1、高效液相色譜習題及參考答案一、單項選擇題1 .在液相色譜法中，按分離原理分類，液固色譜法屬于（）。A、分配色譜法B、排阻色譜法C、離子交換色譜法D、吸附色譜法2 .在高效液相色譜流程中，試樣混合物在（）中被分離。A、檢測器B、記錄器C、色譜柱D、進樣器3 .液相色譜流動相過濾必須使用何種粒徑的過濾膜？A、0.5師B、0.45師C、0.6刈D、0.55師4 .在液相色譜中，為了改變色譜柱的選擇性，可以進行如下哪些操作？A、改變流動相的種類或柱子B、改變固定相的種類或柱長C、改變固定相的種類和流動相的種類D、改變填料的粒度和柱長5 .一般評價烷基鍵合相色譜柱時所用的流動相為（）A、甲醇/水（83/

2、17）B、甲醇/水（57/43）C、正庚烷/異丙醇（93/7）D、乙睛/水（1.5/98.5）6 .下列用于高效液相色譜的檢測器，（）檢測器不能使用梯度洗脫。A、紫外檢測器B、熒光檢測器C、蒸發(fā)光散射檢測器D、示差折光檢測器7 .在高效液相色譜中，色譜柱的長度一般在（）范圍內。A、1030cmB、2050mC、12mD、25m8 .在液相色譜中，某組分的保留值大小實際反映了哪些部分的分子間作用力（）A、組分與流動相B、組分與固定相C、組分與流動相和固定相D、組分與組分9 .在液相色譜中，為了改變柱子的選擇性，可以進行（）的操作A、改變柱長B、改變填料粒度C、改變流動相或固定相種類D、改變流動相

3、的流速10 .液相色譜中通用型檢測器是（）A、紫外吸收檢測器B、示差折光檢測器C、熱導池檢測器D、氫焰檢測器11 .在環(huán)保分析中，常常要監(jiān)測水中多環(huán)芳燒，如用高效液相色譜分析，應選用下述哪種檢波器A、熒光檢測器B、示差折光檢測器C、電導檢測器D、吸收檢測器12 .在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑是（）A、提高柱溫B、降低板高C、降低流動相流速D、減小填料粒度13 .在液相色譜中，不會顯著影響分離效果的是（）A、改變固定相種類B、改變流動相流速C、改變流動相配比D、改變流動相種類14 .不是高液相色譜儀中的檢測器是（）A、紫外吸收檢測器B、紅外檢測器C、差示折光檢測D、電導檢測器15 .高效

4、液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（）A、恒溫箱B、進樣裝置C、程序升溫D、梯度淋洗裝置16 .在高效液相色譜儀中保證流動相以穩(wěn)定的速度流過色譜柱的部件是（A、貯液器B、輸液泵C、檢測器D、溫控裝置17 .高效液相色譜、原子吸收分析用標準溶液的配制一般使用（）水A.國標規(guī)定的一級、二級去離子水B.國標規(guī)定的三級水C.不含有機物的蒸儲水D.無鉛（無重金屬）水18 .高效液相色譜儀與普通紫外-可見分光光度計完全不同的部件是（）A、流通池B、光源C、分光系統(tǒng)D、檢測系統(tǒng)19 .下列哪種是高效液相色譜儀的通用檢測器A、紫外檢測器B、熒光檢測器C、安培檢測器D、蒸發(fā)光散射檢測器20 .高效液相色譜儀中高壓

5、輸液系統(tǒng)不包括A、貯液器B、高壓輸液泵C、過濾器D、梯度洗脫裝置E、進樣器二、判斷題：1 .液相色譜分析時，增大流動相流速有利于提高柱效能。2 .高效液相色譜流動相過濾效果不好，可引起色譜柱堵塞。3 .高效液相色譜分析的應用范圍比氣相色譜分析的大。4 .反相鍵合相色譜柱長期不用時必須保證柱內充滿甲醇流動相。5 .高效液相色譜分析中，使用示差折光檢測器時，可以進行梯度洗脫。6 .在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑是減小填料粒度。7 .在液相色譜中，范第姆特方程中的渦流擴散項對柱效的影響可以忽略。8 .由于高效液相色譜流動相系統(tǒng)的壓力非常高，因此只能采取閥進樣。9 .高效液相色譜儀的色譜柱可以不

6、用恒溫箱，一般可在室溫下操作。10 .高效液相色譜中，色譜柱前面的預置柱會降低柱效。11 .液相色譜中，化學鍵合固定相的分離機理是典型的液-液分配過程。12 .高效液相色譜分析中，固定相極性大于流動相極性稱為正相色譜法。13 .高效液相色譜分析不能分析沸點高，熱穩(wěn)定性差，相對分子量大于400的有機物。14 .在液相色譜法中，約7080%的分析任務是由反相鍵合相色譜法來完成的。15 .在高效液相色譜儀使用過程中，所有溶劑在使用前必須脫氣。16 .填充好的色譜柱在安裝到儀器上時是沒有前后方向差異的。17 .保護柱是在安裝在進樣環(huán)與分析柱之間的，對分析柱起保護作用，內裝有與分析柱不同固定相。18 .

