1、2016年中國化學奧林匹克競賽浙江省預賽試題一、選擇題（本題包括 10 小題，每小題 4 分，共 40 分。每小題只有一個選項符合題意）1.中國藥學家屠呦呦因發現青蒿素及其抗瘧療效，榮獲2015年諾貝爾生理學或醫學獎，成為在我國本土首位獲得科學類諾貝爾獎的女科學家。青蒿素結構式如下圖所示，下列有關青蒿素研究的說法不正確的是.提取過程中為防止破獲青蒿素結構，應避免高溫，故采用低沸點溶劑乙醍進行萃取A.青蒿素是脂溶性的，既可看作是醍類也可看作是酯類，既有氧化性又有還原性B原子所H也可通過核磁共振技術檢測分子中C、C.可使用紅外光譜儀測出分子中可能的官能團，處的化學環境D.可使用質譜儀測出這個分子的

2、相對分子質量，也可用紫外光譜確定這個分子的環狀結構年，英國曼徹斯特大學物理學家安德烈蓋姆和康斯坦丁諾2.2004年諾沃肖洛夫，成功從石墨中分離出石墨烯，兩人因此共同獲得2010,科學家甚至貝爾物理學獎。石墨烯被稱為“黑金”，是“新材料之王”極有可能掀起一場席卷全球的顛覆，預言石墨烯將“徹底改變21世紀”性新技術產業革命。石墨烯結構如右圖所示，下列說法不正確的是2雜化構成的六邊形蜂巢形結構、只有一層A.石墨烯是碳原子以sp是平碳原子排列與石墨的單原子曾相同，原子厚度的二維晶體，面多環芳炷，而碳納米管就是石墨烯卷成了筒狀個正五邊形的石墨烯則轉化形成B.石墨烯中如果有五邊形和七邊形存在，則會構成缺陷

3、。含12了富勒烯C,它是足球分子60石墨烯中碳碳鍵的鍵能大于金剛石中碳碳鍵的鍵能，是目前世界上最薄也是最強韌的納米材料C.石墨烯是導電性最好的新型納米材料，在微電子領域有巨大的應用潛力，有可能成為硅的替D代品，用來生產未來的超級計算機.好萊塢影片終結者中始終不會被擊敗的液態金屬機器人，在被散彈槍和手榴彈擊中后，既能326年像液體一樣重新聚集在一起，恢復之前的結構，又能改變外形，呈現出各種造型。20153月日清華大學宣布，該校劉靜教授等人聯合中國科學院理化技術研究所研發出世界首個自主運動的可變液態金屬機器。研究揭示，置于電解液中的鐐基液態合金可通過“攝入”鋁作為食物或燃料提供能量，實現高速、高效

4、長時運轉，這種柔性機器既可在自由空間運動，又能于各種結構槽道中蜿蜒前行，因此作者們將其命名為“液態金屬軟體動物”。下列關于此研究的說法正確的是A.人們最熟悉的液態金屬是水銀，因其價格太貴而限制了實際應用.液態金屬中存在的粒子有金屬陽離子和自由電子等， 它們之間通過靜電引力形成金屬鍵BC.鋁在液態金屬中燃燒放出熱量從而提供能量，使液態金屬實現高速、高效的長時運轉.液態金屬機器“吞食”鋁片后，在電解質里形成原電池反應，會產生電力和氣泡，從而產生D動力14.下列說法正確的是A.稱取10.1gNaOH時， 將10g的石去碼放在右盤，并將游碼移到0.1g的位置B.用試紙檢驗氣體時，必須將濕潤的試紙沾在玻

5、璃棒上伸向氣體C.用剩的藥品能否放回原瓶，應視具體情況而定D.將鉗絲放在稀硫酸中洗滌并灼燒后，再蘸取待檢物進行焰色反應5.下列離子方程式書寫正確的是2A.足量CO通入飽和NaC。溶液中：CO+CO+HO=2HCO2322232+-=CaCO+H+HCO+OH)溶液中加入足量的NaOH:CaOB.向飽和的Ca(HCO223332+Cl-+ClO=Ca+HOC.新制氯水中滴加澄清石灰水，黃綠色褪去：Cl+Ca(OH)2222+3+4I+10Cl+5Cl=2Fe0.125molCl2的氯水：2Fe+8ID.含0.1molFeI的溶液中滴加含2226.下列有關分子結構的說法正確的是3雜化型結構，屬極性

