1、8:1818:1828:1838:184n主要機(jī)理是離子交換：基于離子交換樹脂上可離解的離子主要機(jī)理是離子交換：基于離子交換樹脂上可離解的離子與流動(dòng)相中具有相同電荷的離子之間進(jìn)行可逆的離子交換，與流動(dòng)相中具有相同電荷的離子之間進(jìn)行可逆的離子交換，依據(jù)不同離子對(duì)離子交換樹脂親和力的不同達(dá)到分離的效依據(jù)不同離子對(duì)離子交換樹脂親和力的不同達(dá)到分離的效果果n檢測(cè)：親水性陰、陽離子檢測(cè)：親水性陰、陽離子n柱填料：柱填料： 強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂 苯乙烯苯乙烯- -二乙烯基苯二乙烯基苯 （磺酸基）（磺酸基） 共聚體苯環(huán)共聚體苯環(huán) 強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂 （ 叔胺基）叔胺

2、基） 離子交換樹脂耐酸堿，在任何離子交換樹脂耐酸堿，在任何PH范圍都可使用，易再生處范圍都可使用，易再生處理，壽命長(zhǎng)；高交聯(lián)度樹脂對(duì)有機(jī)溶劑穩(wěn)定，可用有機(jī)溶理，壽命長(zhǎng)；高交聯(lián)度樹脂對(duì)有機(jī)溶劑穩(wěn)定，可用有機(jī)溶劑沖洗色譜柱劑沖洗色譜柱8:1858:186 Temporal course 8:1870246810121416Retention time(min)08mSF-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-8:18802468101214Retention time (min)01234Na+NH4+K+Mg2+Ca2+8:189n1.1.離子交換樹脂交換容量對(duì)保留時(shí)間的影響離子交換

3、樹脂交換容量對(duì)保留時(shí)間的影響交換交換容量越高，保留時(shí)間越長(zhǎng)容量越高，保留時(shí)間越長(zhǎng)n2.2.淋洗液濃度對(duì)保留時(shí)間的影響淋洗液濃度對(duì)保留時(shí)間的影響 logtlogtr r=-y/xlog=-y/xlog 淋洗液淋洗液+常數(shù)，常數(shù)，y/xy/x為樣品離為樣品離子與淋洗液離子電荷數(shù)之比，淋洗液濃度變化使二子與淋洗液離子電荷數(shù)之比，淋洗液濃度變化使二價(jià)和一價(jià)離子保留時(shí)間差異變大，從而達(dá)到與一價(jià)價(jià)和一價(jià)離子保留時(shí)間差異變大，從而達(dá)到與一價(jià)離子較好的分離離子較好的分離 3. 3. 淋洗液淋洗液pHpH值對(duì)保留時(shí)間的影響值對(duì)保留時(shí)間的影響淋洗液淋洗液pHpH值變值變化將影響淋洗劑陰離子的濃度，也會(huì)影響樣品中陰

4、化將影響淋洗劑陰離子的濃度，也會(huì)影響樣品中陰離子的形態(tài)，一般淋洗液離子的形態(tài)，一般淋洗液pHpH值增大，淋洗陰離子濃值增大，淋洗陰離子濃度增大，保留時(shí)間減小，但對(duì)多價(jià)態(tài)的弱酸根離子，度增大，保留時(shí)間減小，但對(duì)多價(jià)態(tài)的弱酸根離子，陰離子主要存在價(jià)態(tài)升高，保留時(shí)間反而增加。陰離子主要存在價(jià)態(tài)升高，保留時(shí)間反而增加。 8:1810影響影響分離與分離與保留的參數(shù)保留的參數(shù)4.4.離子電荷離子電荷 樣品離子的價(jià)態(tài)越高，對(duì)樹脂的親和樣品離子的價(jià)態(tài)越高，對(duì)樹脂的親和力越大，保留時(shí)間隨價(jià)數(shù)升高而增加。淋洗三價(jià)離力越大，保留時(shí)間隨價(jià)數(shù)升高而增加。淋洗三價(jià)離子需用高離子強(qiáng)度的淋洗液，二價(jià)離子用較低濃度子需用高離子