7、檢測器、泵和色譜柱是組成高效液相色譜儀的三大關鍵部件。19 .紫外-可見光檢測器是利用某些溶質在受紫外光激發(fā)后，能發(fā)射可見光的性質來進行檢測的。20 .應用光電二極管陣列檢測器可以獲得具有三維空間的立體色譜光譜圖。三、簡答題1 .為什么作為高效液相色譜儀的流動相在使用前必須過濾、脫氣？2 .高效液相色譜有哪幾種定量方法，其中哪種是比較精確的定量方法，并簡述之。參考答案選擇題I .D2.C3.B4.C5.A6.D7.A8.C9.C10.BII .A12.D13.B14.B15.D16.B17.A18.A19.D20.E-判斷題I .X2.V3.V4.,5.x6.V7.X8.X9.，10.，II

8、.X12.V13.X14.V15.V16.X17.X18.，19.X20.V二、簡答題1 .高效液相色譜儀所用溶劑在放入貯液罐之前必須經(jīng)過0.45pm濾膜過濾，除去溶劑中的機械雜質，以防輸液管道或進樣閥產生阻塞現(xiàn)象。所有溶劑在上機使用前必須脫氣；因為色譜住是帶壓力操作的，檢測器是在常壓下工作。若流動相中所含有的空氣不除去，則流動相通過柱子時其中的氣泡受到壓力而壓縮，流出柱子進入檢測器時因常壓而將氣泡釋放出來，造成檢測器噪聲增大，使基線不穩(wěn)，儀器不能正常工作，這在梯度洗脫時尤其突出。2 .高效液相色譜的定量方法與氣相色譜定量方法類似，主要有歸一化法、外標法和內標法。其中內標法是比較精確的定量方法

9、。它是將已知量的內標物加到已知量的試樣中，在進行色譜測定后，待測組分峰面積和內標物峰面積之比等于待測組分的質量與內標物質量之比，求出待測組分的質量，進而求出待測組分的含量質譜分析習題一、簡答題1 .以單聚焦質譜儀為例，說明組成儀器各個主要部分的作用及原理。2 .雙聚焦質譜儀為什么能提高儀器的分辨率？3 .試述飛行時間質譜計的工作原理，它有什么特點？4 .比較電子轟擊離子源、場致電離源及場解析電離源的特點。5 .試述化學電離源的工作原理。6 .有機化合物在電子轟擊離子源中有可能產生哪些類型的離子？從這些離子的質譜峰中可以得到一些什么信息？7 .如何利用質譜信息來判斷化合物的相對分子質量？判斷分子

10、式？8 .色譜與質譜聯(lián)用后有什么突出特點?9 .如何實現(xiàn)氣相色譜-質譜聯(lián)用？10 .試述液相色譜-質譜聯(lián)用的迫切性。、選擇題1 .3,3-二甲基戊烷：受到電子流轟擊后，最容易斷裂的鍵位是：2 .在丁烷的質譜圖中，MX(M+1)的比例是A 100:1.1B 100:2.2C 100:3.3100:4.43.下列化合物含 C、H或O、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)?A C6H6BC6H5NO2C4H2N6OC9H10O24 .在下列化合物中，何者不能發(fā)生麥氏重排？5 .用質譜法分析無機材料時，宜采用下述哪一種或幾種電離源A化學電離源B 電子轟擊源C高頻火花源6 .某化合物的質譜圖上出現(xiàn)m

11、/z31的強峰，則該化合物不可能為D醛或醇7 . 一種酯類(M =116 ),質譜圖上在 m/z 57 ( 100% ),m/z 29 (27% )及 m/z 43(27%)處均有離子峰，初步推測其可能結構如下，試問該化合物結構為A (CH3)2CHCOOC 2H 5B CH3CH2COOCH 2CH2CH3C CH3(CH2)3COOCH 3D CH3COO(CH 2)3CH38 .按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應為A苯>共羯烯煌>酮>醇B苯>酮>共羯烯燒>醇C共羯烯煌>苯>酮>醇D苯>共羯烯煌>醇>酮9 .化合

12、物在質譜圖上出現(xiàn)的主要強峰是A m/z 15B m/z 29C m/z 43D m/z 7110 .漠己烷經(jīng)函裂后，可產生的離子峰的最可能情況為:A m/z 93C m/z 7111 .在C2H 5F中，F(xiàn)對下述離子峰有貢獻的是A MB M+1M+2B m/z 93 和 m/z 95D m/z 71 和 m/z 73()C M+2D M 及12.某化合物的MS圖上出現(xiàn)m/e74的強峰，JR光譜在34003200cm-1有一寬峰，17001750cm-1有一強峰，則該化合物可能是（）AR1- (CH2) 3-COOCH 3B R1- (CH 2) 4-COOHCR1-CH2(CH3)-CH2-C

13、H-COOHDB或C24: 100 ,則在該姓中存在碳原子的個數(shù)為13 .在質譜圖譜中若某煌化合物的（M+1）和M峰的強度比為A2B8C22D4614 .在質譜圖中，CH3C1的M+2峰的強度約為M峰的（）A1/3B1/2C1/4D相當15 .在裂解過程中，若優(yōu)先消去中性分子如CO2,則裂解前后離子所帶電子的奇-偶數(shù)（）A發(fā)生變化B不變C不確定16 .在裂解過程中，若優(yōu)先消去游離基如OH,則裂解后離子所帶電子的奇-偶數(shù)（）。A發(fā)生變化B不變C不確定17 .某芳煌（M=134）,質譜圖上在m/z91處有一強峰，其結構可能為（）。18 .在辛胺（C8H19N）的質譜圖上，出現(xiàn)m/z30基峰的是（）

