1、1.6.6.算式：算式：x%=(Vx%=(V1 1-V-V2 2)N)N E/G E/G 1010中，若中，若N=0.2200N=0.2200，E=50.00,G=0.3000E=50.00,G=0.3000，當(dāng)，當(dāng)V V1 1-V-V2 2分別為下列數(shù)值時(shí)，何者引分別為下列數(shù)值時(shí)，何者引起的起的x%x%相對(duì)誤差最小？相對(duì)誤差最小？ A 40.00-30.00 B 40.00-20.00 A 40.00-30.00 B 40.00-20.00 C 30.00-5.00 D 35.00-25.00 C 30.00-5.00 D 35.00-25.00某測(cè)量數(shù)據(jù)，其相對(duì)誤差的大小與該數(shù)據(jù)的某測(cè)量數(shù)

2、據(jù)，其相對(duì)誤差的大小與該數(shù)據(jù)的_有關(guān)有關(guān)?如稱量、滴定如稱量、滴定所以，該測(cè)量結(jié)果只有當(dāng)所以，該測(cè)量結(jié)果只有當(dāng)V1-V2最大時(shí)，準(zhǔn)確度最高，即相對(duì)誤差最小最大時(shí)，準(zhǔn)確度最高，即相對(duì)誤差最小C27. 7. 某學(xué)生分析工業(yè)堿試樣，稱取含某學(xué)生分析工業(yè)堿試樣，稱取含NaNa2 2COCO3 3（ Mr =106.0Mr =106.0）為為50.00%50.00%的試樣的試樣0.4240g0.4240g，滴定時(shí)消耗，滴定時(shí)消耗0.1000mol/LHCl40.10ml0.1000mol/LHCl40.10ml，該次測(cè)定的相對(duì)誤差是該次測(cè)定的相對(duì)誤差是_。相對(duì)誤差相對(duì)誤差= X - X= 0.1000

3、X 40.10 X 106.01000 X 2 X0.4240= 0.1000 X 40.10 X 106.01000 X 2 X0.4240 0.50000.5000-0.5012-0.5000=0.50000.24%318.18.用高碘酸鉀光度法測(cè)定低含量錳的方法誤差約為用高碘酸鉀光度法測(cè)定低含量錳的方法誤差約為2%2%。使用稱量誤差為使用稱量誤差為 0.001g0.001g的天平減量法稱取的天平減量法稱取MnSOMnSO4 4，若要配，若要配制成制成0.2mg/ml0.2mg/ml的硫酸錳的標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少要配制的硫酸錳的標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少要配制_ml_ml。 即至少要稱多少克？即至少要稱多少

4、克？0.02= 0.001X2mm=0.1g =100mg1ml0.2mg= 100 VV=500ml419. 19. 溶液中含有溶液中含有0.095mol/L0.095mol/L的氫氧根離子，其的氫氧根離子，其pHpH值為值為_ _ 。 12.98115.115.某同學(xué)測(cè)定鹽酸濃度為：某同學(xué)測(cè)定鹽酸濃度為：0.20380.2038、0.20420.2042、0.20520.2052和和0.2039mol/L0.2039mol/L，按，按Q(0.90)Q(0.90)檢驗(yàn)法，第三份結(jié)果應(yīng)檢驗(yàn)法，第三份結(jié)果應(yīng)_-_-；若再測(cè)一次，不為檢驗(yàn)法舍棄的最小值是；若再測(cè)一次，不為檢驗(yàn)法舍棄的最小值是_；最

5、大值是；最大值是_。 X-0.2052X-0.2038=0.640.64X-0.1304=X-0.2052X=0.20785第三章第三章 滴定分析的基本理論滴定分析的基本理論一、酸堿平衡中各組分的分布系數(shù)一、酸堿平衡中各組分的分布系數(shù)H H2 2COCO3 3與與HCOHCO3 3- -為共軛酸堿對(duì)為共軛酸堿對(duì) 1)1)酸堿的定義酸堿的定義 分布系數(shù)分布系數(shù)H+的計(jì)算的計(jì)算條件穩(wěn)定性常數(shù)的計(jì)算條件穩(wěn)定性常數(shù)的計(jì)算氧化還原平衡中的有關(guān)計(jì)算氧化還原平衡中的有關(guān)計(jì)算酸酸能給出氫質(zhì)子的物質(zhì)能給出氫質(zhì)子的物質(zhì)堿堿 能接受氫質(zhì)子的物質(zhì)能接受氫質(zhì)子的物質(zhì)H2CO3 H+HCO3-H+CO32-HCOHCO3