6、分子， 其中心原子均為spO和SO均具有VA.根據等電子原理，23B.C與O的電負性差比N與O的電負性差大，故CO分子的極性比NO分子強C.HO的沸點比HF高，但FH氫鍵鍵能比OH。的氫鍵鍵能大2D.AlCl在氣態或非極性溶劑中均是通過氯橋鍵二聚成AlCl,分子空間構型為四面體，分子中6238個AlCl鍵鍵長和鍵能均相同85,下列有關說法正確的是10CHCOOH的.已知HClO的Ka=2.98X10Ka=1.75X,731-的稀鹽酸，溶液的pH會變小0.01mol-LA.在pH=2的醋酸溶液中加入少量B.等濃度等體積的CH3COONa和NaClO溶液，前者所含離子總數比后者大C.100mLpH

7、=2的新制氯水中：n(OH)+n(ClO)+n(HClO)=0.001molD.將Cl通入NaOH溶液中，若溶液呈中性，則溶液中存在6中微粒2FA(g)2B(?)+C(g),H0,假設A、8.對于已達到平衡的可逆反應：C狀態始終保持不變，下列說法正確的是A.當混合氣體的質量不變，說明反應已達到平衡狀態B.縮小容器體積，重新達到平衡時，氣體混合物中C%可能增大C.在恒壓容器中升高溫度， 氣體混合物中C%可能先增大后減小D.在恒容容器中升高溫度，達到新平衡時，氣體的密度增大9.全trans維生素A(V)的醋酸酯結構下如圖，下列說法正確的是A3的五碳單位的有機化合物，有2個單位稱單站，.C站類化合物

8、是可以切成數個形如屬于二站個單位叫半站，則VA9中生成物D.該化合物與HBr反應，可能有B層電子數比A原子的NM10.已知位于第四周期的A、B兩種元素，其原子的層電子數不同，且1個。，下列說法正確的是N原子的層電子數少層電子多M原子的M層電子一定比A原子的A.B原子的外圍電子數一定比BA原子的外圍電子數多B.元素一定是副族元素，另一種是主族元素AC.、B、.DAB元素可能都是主族元素，也可能都是副族元素2二、選擇題(本題包括 8 小題，沒小題 4 分，共 32 分。每小題可能有 1 或 2 個選項符合題意，若 2 個選項正確，只選 1 個正確給 2 分，多選、錯選都給 0 分)11.下列選擇或

9、操作均正確的是6個不飽和度CHO,有應、消除反應和縮聚反應A.該化合物的化學式為22234B.該化合物可以發生加成反應、取代反裝置i適合用于吸收氨氣A.裝置u適合用于分離乙酸乙酯和碳酸鈉飽和溶液.B裝置m適(UiminluiiC(grapWteii制碗0_.enxMaamtJLJU舟 g*.裝置W適合用于分偕乙醇和乙酸D.快速放電鋁離子月，由中美科學家共同完成的“12.2015年4,具有高效耐用、可超快速充電、可燃性低、成本低等特電池”點。該電池以金屬鋁作為負極，三維結構的泡沫石墨材料為正-不參與可在其中嵌入或脫嵌，由有機陽離子(EMI+極，AlCl4-該電池AlCl組成的離子液體做電解質溶液