14、。A伯胺B仲胺C叔胺19 .下列化合物中，分子離子峰的質荷比為奇數(shù)的是（）。AC8H6N4BC6H5NO2CC9H10O220 .C、H和O的有機化合物的分子離子的質荷比（）。A為奇數(shù)B為偶數(shù)C由儀器的離子源所決定D由儀器的質量分析器決定21 .含C、H和N的有機化合物的分子離子m/z的規(guī)則是（）。A偶數(shù)個N原子數(shù)形成偶數(shù)m/z,奇數(shù)個N原子形成奇數(shù)m/zB偶數(shù)個N原子數(shù)形成奇數(shù)m/z,奇數(shù)個N原子形成偶數(shù)m/zC不管N原子數(shù)的奇偶都形成偶數(shù)m/zD不管N原子數(shù)的奇偶都形成奇數(shù)m/z22 .某含氮化合物的質譜圖上，其分子離子峰m/z為265,則可提供的信息是（）。A該化合物含奇數(shù)氮，相對分子質

15、量為265B該化合物含偶數(shù)氮，相對分子質量為265C該化合物含偶數(shù)氮D不能確定含奇數(shù)或偶數(shù)氮23 .一個酯類(M=116),質譜圖上在m/z57(100%),m/z29(27%)及m/z43(27%)均有離子峰，可推測該化合物的結構式應是()。A(CH3)2CHCOOC2H5BCH3CH2COO(CH2)2CH3CCH3(CH2)3COOCH324 .在磁場強度保持恒定，而加速電壓逐漸增加的質譜儀中，最先通過固定的收集器狹縫的是()。A質荷比最低的正離子B質量最高的負離子C質荷比最高的正離子D質量最低的負離子25 .在質譜圖譜中，CH3Br的M+2峰的強度約為M峰的()。A1/3B1/2C相當

16、三、填空題1 .某化合物分子式為C4H8。2,M=88,質譜圖上出現(xiàn)m/z60的基峰。則該化合物最大可能為O2 .考慮到12C和13C的分布，乙烷可能的分子式是3些同位素分子的分子離子值m/z分別是3 .丁苯質譜圖上m/z134、m/z91和m/z92的峰分別由于和過程產生的峰。4 .對含有一個碳原子和一個氯原子的化合物，可能有的同位素組合是-富們所對應的分子離子峰是5 .除同位素離子峰外，如果存在分子離子峰，則其一定是m/z的峰，它是分子失去生成的，故其m/z是該化合物的它的相對強度與分子的結構及有關。6 .質譜儀的離子源種類很多，揮發(fā)性樣品主要采用源子源。特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定

17、性差的樣品的分析的是離子源。工作過程中要引進一種反應氣體獲得準分子離子的離子源是離裝置的是電離源。7 .質譜圖上出現(xiàn)質量數(shù)比相對分子質量大1或2的峰，即M+1和M+2峰，其相對豐度與化合物中元素的天然豐度成這些峰是蜂。預測在氯乙烷的分子離子峰附近，將出現(xiàn)兩個強峰，其質荷比為f口,其強度比為?8 .分子離子峰的強度與化合物的結構有關，芳香煌及含有共扼雙鍵化合物的分子離子峰這是因為含有體系；脂環(huán)化合物的分子離子也較穩(wěn)定，這是因為要斷裂才能生成碎片離子。長鏈脂肪醇化合物易不易生成分子離子峰。9 .飽和脂肪燒化合物裂解的特點是：（1）生成一系列質量峰m/z,.;（2）m/z=和m/z=峰最弓雖;（3）

18、裂解優(yōu)先發(fā)生在支鏈處，優(yōu)先失去。10 .芳煌化合物的裂解特點是（1）（2）在一烷基苯中，基峰為m/z=f位碳上被取代，基峰變?yōu)閙/z=°m/z91峰失去一個乙煥分子而成m/z峰；（3）當烷基碳原子數(shù)等于或大于時，會發(fā)生一個氫原子的重排，生成m/z峰。11 .烯燒化合物的裂解特點是（1）有明顯的一系列峰；（2）基峰產生的。12 .脂肪醇化合物的裂解特點是（1）分子離子峰;（2）由于失去一分子,并伴隨失去一分子.生成M_M_峰；（3）醇往往發(fā)生斷裂，基團優(yōu)先失去，伯醇生成峰；仲醇生成峰；叔醇生成峰。13 .酮類化合物的裂解特點是（1）分子離子峰;（2）特征是發(fā)生麥氏重排和斷裂，斷裂失去的

19、概率較大；（3）芳香酮有較強的分子離子，基峰為。14 .酮類化合物的裂解特點是（1）分子離子峰;（2）發(fā)生重排。在C1-C3醛中，生成穩(wěn)定的基峰，在高碳數(shù)直鏈醛中會形成;（3）芳香醛易生成m/z為105的。15 .醛類化合物的裂解特點是（1）脂肪酸化合物分子離子峰;（2）易發(fā)生i斷裂，（正電荷保留在氧原子上）形成一系列m/z=和斷裂形成一系列m/z=等碎片離子峰；（3）較長烷基鏈的芳醴發(fā)生斷裂生成和o16 .竣酸、酯、酰胺類化合物的裂解特點是（1）分子離子峰較;（2）發(fā)生斷裂，竣酸的分子離子峰斷裂生成m/z=的碎片離子峰；酯的分子離子峰斷裂生成碎片離子峰；酰胺的分子離子峰斷裂生成m/z=的碎片

20、離子峰；（3）有氫存在時，發(fā)生麥氏重排。17 .一種取代苯的相對分子質量為120,質譜圖上出現(xiàn)m/z120,92,91峰，m/z120為峰，m/z92為峰，m/z91為峰，化合物為。18 .正辛醇的質譜圖上出現(xiàn)一個m/z為偶數(shù)的峰m/z84,該離子為,失去的是和。19 .一種化合物的分子式為C4H8。，寫出與下面質譜峰相對應的離子和化合物的結構式。m/z72為,m/z44為,m/z29為,化合物為。20 .化合物分子式為C2H5O,質譜圖上出現(xiàn)m/z46（61%）,45（100%,31（5%）峰，其結構式為。一種醛的相對分子質量為102,質譜圖上出現(xiàn)m/z87,73,59（基峰），31等主要離

