1、08應化精細有機合成復習題答案一.單項選擇題8在以下每題的四個備選答案中選出一個正確的答案，并將其字母標號填 入題干的括號內。1. 如果分子本身包含一個反響活性低的官能團在適當?shù)碾A段，通過某種專一性的反響，可轉化為反響活性較高的官能團。這種官能團稱為：BA. 親電官能團；B.潛官能團；C.親核官能團；D.極性官能團；2. 想象選擇一個適宜的位置將分子的一個鍵切斷，使分子轉變?yōu)閮蓚€不同的局部。用雙線箭頭符號和畫一條曲線穿過被切斷的鍵來表示。這種方法稱為：CA. 極性反轉；B.反向分析；C.分子切斷；D.反響選擇性；在一系列的轉變的某一階段，引入一個原子或原子團，使后續(xù)的反響過程能按設計的要求，有

2、 控制地進行，從而保證系列反響能夠高效率地完成。這種引入的原子或原子團稱為：AA. 控制因素；B.潛官能團；C.極性官能團；D.極性反轉；4.在合成設計中使某個原子或原子 團的反響特性發(fā)生了暫時性的轉換稱為：BA.關鍵反響；B.極性轉換；C.反響選擇性；D.控制因素；5. 在復雜化合物的合成中，有些反響轉化率很低或正副產物很難別離純化，反響時間長，這些 反響稱為：CA. 反響選擇性；B.反響的專一性；C.關鍵反響；D.控制因素；6. 目標分子一中間體一化工原料的分析過程稱為：BA. 正向合成分析法;B .逆向合成分析法；C.不對稱合成分析法；D.關鍵反響分析法；7. 一個反響在底物的不同部位和

3、方向進行，從而形成幾種產物時的選擇程度稱為：DA. 反響的專一性；B.反響的控制性；C.反響的對稱性；D，反響選擇性；8. 將分子的一個鍵切斷，使分子轉變?yōu)閮蓚€不同的局部，這不同的局部叫：AA.合成子；B.合成等價物；C.目標分子；D.有機中間體；9. 綠色化學是指在制造和應用化學品時A A.應有效利用最好可再生原料，消除廢物和防止使用有毒的或危險的試劑和溶劑。B.應全部利用可再生原料，消除廢物和防止使用有毒的或危險的試劑和溶劑。C. 應局部利用可再生原料，消除廢物和防止使用有毒的或危險的試劑和溶劑。D. 應直接利用無毒原料，消除廢物和防止使用危險的試劑和溶劑。10. 如何將一些新反響設計到一

4、個合成路線的關鍵反響中去的這種方法可表示為：CA.目標分子一反響一一起始原料；B.起始原料一一反響一一目標分子；C.反響一一目標分子一一起始原料；D.目標分子一中間體一一起始原料；11. 以下起活化作用的基團，其活性大小順序為：D A. -NO2 > -COR >-COOR>-SO2R> -CN >-SOR >-C6H5B. -NO2 > -COR > -COOR > -CN > -SOqR > -SOR > -C6H5C. -NO2 > -SO2R > -COOR > -COR > -CN >

5、; -SOR > -C6H5D. -NO2 > -COR > -SO2R > -COOR > -CN > -SOR > -C6H512. 合成環(huán)丙烷不能用以下那種合成方法D A.鹵代烴用強堿進行a -消除，脫去鹵化氫；B.重氮化合物用銅催化分解；C.偕二碘化物通過復原消除碘 ；D.乙酰乙酸乙酯生成雙鈉鹽與二元鹵代烴反響；13. 氫解難易次序：C C. P冊顯R猥?加電HK > 怖雖戲23 D. PhCH,OR>PhCHAR呼 >14. 潛官能團是指分子本身 B A. 包含一個反響活性高的官能團在適當?shù)碾A段，通過某種專一性的反響，可轉化

6、為反響活性較 低的官能團。B. 包含一個反響活性低的官能團在適當?shù)碾A段，通過某種專一性的反響，可轉化為反響活性較 高的官能團。c包含一個反響活性低的官能團在反響過程中，可轉化為反響活性較高的官能團。D.包含一個反響活性高的官能團可某種專一性的反響的官能團。15. 羰基與硫醇、二硫醇生成硫代縮醛或縮酮 , 除去保護基的方法為 c A.使用Pd催化氫化除去保護基；B.在含水的醇溶液中加熱回流除去保護基；C. 在金屬鹽如HgCI 2/CuCI 2存在除去保護基；D.使用酸催化水解除去保護基；16. 區(qū)域選擇性是指 D A.不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反響的能力；