10、，、AlCl和反應)472放電時的原理如右圖所示，下列說法不正確的是-=AlAl+7AlCl3eClA.放電時，負極的電極反應式：742-脫嵌并從陰極向陽極遷移B.充電過程中，AlCl4-=AlCl3eC.充電過程中陽離子的電極反應式為：C+4n的化合價沒有變化中C,CAlClCAlCl4n4n.該離子液體也可用于鋼制品上電鍍鋁，但陰極材料要換成鍍件D3312-=1.3X10KspMg(OH)=5.61X10,KspAl(OH)13.已知25C時，3213+一一 r。某溶液中可能含合用于高溫燧燒石灰石.CEMI*A戒沉淀ymcl4323+2+一一等離子。向該溶液中加入一定物HCO、AlH、Na

11、Cl、Mg、3溶液NaOH質的量濃度的NaOh溶液時，發現生成沉淀的物質的量隨的體積變化如圖所示。下列有關說法正確的是和Al(OH)Al(OH)；d點沉淀一點沉淀一A.各點的化學成分：b33NaAl(OH)e點溶質一NaCl和Mg(OH)；423+段=Al(OH)J;B.各段只發生如下反應：ab段Alcd+3OH32+2OH=Mg(OH)MgJ;2+OH=Al(OH)Al(OH)de段432+3+NaOH不能完全分離AlMg和C為過.某鈣鈦礦型氧化物的晶體如右圖所示，其中A為錮系金屬離子，B14為氧離子。下列說法不正確的是渡金屬離子，OO聯合組成面心立方最密堆積A.A和25%離子占據八面體空隙

12、，占據率B.B12C.A離子的配位數十2-)(),(),(.DO離子的分數坐標：1/20,0,01/20,0,01/2315.圖(I)和圖(H)分別為二元酸HA和乙二胺(HNCHCHNH)溶液中各組分的百分含量有Ka=6.31XOAl(OH)+H10Al(OH)+H/(NaOHj/mL.依題意，用部分溶解D.bc段Al(OH)22222pHpH圖（D圖（ID下列說法正確的是A溶液顯堿性HA.NCHCHNH32327.15=10NCHCHNH)的KB.乙二胺(Hb22222HA溶液中各離子濃度大小關系為：HNCHCHNHC.2322+2c(HA)c(OH)(c(HAc(HNCHCHNH)c(HN

13、CHCHNH)c23222222氣體，貝UHA溶液中通入一定量的HClD.向HNCHCHNH2232可能增大也可能減小A)c(CHH)c(HNCHNH22222+)-c(HACHNH)NCHc(H2223.環戊二烯陰離子極其穩定，有研究者將二苯甲酮與其反應，再用質子溶劑處理得到了一深紅色16鍵OO鍵或HX物質。質譜分析表明X的相對分子質量為230,紅外光譜表明這個分子沒有C一的吸收，下列說法正確的是IH.經分析得知環戊二烯陰離子有兩種不同化學環境的HNMRA.環戊二烯陰離子有較強堿性，用水淬滅的產物易二聚B的深紅色是因為有大的離域體系，發生p-p躍遷.CXD.環戊二烯陰離子穩定是因為它有芳香性

14、。25C)隨溶液pH的變化曲線CaCO與其單質之間，可發生如下變化：在周期表中相鄰，17.X和Y3氣體B【標準狀況下為2.24L)白色沉淀B(19.7g)IAgNOj,HNd溶液B無色氣體D石灰水白色沉淀匚白色沉淀E(10.0g)白色沆淀D (11.65g)SCM7普回+回MYra缶冒糞恒-1-L;g其中A是一種氣態氫化物；D是一種可燃性氣體，其在標準狀況下的密度為1.16CO2E中的陰離子與互為等電子體。下列說法錯誤的是屬于有機物均屬鹽類，C屬于堿類，而DEBvA.第一電離能：XY.B、HX=Y=XH.元素外，均含有各物質中除.CAFCXDF的結構為：4-1+外，還可能含有下列離子中的一種或

