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1、工程塑料-聚甲醛工藝詮釋3 3、存在問題與發展對策、存在問題與發展對策國家有關部門應組織專家對引進技術進行消化和吸國家有關部門應組織專家對引進技術進行消化和吸收,尤其是共聚甲醛的技術攻關。收,尤其是共聚甲醛的技術攻關。即使短時間內國內萬噸級聚甲醛生產技術難以突破,即使短時間內國內萬噸級聚甲醛生產技術難以突破,根據目前市場需求規模和未來的需求增長趨勢,近期也根據目前市場需求規模和未來的需求增長趨勢,近期也要采取各種措施(如獨資)引進國外較為先進的共聚甲要采取各種措施(如獨資)引進國外較為先進的共聚甲醛技術建設幾套萬噸級的聚甲醛生產裝置,因為我國聚醛技術建設幾套萬噸級的聚甲醛生產裝置,因為我國聚甲

2、醛工業的發展迫在眉睫,刻不容緩。甲醛工業的發展迫在眉睫,刻不容緩。6060時,甲醛水溶液中游離時,甲醛水溶液中游離HCHOHCHO占總量的占總量的0.1%wt0.1%wt;100100時,甲醛水溶液中游離時,甲醛水溶液中游離HCHOHCHO占總量的占總量的1%wt1%wt。CH2O+H2OHO-CH2O-H HO ( CH2O)nH+ ( n-1)H2O n HO-CH2O-H40%wtHCHO 60%wt HCHO甲醇精餾塔甲醛真空濃縮甲醛加壓濃縮去TOX、DOX生產14%wtHCHO 36-40%wt HCHO (2)甲醛加壓濃縮)甲醛加壓濃縮1.三聚甲醛合成2.揮發分分離和TOX濃縮3.

3、TOX結晶,離心分離和熔融4.TOX萃取和精餾二、三聚甲醛(二、三聚甲醛(TOX)生產)生產CH2O+H2OHO-CH2O-H HO ( CH2O)nH+ ( n-1)H2O n HO-CH2O-H 2 CH2(OH)2 HO-CH2O-C H2OH + H2O HO-CH2O-C H2OH + CH2(OH)2 HO-CH2O- CH2O -C H2OH + H2O在生成在生成TOX的復雜平衡混合體系中,的復雜平衡混合體系中,TOX平衡濃度較低,不超過平衡濃度較低,不超過4%wt,為了使生成,為了使生成TOX 的平衡向右移動,反應產物連續從反應場所移走的平衡向右移動,反應產物連續從反應場所移

4、走。催化劑催化劑50%wt H50%wt H2 2SOSO4 4間歇由計量槽加入,保證反應液間歇由計量槽加入,保證反應液中硫酸濃度為中硫酸濃度為6-10%6-10%。60%wt 濃縮濃縮 HCHOTOX 17%wt,去,去 TOX和水形成共沸組成為和水形成共沸組成為的共的共沸物沸物, 不能通過精餾制得高純不能通過精餾制得高純TOX。TOX m.p. 62-63, 可溶于水,溶解度隨溫度升高而增大,可溶于水,溶解度隨溫度升高而增大,采用結晶分離方法,得到采用結晶分離方法,得到。(-9乙二醇水溶液,冷乙二醇水溶液,冷凍結晶,離心分離凍結晶,離心分離)65%wt TOX溶液溶液 冷卻結晶冷卻結晶 離

5、心過濾離心過濾 冷凍脫鹽水洗滌冷凍脫鹽水洗滌 晶體熔融器熔融晶體熔融器熔融 螺桿泵輸送螺桿泵輸送 三聚甲醛結晶器、三聚甲醛晶體熔融器、三聚甲醛結晶器、三聚甲醛晶體熔融器、 TOXTOX結晶懸浮液輸送泵(螺桿泵),離心機結晶懸浮液輸送泵(螺桿泵),離心機 。 C H2 -O HCH2 -OH+ CH2OC H2 -O HCH2 -O-CH2-OHC H2 -O HCH2 -O-CH2-OHH2CH2COCH2O+ H2O三、二氧五環(三、二氧五環(DOX)的生產)的生產OH2COCH2OH2C+H (BF3OH)OH2COCH2 (BF3OH)OH2CHOH2COCH2 (BF3OH)OH2CH

6、HO-CH2-O-CH2-O-CH2(BF3OH)痕量水(或甲醇等雜質),鏈轉移終止痕量水(或甲醇等雜質),鏈轉移終止(BF3OH)-O-CH2-O-CH2+ H2O丁縮醛終止:鏈轉移控制分子量,并且形成熱穩丁縮醛終止:鏈轉移控制分子量,并且形成熱穩定的定的而封端。而封端。O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) -O-CH2-O-CH2-OH + H (BF3OH)通過板式干燥器脫除聚合物粗料中的未反應三聚甲醛單體和通過板式干燥器脫除聚合物粗料中的未反應三聚甲醛單體和來自鈍化劑溶液的水。來自鈍化劑溶液的水。五、五、 POM脫氣、造粒脫氣、造粒-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O- HO-CH2-CH2-O- CH2-O- CH2-O- CH2-CH2-OH + ,。 擠出機螺桿的熔融過程擠出機螺桿的熔融過程螺桿結構及嚙合關螺桿結構及嚙合關系系POM分子鏈分子鏈的穩定化:封端處理措施的穩定化:封

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