5、強(qiáng)度的淋洗液，二價(jià)離子用較低濃度的淋洗液，一價(jià)離子需要的淋洗液濃度最低。的淋洗液，一價(jià)離子需要的淋洗液濃度最低。 5. 5. 離子半徑離子半徑 相同價(jià)數(shù)的離子，離子半徑越大越易相同價(jià)數(shù)的離子，離子半徑越大越易極化，對(duì)樹脂的親和力越大，保留時(shí)間越長(zhǎng)極化，對(duì)樹脂的親和力越大，保留時(shí)間越長(zhǎng)6.6.樹脂的種類樹脂的種類 離子交換樹脂的交聯(lián)度，功能基性離子交換樹脂的交聯(lián)度，功能基性質(zhì)及其親水性的大小對(duì)分離的選擇性起很大作用質(zhì)及其親水性的大小對(duì)分離的選擇性起很大作用 8:1811淋洗液：辛烷磺酸淋洗液：辛烷磺酸8:1812 Donnan membrane （） ） （）（） 固定相固定相 流流動(dòng)動(dòng)相相8:

6、18138:18148:1815n原理：原理：將一種（或多種）與溶質(zhì)離子電荷相反的離子加到流動(dòng)將一種（或多種）與溶質(zhì)離子電荷相反的離子加到流動(dòng)相中，使其與溶質(zhì)離子結(jié)合形成疏水性離子對(duì)化合物，能夠在相中，使其與溶質(zhì)離子結(jié)合形成疏水性離子對(duì)化合物，能夠在兩相間分配。兩相間分配。n固定相固定相 不含離子交換基團(tuán)。主要是弱極性和高表面積的中性不含離子交換基團(tuán)。主要是弱極性和高表面積的中性苯乙烯苯乙烯- -二乙烯基苯樹脂和弱極性的辛烷或十八烷基硅膠。二乙烯基苯樹脂和弱極性的辛烷或十八烷基硅膠。n流動(dòng)相流動(dòng)相 由含有由含有“對(duì)離子對(duì)離子”試劑試劑和含適量有機(jī)溶劑的水溶液組和含適量有機(jī)溶劑的水溶液組成，對(duì)離

7、子是指其電荷與待測(cè)離子相反，并能與之形成疏水性成，對(duì)離子是指其電荷與待測(cè)離子相反，并能與之形成疏水性離子對(duì)化合物的表面活性劑離子。離子對(duì)化合物的表面活性劑離子。 對(duì)離子的非極性端親脂、極性端親水，其對(duì)離子的非極性端親脂、極性端親水，其-CH2-CH2-鍵越長(zhǎng)，鍵越長(zhǎng)，離子對(duì)化合物在固定相上的保留越強(qiáng)。在流動(dòng)相中加入一些有離子對(duì)化合物在固定相上的保留越強(qiáng)。在流動(dòng)相中加入一些有機(jī)溶劑以加快淋洗速度機(jī)溶劑以加快淋洗速度8:1816n分離對(duì)象：主要用于疏水性陰、陽離子和金屬絡(luò)合物的分離對(duì)象：主要用于疏水性陰、陽離子和金屬絡(luò)合物的分離，胺類以及陰、陽離子表面活性劑。分離，胺類以及陰、陽離子表面活性劑。n

8、陰離子分析的對(duì)離子是烷基胺：氫氧化四丁基銨陰離子分析的對(duì)離子是烷基胺：氫氧化四丁基銨（TBAOHTBAOH）n陽離子分離的對(duì)離子是烷基磺酸類：己烷磺酸鈉。陽離子分離的對(duì)離子是烷基磺酸類：己烷磺酸鈉。8:1817Mobile phase TBAOHACNH2OSampleY+ X- 固定相固定相 TBA+OH- Y+ X- Y+ X- (TBA+X-) (TBA+X-) (TBA+X-) (TBA+X-) TBA+OH- ACN ACN ACN ACN ACN ACN ACN TBA+ OH- TBA+ OH- Y+ OH-8:18188:18198:18208:1821淋洗液 泵分離柱檢測(cè)器淋

9、洗液輸送 分離 檢測(cè) 記錄F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-進(jìn)樣閥抑制器檢測(cè)池進(jìn)樣保護(hù)柱8:1822流動(dòng)相輸送系統(tǒng)流動(dòng)相輸送系統(tǒng)8:18238:18248:18258:18268:18278:18288:18298:1830n手動(dòng)和自動(dòng)進(jìn)樣手動(dòng)和自動(dòng)進(jìn)樣8:18318:1832n稀稀釋釋n去除干去除干擾擾物物8:18338:1834 類型類型8:1835原理：在稀溶液中，離子的摩爾電導(dǎo)與濃度成正比，用兩支原理：在稀溶液中，離子的摩爾電導(dǎo)與濃度成正比，用兩支電極測(cè)量水電極測(cè)量水溶液溶液中離子型溶質(zhì)的電導(dǎo)，由電導(dǎo)值確定待測(cè)中離子型溶質(zhì)的電導(dǎo)，由電導(dǎo)值確定待測(cè)離子的濃度離子的濃度