15、多種：Namol-L的18.某1L待測溶液中除含有0.2陽離子K+、NH|、FeuBa*明離子CFsBTLCO；HCO；.SO私SO?現進行如下實驗操作(每次實驗所加試劑均過量)Ba%溶液NaOH稀稽酸濾液A下列說法錯誤的是+、HNO的操作時多余的，待測液中一定含有的離子是KCO、NHA.向溶液B中加AgNO與3334-1+-）0.1molLHCOc（K、，且3-2+O+H的離子方程式為：Ba=BaCO+HCOJ+OHB.生成白色沉淀B233-12-）=0.05mol-C.若無色氣體D是單一氣體，則原溶液中c（SOL4BaSO、BaSOD是混合氣體，則沉淀A的成分是BaCO、D.若無色氣體43

16、3小題，共23分三、本題包括2中PCl的CCl分）鹵化磷是有機化學中常用的鹵化劑。工業制備PCl的方法是將Cl通入19.（144253為四面體構型，陰離子B為八面體構型。制得，固態PCl是一種離子化合物，陽離子A5。，陽離子中心原子的雜化方式為（1）寫出固態PCl中陰離子的化學式5o形式存在，推斷依據是中，（2）在CClPCl主要以5（未配平）而在硝基苯中，則存在下列兩個平衡：r一PClPClA+ClA+B55o為主（填或），理由是當PCl濃度較大時，以平衡5固態時也為離子化合物，陽離子為四面體，但固PBr（3）與氯同一主族的漠也可形成五鹵化物，5相比于PCl更不穩定，它有如下轉化：體中只存在

17、一種磷。PBr552PBr5(s)|273.2K?2(2他)+2D(g)5.24%。注：E中磷的質量分數為的化學式：C、D、合物的化學式5。;寫出PBr寫出固態離子化,ED等物質，已知它們在固態時也是離子化合物，推測、PClFPCl(5)將PCl部分氟化，可得到F25323的化學式FPCl、F離子化合物PCl、。2332520.(9分)某單質M是一種常見的金屬，它在日常生活中有極其重要的作用，如電線、合金等。將M溶于濃硝酸得含A的綠色水溶液。A受熱分解得到黑色固體B,B溶于稀硫酸后經蒸發、濃縮、冷卻得到藍色晶體C。將一定量的C溶解并分成兩份，一份加入少量氨水，生成淺藍色沉淀D,已知D中M元素的

18、百分含量為49.42%,硫為12.47%，氧為37.33%;另一份加入少量NaCN溶液(割根離子是一種類鹵素)，產生一種棕黃色沉淀E和氣體F,再往沉淀E中加入過量NaCN溶液，生成含G的溶液，該溶液是用作電鍍M的電鍍液，污染大。(1)寫出以下物質的化學式：B,C,D,G(2)寫出C-E的離子方程式；(3)A的熔點較低，真空時易升華，這與一般離子晶體的性質不相符，簡述理由屬立方晶系，其正當。H)M在一定溫度下與氧作用得到固體H(4-3的距離。O。通過計算給出M晶胞如右圖所示，密度為6.00g-cm16 分四、本題包括 2 個小題，共為綠色單斜晶體，易溶于水，難溶于乙醇、3HOO)21.(9分)三

19、草酸合鐵(HI)酸鉀KFe(C24332C下即可分解。用硫酸亞鐵鉉與草酸反應制備草酸亞鐵C下失去結晶水，230丙酮等有機溶劑。110晶體，在過量草酸根存在下，用過氧化氫氧化草酸亞鐵即可制備三草酸合鐵(山)酸鉀配合物。實驗步驟如下：酸化，加熱溶解，攪拌下SO5滴6mol/LHO)6H晶體溶于20mL水中，加入將5g(NH)Fe(SO4224422溶液，加熱，HCO加入25mL飽和422。2-3次，每次用水約15mL靜置，待黃色的FeCO沉淀完全以后，傾去上層清夜，傾析法洗滌沉淀42,邊加邊O40C，用滴管緩慢滴加12mL5%H向沉淀中加入10mL飽和草酸鉀溶液，水浴加熱至22C左右，溶液變成綠色