21、子峰，其結構式為。四、正誤判斷1 .質譜圖中m/z最大的峰一定是分子離子峰。（）2 .由C、H、O、N組成的有機化合物，N為奇數(shù)，M一定是奇數(shù)；N為偶數(shù)，M也為偶數(shù)。（）3 .在質譜儀中，各種離子通過離子交換樹脂分離柱后被依次分離。（）4 .由于產生了多電荷離子，使質荷比下降，所以可以利用常規(guī)的質譜檢測器來分析大分子質量的化合物。（）5 .在目前的各種質量分析器中，傅里葉變換離子回旋共振質量分析器具有最高的分辨率。（）6 .單聚焦磁場分離器由于只能進行能量聚焦不能進行方向聚焦所以分辨率較低。（）7 .質譜圖中不出現(xiàn)的離子是亞穩(wěn)離子。（）8 .在裂解過程中，同一前體離子總是失去較大基團的斷裂過程

22、占優(yōu)勢，稱為最大烷基丟失原則。（）9 .當化合物分子中含有C=O基團，而且與這個基團相連的鏈上有氫原子，這種化合物的分子離子碎裂時，此氫原子可以轉移到。原子上去，同時月鍵斷裂。（）10 .質譜分析是以基峰的m/z為標準（規(guī)定為零），計算出其他離子峰的m/z值。（）11 .在化學電離源的質譜圖中，最強峰通常是準分子離子峰。（）12 .快原子電離源中不加熱氣化，特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品分析，并能獲得較強的準分子離子峰和較豐富的碎片離子信息。（）13 .由于不能生成帶正電荷的鹵素離子，所以在質譜分析中是無法確定分子結構中是否有鹵元素存在的。（）14 .LC-MS儀器中，大氣壓化學

23、電離源（APCI）是最常見，所分析的化合物分子量一般小于1000產生的碎片離子很少，主要是準分子離子。（）15 .MSMS聯(lián)用儀器主要是為了提高質譜分析的靈敏度和分辨率。（）16 .大氣壓化學電離源的采用使得質譜儀可以在常壓下操作。（）17 .貝農表的作用是幫助確定化合物的分子式。（）18 .在標準質譜圖中，醇類化合物的分子離子峰很小或不出現(xiàn)。（）質譜分析習題解答一、簡答題1 .以單聚焦質譜儀為例，說明組成儀器各個主要部分的作用及原理答：（1）真空系統(tǒng)，質譜儀的離子源、質量分析器、檢測器必須處于高真空狀態(tài)。（2）進樣系統(tǒng)，將樣品氣化為蒸氣送入質譜儀離子源中。樣品在進樣系統(tǒng)中被適當加熱后轉化為即

24、轉化為氣體。（3）離子源,被分析的氣體或蒸氣進入離子源后通過電子轟擊（電子轟擊離子源）、化學電離（化學電離源）、場致電離（場致電離源）、場解析電離（場解吸電離源）或快離子轟擊電離（快離子轟擊電離源）等轉化為碎片離子，然后進入（4）質量分析器，自離子源產生的離子束在加速電極電場作用下被加速獲得一定的動能，再進入垂直于離子運動方向的均勻磁場中，由于受到磁場力的作用而改變運動方向作圓周運動，使不同質荷比的離子順序到達檢測器產生檢測信號而得到質譜圖。（5）離子檢測器，通常以電子倍增管檢測離子流。2 .雙聚焦質譜儀為什么能提高儀器的分辨率？答:在雙聚焦質譜儀中，同時采用電場和磁場組成的質量分析器，因而不

25、僅可以實現(xiàn)方向聚焦，即將質荷比相同而入射方向不同的離子聚焦，而且可以實現(xiàn)速度聚焦，即將質荷比相同，而速度（能量）不同的離子聚焦。所以雙聚焦質譜儀比單聚焦質譜儀（只能實現(xiàn)方向聚焦）具有更高的分辨率。3 .試述飛行時間質譜計的工作原理，它有什么特點？答：飛行時間質譜計的工作原理很簡單，儀器如下圖所示：如圖所示，飛行時間質量分析器的主要部分是一個既無電場也無磁場的離子漂移管。當離子在加速區(qū)得到動能（）后，以速度進入自由空間（漂移區(qū)），則（T為離子飛過漂移區(qū)的時間，L為漂移區(qū)長度），可以看出，離子的漂移時間與其質荷比的平方根成正比，即離子的質荷比越大，則飛行時間越長，反之依然。飛行時間質譜計的特點為：

26、（1）工作原理簡單。質量分析器既不需要磁場，又不需要場，只需要直線漂移空間，因此，儀器的機械結構較簡單，增長漂移路程L就可以提高分辨本領。（2）快速。在約20ms時間內，就可以記錄質量為0200a.m.u.的離子。（3）要在短時間內快速記錄微弱的離子流，只能采用高靈敏、低噪音的寬頻帶電子倍增管，因此儀器的電子部分要求高。（4）質量分析系統(tǒng)需處于脈沖工作狀態(tài)，否則就無法確定離子的起始和到達時間，無法區(qū)分到達接受器的不同質量。4 .比較電子轟擊離子源、場致電離源及場解析電離源的特點。答：（1）電子轟擊源，電子轟擊的能量遠高于普通化學鍵的鍵能，因此過剩的能量引起分子多個鍵的斷裂，產生許多碎片離子，因

