR 化學位移的不同主要是由于兩個非對映異構體中羰基對 19F 的各向異性去屏蔽作

3、用不同引起。 改良的 1HNMR Mosher 法Takano 研討了 21 個 MTPA 酯, 發現 MTPA 的苯環對非 位的遠程質子同樣存在抗磁屏蔽作用, 與 H 或 H 處于同一側的更遠的質子。其去屏蔽作用與H - 或 H - 相同。Kusumi研討海馬中分別得到的兩個化合物 1 和 3 的絕對構型。水解后得到 2 和 4 。1HNMR Mosher 法測定手性中心為 S, 并經單晶 X-射線衍射結果證明。苯環的各向異性作用不僅僅局限與 位 質子, 還可以向更遠的質子延伸; 假設將(R)和(S)-MTPA 酯的各個質子的 計算出來。發現正的 值和負的 值在化合物兩側整齊的陳列。 改良的

4、 1HNMR Mosher 法一個 MTPA 酯的 MTPA 平面, 質子 HA,B,C 及HX,Y,Z 分別處于平面的右側和左側(A) ；確定仲醇絕對構型的摸型 A (B), 所顯示的是從箭頭方向察看 A 圈時的情況 葡萄吡喃糖甙 13CNMR 方法 Seo 等最早于 1973 年提出運用13C的配糖位移效應來測定仲醇的絕對構型。 葡萄吡喃糖甙 13CNMR 方法配糖銜接點的構 型 4-O-乙酰基葡萄吡喃甙 1HNMR 方法 Faghih 等研討空間位阻情況和空間位阻情況兩種情況下4-O-乙酰基葡萄吡喃甙引起 1HNMR 位移效應。規定 NMR 氫的配糖位移效應：糖部分 s = (alcoholic glc-Ac4) (methyl glc-Ac4) ; 甙元部分 A = (alcoholic glc-Ac4) (alcohol) 。結果發現仲醇甙元 -H 和 -H (syn -H 或 anti -H) 的化學位移的變化很大, 可指示仲醇的構型特征。 4-O