20、并有棕色的沉淀生成。攪拌并維持在40)此時棕色沉淀溶解，體系應3mL溶液(先加5mL，后慢慢滴加8mL飽和HCO分兩批共加入422變為綠色那樣形成八面體的配陰離子，試解釋原因4）固態PBr不能像固態PCl(55透明溶液。的乙醇，這時如果濾液渾濁可微熱使其變清，放置暗處冷卻，結晶完10mL95%向濾液中緩慢加入的乙醇洗滌晶體兩次，抽干，在空氣中干燥片刻，稱量，計算產物。全后，抽濾，用少量95%請回答： 。(1)簡述傾析法的適用范圍2)寫出步驟、中發生的兩個主要反應的方程式(步驟步驟。)步驟中乙醇要緩慢加入的原因是(325.00mL移取配制成250mL溶液，產品，(4)收獲產物后，為測定產品的純度

21、，準確稱取0.8490g溶液。用同濃22.25mL溶液，酸化后用標定濃度為0.01000mol/L的高鎰酸鉀溶液滴定至終點，消耗，計算產品的純度。1.05mL25.00mL配制溶液用的蒸偕水，滴定至終點消耗度的高鎰酸鉀溶液滴定)的相對分子質量為491.3O-O(KFe(C)3H24233分)某同學設計實驗探究不同電極和電解液對電解水的影響。分別采用石墨和鐵釘作為電解7(22.832材料，電解硫酸和氫氧化鈉溶液。預電解分鐘后收集分鐘內產生的氣體，6實驗結果如下所示：編號電極電解液陽極氣體體積/mL陰極氣體體積/mL實驗現象石墨-1L0.5mol-硫酸5.5521.88兩電極表面廣生氣泡，陽極管底

22、積有黑色粉末石墨-IL1mol-氫氧化鈉5.0016.08兩電極表面廣生氣泡， 陽極溶液變黃色鐵釘-IL1mol-氫氧化鈉9.1318.22兩電極表面廣生氣泡-IT,根據上述測定結果，回答下列問題：L和31mL已知氫氣和氧氣在水中溶解度分別為19mL-L(1)本實驗可用右圖所示裝置收集并測量氣體體積。請簡述讀取氣體體積的操作方法(2)該同學為探究中陽極氣體偏少的原因(偏離V:V=1:2),又進行如下實驗：婀a.電解結束后對兩電極氣體同時減壓，發現電極表面再次冒出氣泡，相比而言，陽極冒出的氣泡更多。b.取實驗中少數陽極溶液，分為兩份，一份加入稀鹽酸，生成無色氣體，另一份滴加氯化鑰溶液，生成白色沉

23、淀；而取實驗中少數陽極溶液重復上述實驗，無類似現象。c.取實驗中少數陽極溶液，滴加硫酸鎰溶液，逐漸變紫紅色。根據a、b、c實驗得出的結論。(3)另一同學發現中氣體體積比V:V-1:2,說明鐵作陽極未失去電子產生亞鐵離子，其田可能原因是。(4)比較實驗結果，選擇電解水的條件是五、本題包括 3 小題，共 22 分23.(2分)棱柱烷是一類具有張力的碳氫化合物:(1)寫出n棱柱烷的通式24.(12分)薄荷油中含有少量的一非蘭炷和一非蘭炷，兩者互為同分異構體，其相對分子質量136,o根據如下化學轉化，回答相關問題：為PTUHrrn0H7CH5OHu=An=34(2)上式n=4時，有中六硝基代物Hn/N

24、i出-非蘭烽KMnOi1高溫高壓CO,!RKMnOdR”.RC-Q+R CO?H已知:）分別寫出（1CD和DE的反應類型:、，一非蘭炷和）寫出B、F、H一非蘭炷的結構簡式:Hb=o+必帥R/R；R、R：C=CH2KMnO4種（不考慮手性異構）3.A的同分異構體中含有兩個一個吸收峰的異構體結構簡式為COOCH基團的化合物共有（3）2其中核磁共振氫譜呈現口種（不考慮立體異構）。Br2進行加成反應的產物共有（5）E在一定條件下發生聚合反應可得O（4）一非蘭炷與等物質的量的(2臭氧化-還原:。3均可以BCope重排得到。A和化合物A經Cope重排得到B，也可以從它的同分異構體A經還原/E，而化合物B經