27、而能夠提供分子結構的一些重要的官能團信息，但對于相對分子質量較大、或極性大，難氣化，熱穩(wěn)定性差的有機化合物，在加熱和電子轟擊下，分子易破碎，難以給出完整分子離子信息。（2）在場致電離源的質譜圖上，分子離子峰很清楚，但碎片峰則較弱，因而對于相對分子質量的測定有利，但缺乏分子結構信息。（3）場解析電離源，電離原理與場致電離相同，解吸試樣分子所需能量遠低于氣化所需能量，因而有機化合物不會發(fā)生熱分解，即使熱穩(wěn)定性差的試樣仍能得到很好的分子離子峰，分子中的C-C鍵一般不會斷裂，因而很少生成碎片離子。總之，場致電離和場解析電離源都是對電子轟擊源的必要補充，使用復合離子源，則可同時獲得完整分子和官能團信息。

28、5 .試述化學電離源的工作原理.答：化學電離源內充滿一定壓強的反應氣體，如甲烷、異丁烷、氨氣等，用高能量的電子（100eV）轟擊反應氣體使之電離，電離后的反應分子再與試樣分子碰撞發(fā)生分子離子反應形成準分子離子QM+,和少數(shù)碎片離子。在CI譜圖中，準分子離子峰往往是最強峰，便于從QM+推斷相對分子質量，碎片峰較少，譜圖簡單，易于解釋。6 .有機化合物在電子轟擊離子源中有可能產生哪些類型的離子？從這些離子的質譜峰中可以得到一些什么信息？答：（1）分子離子。從分子離子峰可以確定相對分子質量。（2）同位素離子峰。當有機化合物中含有S,Cl,Br等元素時，在質譜圖中會出現(xiàn)含有這些同位素的離子峰，同位素峰

29、的強度比與同位素的豐度比相當，因而可以也來判斷化合物中是否含有某些元素（通常采用M+2/M強度比）。（3）碎片離子峰。根據(jù)碎片離子峰可以和闡明分子的結構。另外尚有重排離子峰、兩價離子峰、亞穩(wěn)離子峰等都可以在確定化合物結構時得到應用。7 .如何利用質譜信息來判斷化合物的相對分子質量？判斷分子式？答：利用分子離峰可以準確測定相對分子質量。高分辨質譜儀可以準確測定分子離子或碎片離子的質荷比，故可利用元素的精確質量及豐度比計算元素組成。8 .色譜與質譜聯(lián)用后有什么突出特點？答：質譜法具有靈敏度高、定性能力強等特點。但進樣要純，才能發(fā)揮其特長。另一方面，進行定量分析又比較復雜。氣相色譜法則具有分離效率高

30、、定量分析簡便的特點，但定性能力卻較差。因此這兩種方法若能聯(lián)用，可以相互取長補短，其優(yōu)點是：(1)氣相色譜儀是質譜法的理想的“進樣器”，試樣經(jīng)色譜分離后以純物質形式進入質譜儀，就可充分發(fā)揮質譜法的特長。(2)質譜儀是氣相色譜法的理想的“檢測器”，色譜法所用的檢測器如氫焰電離檢測器、熱導池檢測器、電子捕獲檢測器都具有局限性。而質譜儀能檢出幾乎全部化合物，靈敏度又很高。所以，色譜一質譜聯(lián)用技術既發(fā)揮了色譜法的高分離能力，又發(fā)揮了質譜法的高鑒別能力。這種技術適用于作多組分混合物中未知組分的定性鑒定；可以判斷化合物的分子結構；可以準確地測定未知組分的分子量；可以修正色譜分析的錯誤判斷；可以鑒定出部分分

31、離甚至末分離開的色譜峰等。因此日益受到重視，現(xiàn)在幾乎全部先進的質譜儀器都具有進行聯(lián)用的氣相色譜儀，并配有計算機，使得計算、聯(lián)機檢索等變得快捷而準確。9 .如何實現(xiàn)氣相色譜-質譜聯(lián)用？答：實現(xiàn)GC-MS聯(lián)用的關鍵是接口裝置，起到傳輸試樣，匹配兩者工作氣體的作用。10 .試述液相色譜-質譜聯(lián)用的迫切性.答：生命過程中的化學是當前化學學科發(fā)展的前沿領域之一。高極性、熱不穩(wěn)定、難揮發(fā)的大分子有機化合物和生物樣品難以采用GC-MS進行分析。液相色譜雖然不受化合物沸點的限制，并能對熱穩(wěn)定性差的試樣進行分離、分析，但由于其定性能力差，所以應用得到來極大的限制。這類化合物的分離分析成為分析化學家面臨的重大挑戰(zhàn)

32、。開發(fā)液相色譜與有機質譜的聯(lián)用技術是迫切需要解決的課題。二、選擇題B、D、B、C、C、C、B、A、C、B、A、C、C、A、B、A、B、A、B、B、A、A、B、C、C三、填空題1 .正丁酸2 .12CH312cH3、12CH313cH3、13CH313cH3；m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。3 .分子失去一個電子，B開裂和麥氏重排4 .C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37。；M、M+1、M+2、M+3。5 .最大；一個電子；相對分子質量；相對強度；離子源的轟擊能量6 .電子轟擊；快原子轟擊；化學；電噴霧7 .正比；同位素離子；64;66;3:1