6、 3- -與與COCO3 32-2-為共軛酸堿對(duì)為共軛酸堿對(duì) 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)_ 質(zhì)子的轉(zhuǎn)移質(zhì)子的轉(zhuǎn)移酸比共軛堿酸比共軛堿多多一個(gè)一個(gè)正電荷正電荷62）酸堿的形式）酸堿的形式NHNH4 4+ +HH+ + +NH +NH3 3 H H6 6Y Y2+2+-H-H+ + +H +H5 5Y Y+ +陰離子陰離子HCOHCO3 3 - - CO CO3 3 2-2-中性分子中性分子H H2 2COCO3 3HCOHCO3 3 - - NH NH3 3 陽(yáng)離子陽(yáng)離子3)3)酸堿離解常數(shù)之間的關(guān)系酸堿離解常數(shù)之間的關(guān)系酸或堿在水中發(fā)生的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)酸或堿在水中發(fā)生的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)離解離解HA

7、c+HHAc+H2 2O=HO=H3 3O O+ + +Ac +Ac- -Ka= Ka= H H+ +AcAc- - HAcHAcAcAc- -+H+H2 2O=HAc +OHO=HAc +OH- -Kb= Kb= HAcOH HAcOH- - AcAc- - KaKa越大，酸性越強(qiáng)越大，酸性越強(qiáng)KbKb越大，堿性越強(qiáng)越大，堿性越強(qiáng)水合氫質(zhì)子水合氫質(zhì)子共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)KaKa與與KbKb之間的關(guān)系是之間的關(guān)系是 K Ka a K Kb b=K=Kw w二元酸二元酸，有，有H H2 2COCO3 3 HCO HCO3 3- - CO CO3 32-2-K Ka1a1K Ka2a2K Kb1b

8、1K Kb2b2即即K Ka1a1K Kb2b2=K=Ka2a2K Kb1b1=K=Kw w7平衡濃度平衡濃度1）幾個(gè)概念）幾個(gè)概念 某種型體平衡時(shí)的濃度某種型體平衡時(shí)的濃度 分析濃度分析濃度 各種型體平衡濃度之和各種型體平衡濃度之和型體型體H H3 3POPO4 4HH2 2POPO4 4- - HPOHPO4 42-2-POPO4 43-3- Zn Zn2+ 2+ + Y=ZnY+ Y=ZnYFeFe3+3+=Fe=Fe2+2+如如0.1mol/LHAc0.1mol/LHAc：C CHAcHAc= = 某種型體占其總濃度的分?jǐn)?shù)某種型體占其總濃度的分?jǐn)?shù)分布系數(shù)分布系數(shù)= 酸度酸度溶液中溶液中

9、H+即總濃度即總濃度C CHAc+AcHAc+Ac =0.1=0.1 CK Ka1a1KKa2a2, K, Kb1b1KKb2b2 最強(qiáng)的酸對(duì)應(yīng)的共軛堿最強(qiáng)的酸對(duì)應(yīng)的共軛堿_ 最弱的酸對(duì)應(yīng)的共軛堿最弱的酸對(duì)應(yīng)的共軛堿_最弱最弱 最強(qiáng)最強(qiáng)人體血液人體血液:pH7.35-7.45pH 4.74,pH4.74,主要存在形式是主要存在形式是pH4.74pH4.74，主要存在形式是，主要存在形式是 pH=pKa=4.74pH=pKa=4.74時(shí)，時(shí)，隨隨pHpH的增大的增大 增大增大 減小減小HAcHAc = = Ac Ac = 0.5= 0.59一元弱堿一元弱堿NH3 = -OH-OH-+KbNH3