25、臭氧化發生臭氧化/還原反應，化合物A經臭氧化/還原得到兩個化合物D和，反應如下所示：只得到一個化合物C(1)分別寫出化合物BC、D和E的結構簡式A(2)Cope重排是可逆的，反應由到B的方向發生，理由是什么?A3()B還可以從得到，試推斷A的結構六、本題包括 2 個小題，共 17 分.(11分)下面各問題涉及到鹵素的反應，請通過推理計算填空。26,并劇烈攪拌直至溶液澄清。然后濃縮溶液，熱水中，加入13.96I溶解于(1)將9.13gKI100g2A產物C,靜置結晶，生成了深棕色的鹽2A。分離出晶體A,洗凈，干燥。取0.9500g之后降溫至-1的化學。請給出21.70mLAO溶解于水中，在淀粉指

26、示劑下用0.2000mol-LNaS溶液滴定，消耗322式：。8(2)向熱濃KI溶液中通入氯氣至飽和，反應至最初生成的棕色沉淀物消失。反應結束后，向溶液中加入少量KI固體，冷卻至0C會出現橙色的含結晶水的鹽BoX射線衍射表明B的陰離子與A的陰離子有類似的結構。B在空氣中不穩定，并且在通入保護氣的環境下加熱至215C即分解。取15.32gB，在N下加熱至250C，剩余固體產物的質量為4.48g,是白色水溶性固體。其水溶2液與AgNO溶液混合后產生白色沉淀，此沉淀在氨水中可溶。3給出B的化學式；寫出生成B和B分解的化學方程式:請回答下列問題:,簡寫為Py,相對分子質量N79.10，結構式為）溶液是

27、可（3）碘的毗嚏（化學式為CH55以導電的，為了確定溶液中的陽離子，做了以下實驗：在分液漏斗中加入碘的毗嚏溶液，再加入高氯酸銀的氯仿和水混合液。振蕩數分鐘后，水層產生黃色不溶物，并與氯仿層分離。將氯仿溶液轉移至結晶設備中結晶，過濾得到晶體C（含高氯酸根），洗凈干燥。取0.9460g化合物C溶解于水-1的NaSO溶液滴定，消耗24.60mL。通過晶體學分析中，加入足量KI,生成的I用0.2000mol-L3222得知C的陽離子結構與A、B的陰離子相似。1給出C的化學式：2寫出在碘的毗嚏溶液中的平衡反應：寫出合成C的反應方程式:。畫出C中陽離子的結構：I1I127.（6分）三種原子序數依次增大的常

28、見短周期元素A、B、C,在其形成的3種二元化合物中，同種元素化合價絕對值相等，且A表現出其最高正價和最低負價。在A與B形成的二元化合物中B的質量分數為75%;在A與C形成的二元化合物中A的質量分數為7.8%,它是一種常見的非極性有機溶劑。試通過計算推理確定A,B,C的元素名稱。2016年中國化學奧林匹克競賽浙江省預賽試題參考答案與評分標準、選擇題（本題包括10小題，每小題4分，共40分。每小題只有一個選項符合題意）12345678910DADCDCBCCD二、選擇題（本題包括8小題，每小題4分，共32分。每小題可能有1或2個選項符合題意,若有2個正確選項，只選1個且正確給2分，多選、錯選都給0分）1112131415161718ABCADDBBDBDAD三、本題包括2個小題，共23分3（1分）sp.（14分）（1）PCl（1分196（2）PCl分子（1分）相似相溶原理（1分）（1分）從平衡常數的角度看，濃度增加，反5應PCl的解離度不變，反應PCl的解離度下降。（1分）55+（3）PBrBr（1分）C:PBr（1分）D:Br（1分）234E:PBrBr（2分）（寫成PBr給一半分）74一（4）Br半徑大，不能與P形成六配位。（或形成PBr,Br之間太擁擠，斥力大）（1分）6+（5）PClPF（1分）PClPClF（1分）4