7、B. 試劑對于不同反響體系中的同一部位的進攻能力 ；C. 不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反響的能力；D. 試劑對于一個反響體系的不同部位的進攻能力 ；17. 在磷葉立德分類時，將 R 為吸電子基，如羧基、酰基、氫基等稱為： AA .穩(wěn)定的磷葉立德 ；B. 活潑的磷葉立德 ；C .半穩(wěn)定的磷葉立德 ； D .共價型的磷葉立德 ；18. 在磷葉立德分類時，將 R 為推電子基，如烷基、環(huán)烷基等稱為： B A .穩(wěn)定的磷葉立德 ；B. 活潑的磷葉立德 ；C .半穩(wěn)定的磷葉立德 ； D .共價型的磷葉立德 ；19. 在一個多步驟合成路線的設計中，一般采用那種方法更好 :

8、 A A.收斂法；B.發(fā)散法； C.線性法；D. 一鍋法20. 利用原料的結構特征和化學反響性來設計合成路線的方法可簡單地表示為： A A.目標分子一反響一一起始原料；B.起始原料一一反響一一目標分子；C.反響一一目標分子一一起始原料； D.目標分子一中間體一一起始原料21. 腈的烴基化反響在惰性溶劑中進行常用以下那一種堿試劑A A. NaNH 2 ； B.C 2H5ONa；C. NaOH D.K 2CO322.Baeyr-ViIIiger 氧化時，產物結構決定于羰基兩邊不同烴基，烴基遷移的順序為： B A. 芐基 芳基 叔烴基 苯基 仲烴基 伯烴基 環(huán)丙基 甲基；B. 芳基 叔烴基 芐基 苯

9、基 仲烴基 伯烴基 環(huán)丙基 甲基；C. 苯基 芳基 叔烴基 芐基 仲烴基 伯烴基 環(huán)丙基 甲基；D. 甲基伯烴基 仲烴基叔烴基環(huán)丙基芳基芐基苯基；23. 金屬氫化物活性遞減次序為： C A. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、硼氫化鉀、硼氫化鈉、氫化鈉等。B. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉、硼氫化鈉、硼氫化鉀等。C. 氫化鋁鋰、硼氫化鋰、硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鈉等。D. 硼氫化鈉、硼氫化鉀、氫化鋁鋰、硼氫化鋰、氫化鈉等。24. 三甲基硅醚作為保護基除去的方法為 C A.在含酸的水溶液中加熱回流；B.在含堿的水溶液中加熱回流 ；C. 在含水的醇溶液中加熱回流 ； D. 在含堿的醇溶液中加熱回流 ；25. 化學

10、選擇性主要是指 C A.不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反響的能力；相同官能團或處于不同環(huán)境中的不相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反響的能力；C. 不同官能團或處于不同環(huán)境中的相同官能團在不利用保護基或活化基時區(qū)別反響的能力；D. 相同官能團或處于不同環(huán)境中的不相同官能團在利用保護基或活化基時區(qū)別反響的能力；26. 手性催化劑由活性金屬中心和手性配體構成。BA. 金屬控制立體化學，即選擇性，手性配體那么決定催化劑反響活性；B. 金屬決定催化劑的反響活性，手性配體那么控制立體化學，即選擇性；C. 金屬決定催化劑的反響速度，手性配體那么控制催化劑的周轉數(shù)；D.

11、 金屬決定催化劑的周轉頻率，手性配體那么控制控制催化劑的周轉數(shù)；27. 在磷葉立德分類時，R為烯基、炔基等稱為：C A.穩(wěn)定的磷葉立德； B.活潑的磷葉立德；C.半穩(wěn)定的磷葉立德；D.共價型的磷葉立德；28.乙酰乙酸乙酯不能用于合成三元環(huán)、四元環(huán)化合物是因為：A A.不能生成雙鈉鹽；B.小環(huán)張力太大； C.不能形成碳負離子；D.沒有適宜強堿；二、人名反響解釋：1Claisen-Schmidt 反響；芳香醛或脂肪酮混合交叉縮合。反響是在氫氧化鈉溶液或乙醇溶液中進行，得到很高產率的a、3 -不飽和醛或酮。這一反響叫Claise n-Schmidt 反響。2Darzen 反響；醛酮主要是芳醛與a -