10、w 可檢測(cè)大部分離子型化合物可檢測(cè)大部分離子型化合物：無機(jī)陰、陽離子，部分有：無機(jī)陰、陽離子，部分有機(jī)酸機(jī)酸溫度影響：溫度每變化溫度影響：溫度每變化1，電導(dǎo)值變化，電導(dǎo)值變化2% 溶液溶液至檢測(cè)池電電極極 檢測(cè)池8:1836抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器抑制器抑制器提高待測(cè)離子的電導(dǎo)率提高待測(cè)離子的電導(dǎo)率， 提高靈敏度提高靈敏度Na+,Na+,ClCl- -H+,H+,ClCl- - 降低背景電導(dǎo)降低背景電導(dǎo) ( (淋洗液淋洗液) ) ，減少噪音 Na+,Na+,HCO3-HCO3-H2CO3H2CO38:1837廢液NaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4抑制前背景電導(dǎo)： Na2

11、CO3 / NaHCO3(700S)Retention timeConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4Retention time抑制后背景電導(dǎo)： H2CO3 (15S)Conductivity抑制器8:1838Cation Anion Total conductivity （ （ ） ） （ （ ） ） （unit：S/m equivalent）8:1839n樹脂填充柱抑制器樹脂填充柱抑制器8:1840n纖維抑制器：纖維抑制器：8:1841n微膜抑制器微膜抑制器8:1842 離子交離子交換換膜膜 離子交離子交換換膜膜 淋洗液格網(wǎng)淋洗液格網(wǎng) 再生液格網(wǎng)再生液格網(wǎng) 再生液

12、格網(wǎng)再生液格網(wǎng) 自分離 柱 至檢 測(cè) 池排放排放再生液 瓶8:1843淋洗淋洗液液泵柱廢液廢液 再生液 加壓進(jìn)樣閥 抑制器 檢測(cè)池8:1844n電解抑制器電解抑制器:8:1845: : 樣品中的陰離子: : 樣品中的陽離子H2CO38:1846 淋洗液 泵 進(jìn)樣閥 柱 抑制器 檢測(cè)池廢液 反壓管 電源8:1847淋洗淋洗液液 泵柱廢液廢液純水電源加壓 進(jìn)樣閥進(jìn)樣閥 抑制器 檢測(cè)池反壓管8:184805.0010.0015.00Retention time(min)05.010.015.020.0uSF-Cl-NO3-SO4-8:18498:1850直流安培檢測(cè)器、脈沖安培檢測(cè)器直流安培檢測(cè)器、

13、脈沖安培檢測(cè)器n直流安培檢測(cè)器：直流安培檢測(cè)器：氰、硫離子、有機(jī)芳香胺、酚氰、硫離子、有機(jī)芳香胺、酚n脈沖安培檢測(cè)器（脈沖安培和積分安培）：脈沖安培檢測(cè)器（脈沖安培和積分安培）：糖類、糖類、氨基酸、脂肪胺、有機(jī)含硫化合物氨基酸、脂肪胺、有機(jī)含硫化合物8:18518:18528:18538:18548:18558:1856輸送分離檢測(cè) 進(jìn)樣泵進(jìn)樣閥柱淋洗液 顯 色 劑 反應(yīng)管排放加壓UV/VIS 檢測(cè)器記錄8:18578:18588:18598:18608:1861工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)的檢測(cè)工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)的檢測(cè)8:18628:18638:18648:1865n5 分析步驟分析步驟5.1

14、樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁壁3次，用微孔濾膜過濾入具塞刻度試管中，供測(cè)定。次，用微孔濾膜過濾入具塞刻度試管中，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用吸收液若樣品液中待測(cè)物的濃度超過測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。5.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取4 只具塞刻度試管，分別加入只具塞刻度試管，分別加入0.0、0.25、0.50、1.0ml 氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成配成0.0、0.50、1.00、2.00g/ml 氟標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀氟標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀器操作條件，將離子色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定條件，進(jìn)器操作條件，將離子色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定條件，進(jìn)樣樣50l，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