10、NH4 =?3)3)多元酸各型體的分布系數(shù)多元酸各型體的分布系數(shù)如如H H2 2A A= KaH+KapKapKa1 1=3.04,pKa=3.04,pKa2 2=4.37=4.37H+2+H+Ka1+Ka1Ka2H2A= H+2H+2+H+Ka1+Ka1Ka2HA-= H+ Ka1H+2+H+Ka1+Ka1Ka2A2-= Ka1Ka2為了用酒為了用酒石酸氫鉀石酸氫鉀沉淀形式沉淀形式檢出檢出K K+ +，應(yīng)控制應(yīng)控制pH=pH=？為什么為什么KCN只能在堿性條件下使用只能在堿性條件下使用?（電鍍時(shí)（電鍍時(shí)CN-做絡(luò)合劑）做絡(luò)合劑） pKa=9.21HCN=H+CN-為何草木灰（為何草木灰（K2

11、CO3）不能與氮肥（）不能與氮肥（NH4HCO3）混合使用）混合使用?pKa=9.26NH4+=H+NH3食品膨松劑食品膨松劑 塔塔粉塔塔粉10二、二、 酸堿溶液中酸堿溶液中H+的計(jì)算的計(jì)算式中各項(xiàng)以式中各項(xiàng)以H+、C酸、酸、C堿堿及及K代入，得精確式，代入，得精確式，1.質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式 proton balance equation PBE表示在質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中得失質(zhì)子數(shù)相等的數(shù)學(xué)表達(dá)式表示在質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中得失質(zhì)子數(shù)相等的數(shù)學(xué)表達(dá)式 選參考水準(zhǔn)：選參考水準(zhǔn)： 將其他組分與參考水準(zhǔn)比較：將其他組分與參考水準(zhǔn)比較： 在在PBE中，不應(yīng)出現(xiàn)作參考水準(zhǔn)的物質(zhì)中，不應(yīng)出現(xiàn)作參考水準(zhǔn)的物質(zhì)例例 HA

12、c 參考水準(zhǔn)參考水準(zhǔn)H2OHAc得質(zhì)子產(chǎn)物得質(zhì)子產(chǎn)物失質(zhì)子產(chǎn)物失質(zhì)子產(chǎn)物+H +H3O +-H +OH- -H +Ac -PBE：H +=OH -+Ac -定義定義作用作用: 推導(dǎo)推導(dǎo)H+的計(jì)算公式的計(jì)算公式寫出寫出PBE建立建立：溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的組分溶液中大量存在并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的組分+水水 得質(zhì)子產(chǎn)物得質(zhì)子產(chǎn)物x得質(zhì)子數(shù)得質(zhì)子數(shù)= 失質(zhì)子產(chǎn)物失質(zhì)子產(chǎn)物x失質(zhì)子數(shù)失質(zhì)子數(shù)合理近似得近似、最簡(jiǎn)式合理近似得近似、最簡(jiǎn)式注注:11例例 H3PO4 參考水準(zhǔn)參考水準(zhǔn)H2OH3PO4H3O +OH -H +H2PO4 2-2H + HPO4 2-3H + PO4 3- PBE：H += O

13、H-+H2PO4 2-+2HPO4 2-+3PO4 3-一步寫出：一步寫出：Cbmol/LNaOH：HAc+HClOH -=H +H +=復(fù)雜情況需要用到物料平衡和電荷平衡：復(fù)雜情況需要用到物料平衡和電荷平衡：如如 Camol/LHAc+Cbmol/LNaAc寫出溶液中存在的所有物質(zhì)：寫出溶液中存在的所有物質(zhì)：HAc 、Ac- 、 Na+ 、 OH- 、 H+物料平衡：物料平衡： HAc+Ac-=Ca+CbNa+=Cb電荷平衡：電荷平衡：H+Na+=OH-+Ac-PBE:H+ Cb =OH-+Ac-+CbOH -+Ac -+CHClH+HAc-Ca=OH-12寫質(zhì)子條件式寫質(zhì)子條件式1.) NH4HCO32.) NH4F3.) NaNH4HPO44.) H3PO4+HCOOH5.)NaH2PO4+HCl6.)NH4H2PO4H+=OH-+NH3+CO32-H2CO3H+=OH-+NH3-HFH+=OH-+NH3+PO43-H2P