12、鹵代酸酯在強堿存在下反響，生 a、3 -環(huán)氧酸酯的反響叫達 爾森反響，也稱為縮水甘油酯的反響。R- cr詢+爲丄也衛(wèi)匚鼬仝詁呼zCH宀 +FY Z ¥-汁丫1'Z H3Mannich 反響；含活潑H原子的化合物和甲醛及胺 伯胺或仲胺，氨進行縮合反響，結果活潑氫原子被 胺甲基取代，得到 3 -氨基酮，通常稱 Mannich反響。RCOOHj+HOHO+HNB4- H01 ->ROOOH3OHaNR； H 01 十瓦04Dieckman 反響；用含有醛、酮和酯等雙官能團直鏈狀化合物，如己二酸酯在堿如乙醇鈉的作用下進行分子內的Clainsen縮合稱為Dieckman反響，得到

13、環(huán)戊酮-2-二甲酸乙酯。0H50 I八比強00八/75%(5) Knoevenagel 反響;醛或酮在弱堿性(胺，吡啶或氨)催化劑存在下，與具有活潑a H的化合物發(fā)生縮合反應，生成相應的a、3 -不飽和化合物，這一反響稱為克腦文蓋爾(Knoevenagel)反響。RCHO+ CH；(COC2H5)2HIRdcoab(6) Oppenauer 氧化反響；在丙酮中，以烷氧基鋁為異丙醇鋁或異丁醇鋁將仲醇氧化成酮的反響:(7) Clemmensen復原:(8) Michael 反響；在堿催化下，活潑亞甲基化合物與 a、 3 不飽和羰基化合物或 a、 3 不飽和腈起 1, 4 加成反響，稱為 Micha

14、el反響。Z-CH2 -Z '=活潑亞甲基化合物，女口 ：丙二酸酯、3 -酮酸酯、醛、酮、腈等； 丫 = -CHO、-COR -COAr、-COOR -CN 等。rC6HsCH;O +OXfjHs -C6WSVmzq JXrlJ*85%(9) Reformatsky 反響;在惰性溶劑中3-溴代乙酸酯與鋅和醛或酮作用生成3-羥基酸的反響叫瑞佛馬斯基反應。OOH OR1(l) Zn/Eg41»C=O + BrH2COC,H.>CCH2COC2H5 H+ /HadR/Z(H)(H)(1O)Skiup 反響；將芳伯胺或取代的芳伯胺與 衍生物。a 、 3不飽和醛酮進行加成、縮合及

15、脫氫反響合成喹啉及其芳香醛和酸酐在相應羧酸鈉 鉀存在下加熱縮合，得到a、3 -不飽和芳香酸肉桂酸，這種反響叫普爾金反響。H COOK(CHSCO)20- - QH,CHCrHCOOH170180 XJ55%-60 %12Baeyr-Villiger氧化反響答：酮在酸催化下被過氧酸氧化成酯或類酯的反響:(13) Birch復原反響;答：堿金屬在液氨或胺中將芳香族化合物復原成脂肪族化合物的反響:答：用金屬鈉一醇復原酯基為一級醇的方法，稱為Bouveault-Bla nee 復原。EOOC(CH4COOE：tNEtOI I、完成以下反響:CH2CI GCNbh、廠卜八韭?lián){COCKjCHg2、CH2(

16、： 2ch2ch2(1) Q 巴 OM |乂=0(2) Hjso * ch2ch2HSCH:CH:OHRaney Nicucji3HHaNH.CI CrOj.CHsNHO(CHjJS =CHCO2C3H;(CHCOI(trans : cis = 5 : 1)CHOOH/n-CHCHO(61%)CH.N.COOHNNch3AcHO11OHBr12HOOOH1415Nd10、 -(2) NH+CL (78%)LLNH (G也，二鬣為環(huán)CIIOph廠CT11翩(2) HiF催代刑COOH(2) NaHSOj H2«(1) OsO QH外 mHCNCHCHjNH()CH,OH, HAS(DL