33、8 .強；二電子共扼；兩個鍵；脫水9 .奇數(shù)；15;29;43;43(C3H7+)；57(C4H9+)；較大的烷基10 .分子離子；91(C7H7+)；91+14n；65;3;9211 .m/z41+14n(n=0,1,2,)碎片離子；m/z41;CH2=CHCH2+(CH3CH2 =CH2 =chr12 .很弱或不存在；水；乙烯；18;46;:較大體積的；m/z31(CH2=O十H);m/z45O+H);m/z59(CH3)2C=O+H13 .較強；較大烷基；C6H5CO十14 .較強；麥氏；CHO+;M29;C6H5CO十15 .較弱；45,59,73，碎片離子峰(31+14n);29,4

34、3,57,71;C6H5O+H16 .明顯；45;NH2CO+;R1CO+;44;HO-CO+;17 .分子離子；甲苯正離子；草嗡離子；正丙基苯18 .C4H9CHC+H2；水；乙烯19 .分子離子；重排離子CH2=CHO+H;HCO+：正丁醛20 .CH3OCH3;CH3CH2OCH2CH2CH2CH3四、正誤判斷4Q父、Q«父、«飛父、Q&、YY、選擇題1 . 3,3-二甲基戊烷:是:2.在丁烷的質譜圖中,A 100:1.1質譜分析習題受到電子流轟擊后，最容易斷裂的鍵位X(M + 1)的比例B 100:2.2C 100:3.3100:4.43 .下列化合物含C、

35、H或O、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)?A C6H 6BC6H5NO2CC4H2N6OC9H10O24.某化合物的質譜圖上出現(xiàn)m/z31的強峰，則該化合物不可能為D醛或醇5. 一種酯類（M=116 ）,質譜圖上在m/z57(100%),m/z29(27%)及m/z43(27%)處均有離子峰，初步推測其可能結構如下，試問該化合物結構A(CH3)2CHCOOC2H5CH3CH2COOCH2CH2CH3CCH3(CH2)3COOCH3CH3COO(CH2)3CH36 .按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應為A苯>共軻烯煌>酮>醇B苯>酮>共軻烯煌>醇

36、C共軻烯煌>苯>酮>醇D苯>共軻烯煌>醇>酮7 ,澳己烷經(jīng)均裂后可產生的離子峰的最可能情況為：（）Am/z93Bm/z93和m/z95Cm/z71Dm/z71和m/z738 .某化合物的MS圖上出現(xiàn)m/e74的強峰jR光譜在34003200cm-1有一寬峰,17001750cm-1有一強峰，則該化合物可能是（）AR（CH2）3-COOCH3BR1（CH2）4-COOHCRi-CH2（CH3）-CH2-CH-COOHDB或C二、填空題1 .某芳煌（M=134）,質譜圖上在m/z91處有一強峰，其結構可能為（）。2 .一種取代苯的相對分子質量為120,質譜圖上出

37、現(xiàn)m/z120,92,91峰，m/z120為峰，m/z92為峰，m/z91為峰,化合物為。3 .正辛醇的質譜圖上出現(xiàn)一個m/z為偶數(shù)的峰m/z84,該離子為,失去的是和。4 .一種化合物的分子式為C4H8。，寫出與下面質譜峰相對應的離子和化合物的結構式。m/z72為,m/z44為,m/z29為,化合物為5 .化合物分子式為C2H5。，質譜圖上出現(xiàn)m/z46(61%),45(100%,31(5%)峰，其結構式為。一種醍的相對分子質量為102,質譜圖上出現(xiàn)m/z87,73,59(基峰)，31等主要離子峰，其結構式為。結構推導題1.某未知物的分子式為C8H16。，質譜如圖16-23所示，試推測出其結

38、構并說明峰歸100T4380172如10-1I"1,.IL.，t-20：W)+DfiQ6070HO9010011012(1130i/z1*116-23CJ隔0的質潮紫外-可見分光光度和紅外光譜法習題及參考答案1、 填空題1、分子內部的運動方式有三種，即：、和,相應于這三種不同的運動形式，分子具有能級、能級和能級。2、折射率是指光線在速度與在速度的比值。當溫度、光波波長固定后，有機化合物折射率主要決定于物質的和。通過折射率可以測定出、以及等。3、飽和碳氫化合物分子中只有鍵，只在產生吸收，在200-1000nm范圍內不產生吸收峰，故此類化合物在紫外吸收光譜中常用來做。4、在中紅外光區(qū)中，

39、一般把4000-1350cm-1區(qū)域叫做，而把1350-650區(qū)域叫做-5、在有機化合物中，常常因取代基的變更或溶劑的改變，使其吸收帶的最大吸收波長發(fā)生移動，向長波方向移動稱為，向短波方向移動稱為6、在朗伯一比爾定律I/I。=10-abc中，Io是入射光的強度，I是透射光的強度，a是吸光系數(shù)，b是光通過透明物的距離，即吸收池的厚度，c是被測物的濃度，則透射比T=,百分透過率T%=,吸光度A與透射比T的關系為7、在單色器的線色散率為0.5mm/nm的條件下用原子吸收分析法測定鐵時，要求通帶寬度為0.1nm,狹縫寬度要調到二8、紫外吸收光譜分析可用來進行在紫外區(qū)范圍有吸收峰的物質的及分析。9、在紫

40、外光譜中，隨溶劑極性增加，R帶移,K帶移10、某單色器的線色散率為0.5mm/nm,當出射狹縫寬度為0.1mm時，則單色儀的光譜通帶寬度為<11、對于紫外及可見分光光度計，在可見光區(qū)可以用玻璃吸收池，而紫外光區(qū)則用吸收池進行測量。12、紅外光譜是由于分子振動能級的躍遷而產生，當用紅外光照射分子時，要使分子產生紅外吸收，則要滿足兩個條件：（1）13、把無色的待測物質轉變成為有色物質所發(fā)生的化學反應稱為所用試劑為。2、 選擇題1、符合吸收定律的溶液稀釋時，其最大吸收峰波長位置（）。A. 向長波移動B. 向短波移動C. 不移動D.不移動，吸收峰值降低2、某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收

41、帶，在紅外特征區(qū)有如下吸收峰：3400cm-12400cm-1寬而強的吸收，1710cm-1。則該化合物可能是：（）A.醛B.酮C.竣酸D.酯3、光學分析法中，使用到電磁波譜，其中可見光的波長范圍為oA.10400nm;B.400750nm;C.0.752.5mm;D.0.1100cm4、棱鏡或光柵可作為oA.濾光元件；B.聚焦元件；C.分光元件；D.感光元件.5、紅外光譜法中的紅外吸收帶的波長位置與吸收譜帶的強度，可以用來oA.鑒定未知物的結構組成或確定其化學基團及進行定量分析與純度鑒定；B.確定配位數(shù)；C.研究化學位移；D.研究溶劑效應.6、某種化合物，其紅外光譜上3000-2800cm-

42、1,1460cm-1,1375cm-1和720cm-1等處有主要吸收帶，該化合物可能是A.烷燒；B.烯煌；C.煥煌；D.芳煌；E.羥基化合物。7、電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在哪種性質上（）oA.能量B.頻率C.波長D.波數(shù)8、指出下列化合物中，哪個化合物的紫外吸收波長最大（）。A.CH3CH2CH3B.CH3CH2OHC.CH2=CHCH2CH=CH2D.CH3CH=CHCH=CHCH39、有一含氧化合物，如用紅外光譜判斷是否為段基化合物，重要依據(jù)的譜帶范圍為oA.3500-3200cm-1;B.1500-1300cm-1;C.1000-650cm-1;D.1950-1650cm-1.10、溶劑對電

43、子光譜的影響較為復雜，改變溶劑的極性，A.不會引起吸收帶形狀的變化；B.會使吸收帶的最大吸收波長發(fā)生變化；C.精細結構并不消失；D.對測定影響不大.11、在酸性條件下，苯酚的最大吸波長將發(fā)生何種變化？A.紅移B.藍移C.不變D.不能確定12、下列光譜中屬于帶光譜的有A.IR;B.AES;C.AAS;D.UV13、某化合物的紫外吸收光譜圖如下圖，其而ax為nm。A250nmB340nmC350nmD310nmE300nm三、簡答題1、解釋實際上紅外吸收譜帶(吸收峰)數(shù)目與理論計算的振動數(shù)目少的原因。2、某一化合物分子式為C8H8O,其紅外光譜圖如下。試寫出其結構式。3、某化合物的分子式為C8H8

44、。2,紅外光譜的主要峰有3030cm-1,2950cm-1,2860cm-1,2820cm-1,2730cm-1,1690cm-1,1610cm-1,1580cm-1,1520cm-1,1465cm-1,1430cm-1,1395cm-1,825cm-1,請指定結構并歸屬各峰。參考答案一、填空題1 .電子相對于原子核的運動，原子在平衡位置的振動，分子本身繞其中心的轉動，電子，振動、轉動2 .空氣中的傳播，試樣中的傳播，組成，分子結構，物料的純度，雜質的含量，溶液的濃度3、b鍵，遠紫外區(qū)，溶劑4、特征譜帶區(qū)，指紋區(qū)。5、紅移,藍移6、I/IoI/OM00%、，-logT藍7、藍0.05mm。8、

45、檢定、結構9、藍紅10、0.2nm11、石英12、(1)輻射光子具有的能量與發(fā)生振動躍遷所需的躍遷能量相等(2)輻射與物質之間有耦合作用。13、顯色劑、顯色反應二、選擇題1、D2、C3、B4、C5、A6、A7、B8、A9、D10、B11、B12、AD13、B三、簡答題1、實際上紅外吸收譜帶(吸收峰)數(shù)目與理論計算的振動數(shù)目少的原因：(1)沒有偶極矩變化的振動，不產生紅外吸收；(2)相同頻率的振動吸收重疊，即簡并；(3)儀器不能區(qū)別那些頻率十分接近的振動，或吸收帶很弱，儀器檢測不出；2、解：U=(2+2*8-8)/2=5(可能含有苯環(huán))特征區(qū)第一強峰為1685cm-1,為段基峰，需仔細研究是何種

46、段基化合物。先否定，在3000cm-1以上無寬峰可否定竣酸；分子式中不含氮、氯可否定酰胺、酰氯；在2800cm-1處無醛氫峰，可否定醛。否定后，肯定該化合物為酮根據(jù)不飽和度大于4,可能為芳酮。苯環(huán)的特征吸收有：芳氫伸縮振動3000cm-1左右有吸收峰；苯環(huán)骨架振動1600cm-1、1580cm-1及1450cm-1有吸收峰，加上不飽和度大于4,可以確定有苯環(huán)存在。根據(jù)760cm-1、690cm-1兩強峰，結合分子式可確定苯為單取代。在1430cm-1、1360cm-1有甲基的峰。可以初步斷定該化合物可能為苯乙酮。核磁共振波譜分析法習題1.根據(jù)no=gH0/2p,可以說明一些什么問題？2.振蕩器