17、L NHhMJuOH. THF(2J Hto" CH.OHb(6l%)PhCOOH.rocm ch6u5H(2) SOCIj, NaCN16、> Ooh2. H /H2017.18.19.匚0 = 020.出丿Ni J-OHH2/Pd/C 廠、o°Zn/HgHCINHsNHKOHClemmenser/CH? W-K-H1. HSCHzCHSH/BFa2. Raney NiBr2/catAICI3/EtzOMozingoHONaBHEtOH(83%-96%)ch=chcoch2ch3CH-CCOClHjCH324.OHHPd/C 夕匸出A RNH2NHBr2/H2Onh

18、2'BrNH?6-ACgONHCOCH3 NHCOCH3RLi 27.28.HY- RH + LiYRbCNR'CNLiPhLich3H1 I H20O29.HTsOHCH2CH2CH2OLi(68%)1 CHsI2.H+/H3C四、簡答題：1. 觀察目標分子對有機合成的設計有何啟示?目標分子的化學性質對有機合成設計的啟示；2目標分子的特殊結構對有機合成設計的啟示；3目標分子的生源合成途徑對有機合成設計的啟示。2. 有機合成開展趨勢如何？有機合成開展趨勢可以概括為解決合成什么一合成特殊功能的分子和分子聚集體，到生命科學、材料科學中去開辟新領域；以及怎樣合成一合成的選擇性、有效性

19、、綠色合成、快速合 成和非共價合成。它必將繼續(xù)興旺興旺，并在分子科學中繼續(xù)發(fā)揮其支配性作用。3. 手性拆分方法可歸納為那幾類？手性拆分方法可歸納為三大類：利用物理性質如溶解度、吸附力等的差異所建立的方法有結晶法、層析法等；利用反響速度差異的動力學拆分法；利用酶的高度特異性催化反響的酶拆分法。4. 簡述Heck反響的機理：答：鈀催化鹵代烴與烯烴偶合稱為Heck反響。Heck反響中二價鈀在局部烯烴作用下首先還原為零價鈀，與鹵化烴氧化加成，再與烯烴進行插入，最后得到復原消去產物。5 進行合成設計必須具備那些主要知識？答：對各種有機反響知識的了解；運用各種可靠反響的知識；某些化合物是否易于獲得，必須有

20、這方面的鑒別能力；對立體化學的了解。6 有機合成的三個出發(fā)點是什么？1利用原料和中間體的合成；2利用新反響；3特定目標分子的合成。7 未來合成化學的合成目標是什么合成化學的未來，合成目標繼續(xù)向高難度、高生物活性方向開展。為了迎合日新月異的現(xiàn)代 合成藥物工業(yè)、功能材料科學的需求、高通量自動化合成技術受到日益重視。8、手性物質的來源大致有那幾種？手性物質的來源大致有 4種：1從天然物質中提取；2生物發(fā)酵法和生物酶法；3 通過外消旋體的拆分；4不對稱合成。9、丌-芳烴金屬絡合物的性質有那些 ？CrCO3有明顯的立體選擇性；芳環(huán)上氫的酸性增加；芳環(huán)上電子云密度降低，極性 發(fā)生變化，有利于親核反響；側鏈

21、上的負電荷得到穩(wěn)定。10、簡述分子切斷的標準；答：1有合理的切斷機理；2使目標分子得到最大程度的簡化；3能推導出簡便易得的起始原料；4合成反響容易掌握。11. 舉例說明何為官能團互換、加成和消除？注明試劑和反響條件答：1分析：對目標分子的結構特征和的理化性質進行收集和考察，認出分子中的 官能團。用的和可靠的反響進行切斷。必要時進行重復切斷，以便到達易于取得的起始原料。2合成：根據(jù)分析寫出合成方案，加進試劑和反響條件。 根據(jù)實驗中所遇到的失敗和 成功，修改并完善方案。1.進行合成設計，一個好的合成反響的評價標準有那些？13. 進行合成設計，一個好的合成反響的評價標準有那些？答：高的反響產率。溫和的反響條件。優(yōu)異的反響選擇性，包括化學選擇性、區(qū)域選 擇性、主體擇性等。易于獲得的反響起始原料。盡可能使化學計量反響向催化循環(huán)反響 開展。對環(huán)境污染盡量少，即綠色反響14. 目標分子的拆開法和注意點有那些？答：1在不同部位拆開分子比擬；2考慮問題要全面。例如，要考慮如何減少，甚至 防止可能