47、的射頻為56.4MHz時，欲使19F及1H產生共振信號，外加磁場強度各需多少？3 .已知氫核1H磁矩為2.79,磷核31P磁矩為1.13,在相同強度的外加磁場條件下，發(fā)生核躍遷時何者需要較低的能量？4 .何謂化學位移？它有什么重要性？在1H-NMR中影響化學位移的因素有哪些?6.解釋在下列化合物中，Ha、Hb的d值為何不同？Ha:5=772Hb;A7,4。Hb7 .何謂自旋偶合、自旋裂分？它有什么重要性？8 .在CH3-CH2-COOH的氫核磁共振譜圖中可觀察到其中有四重峰及三重峰各一組。生原因；（2）哪一組峰處于較低場？為什么/9 .簡要討論13C-NMR在有機化合物結構分析中的作用。10

48、.影響化學位移的因素有哪些？二、選擇題（1）說明這些峰的產1.自旋核7Li、11B、75As,它們有相同的自旋量子數(shù)1=3/2,磁矩g單位為核磁子，mu=3.2560,mB=2.6880,mAs=1.4349相同頻率射頻照射，所需的磁場強度H大小順序為（ABl>Bb>BAsBBas>Bb>BliCBb>Bl>BasDBl>Bas>Bli2 .在OH體系中，質子受氧核自旋自旋偶合產生多少個峰？()A2B1C4D33 .下列化合物的1HNMR譜，各組峰全是單峰的是()ACH3-OOC-CH2CH3B(CH3)2CH-O-CH(CH3)2CCH3-OO

49、C-CH2-COO-CH3DCH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH34.一種純凈的硝基甲苯的NMR圖譜中出現(xiàn)了3組峰，其中一個是單峰，一組是二重峰，一組是三重峰。該化合物是下列結構中的©no2CH3NO)no35.自旋核7Li、11B、75As,它們有相同的自旋量子數(shù)I=3/2,磁矩g單位為核磁子，mLi=3.2560,mB=2.6880,mAs=1.4349相同頻率射頻照射，所需的磁場強度H大小順序為（A Bl> Bb> BAsB Bas> Bb> BLiCBb> BLi> BAsBLi> BAs> BLi6.化合物C

50、H3COCH2COOCH2CH3的1HNMR譜的特點是（7.A 4個單峰C 2個單峰核磁共振波譜法中乙烯、乙快、3個單峰，1個三重峰2個單峰，1個三重峰和1個四重峰苯分子中質子化學位移值序是A苯 > 乙烯>乙快B乙快乙烯苯8.C乙烯 >苯 > 乙快在下列因素中，不會使NMRD三者相等譜線變寬的因素是磁場不均勻增大射頻輻射的功率試樣的粘度增大種種原因使自旋-自旋弛豫（橫向弛豫）的速率顯著增大9.11 D將件（其自旋量子數(shù)1=3/2 ）放在外磁場中，它有幾個能態(tài)10 .在下面四個結構式中R-C-CHjH（3）ch3-ch3哪個畫有圈的質子有最大的屏蔽常數(shù)11 .下圖四種分子

51、中，帶圈質子受的屏蔽作用最大的是（a）©12.核磁共振的弛豫過程是（）A自旋核加熱過程B自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)的躍遷過程C自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài)，多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去D高能態(tài)自旋核將多余能量以無輻射途徑釋放而返回低能態(tài)三、填空題1.NMR法中影響質子化學位移值的因素有：:,。2 .1H的核磁矩是2.7927核磁子，11B的核磁矩是2.6880核磁子，核自旋量子數(shù)為3/2,在1.000T磁場中，1H的NMR吸收頻率是MHz,11B的自旋能級分裂為個，吸收頻率是MHz。（1核磁子=5.051X10-27J/T,h=6.626X10-34J%）3 .化合物C6H12。，其紅外光

52、譜在1720cm-1附近有1個強吸收峰，1HNMR譜圖上，有兩組單峰da=0.9,db=2.1,峰面積之比a:b=3:1,a為基團,b為基團，其結構式是4 .苯、乙烯、乙烘、甲醛，其1H化學位移值d最大的是最小的是13C的d值最大的是最小白勺是四、正誤判斷1 .核磁共振波譜法與紅外吸收光譜法一樣，都是基于吸收電磁輻射的分析法。（）2 .質量數(shù)為奇數(shù)，核電荷數(shù)為偶數(shù)的原子核，其自旋量子數(shù)為零。（）3 .自旋量子數(shù)1=1的原子核在靜磁場中，相對于外磁場，可能有兩種取向。（）4 .氫質子在二甲基亞碉中的化學位移比在氯仿中要小。（）5 .核磁共振波譜儀的磁場越強，其分辨率越高。（）6 .核磁共振波譜中

53、對于OCH3,CCH3和NCH3,NCH3的質子的化學位移最大。（）7 .在核磁共振波譜中，偶合質子的譜線裂分數(shù)目取決于鄰近氫核的個數(shù)。（）8 .化合物CH3CH2OCMCH3）2的1HNMR中，各質子信號的面積比為：9:2:1。（）9 .核磁共振波譜中出現(xiàn)的多重峰是由于鄰近核的核自旋相互作用。（）10 .化合物CI2CHCH2CI的核磁共振波譜中，H_的精細結構為三重峰。（）11 .苯環(huán)和雙鍵氫質子的共振頻率出現(xiàn)在低場是由于7r電子的磁各向異性效應。（）12 .碳譜的相對化學位移范圍較寬（0200）,所以碳譜的靈敏度高于氫譜。（）13 .氫鍵對質子的化學位移影響較大，所以活潑氫的化學位移在一定范圍內變化。（）14 .在寬帶去偶碳譜中，不同類型的碳核產生的裂分峰數(shù)目不同。（）15 .自由衰減信號（FID）是頻率域信號。（）核磁共振波譜分析法習