1、2022-3-151主要內(nèi)容：主要內(nèi)容：一、滴定分析法及其專業(yè)術(shù)語一、滴定分析法及其專業(yè)術(shù)語二、滴定分析法的分類二、滴定分析法的分類三、滴定分析的條件與滴定方式三、滴定分析的條件與滴定方式 四、標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)四、標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)五、滴定分析計(jì)算五、滴定分析計(jì)算2022-3-152 一、滴定分析法及其基本術(shù)語一、滴定分析法及其基本術(shù)語是將一種已知是將一種已知準(zhǔn)確濃度的溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液），準(zhǔn)確濃度的溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液），滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)物質(zhì)按化所加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃

2、度和用量，計(jì)算被標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，計(jì)算被測(cè)物質(zhì)含量的方法。測(cè)物質(zhì)含量的方法。2022-3-153特點(diǎn)：特點(diǎn)： （1 1）準(zhǔn)確度高（相對(duì)誤差）準(zhǔn)確度高（相對(duì)誤差0.1%0.1%）；）； （2 2）適用于常量分析；即被測(cè)組分的含量）適用于常量分析；即被測(cè)組分的含量一般在一般在1%1%以上。以上。 （3 3）操作簡(jiǎn)便、快捷，費(fèi)用低。）操作簡(jiǎn)便、快捷，費(fèi)用低。2022-3-1542 2、基本術(shù)語：、基本術(shù)語：滴定滴定：將滴定劑通過滴管滴入待測(cè)溶液中的將滴定劑通過滴管滴入待測(cè)溶液中的 過程。過程。滴定劑：滴定劑：已知準(zhǔn)確濃度的溶液已知準(zhǔn)確濃度的溶液, ,即標(biāo)準(zhǔn)溶液。即標(biāo)準(zhǔn)溶液。指示劑：指示劑：滴定分

3、析中能發(fā)生顏色改變而指示滴定分析中能發(fā)生顏色改變而指示 終點(diǎn)的試劑。終點(diǎn)的試劑。滴定終點(diǎn)：滴定終點(diǎn)：滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變 的那一點(diǎn)（實(shí)際）。的那一點(diǎn)（實(shí)際）。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：滴定劑與待測(cè)溶液按化學(xué)計(jì)量滴定劑與待測(cè)溶液按化學(xué)計(jì)量 關(guān)系反應(yīng)完全的那一點(diǎn)（理論）。關(guān)系反應(yīng)完全的那一點(diǎn)（理論）。2022-3-155 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)物質(zhì)間反應(yīng)類型的不同，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)物質(zhì)間反應(yīng)類型的不同，滴定分析法分為滴定分析法分為* * 酸堿滴定酸堿滴定 H H+ + + OH+ OH- -H H2 2O O* * 絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定 ZnZn2+ 2+ + H+ H

4、2 2Y Y2- 2- ZnYZnY2- 2- + 2H+ 2H+ +* * 氧化還原滴定氧化還原滴定 CrCr2 2O O7 72- 2- + 6Fe+ 6Fe2+2+14H+14H+ +2Cr2Cr3+ 3+ + 6Fe+ 6Fe3+ 3+ + 7H+ 7H2 2O O* * 沉淀滴定沉淀滴定 AgAg+ + + Cl+ ClAgClAgCl 2022-3-1561 1、條件（直接滴定法的要求）：、條件（直接滴定法的要求）： （1）反應(yīng)定量進(jìn)行（反應(yīng)進(jìn)行程度達(dá)反應(yīng)定量進(jìn)行（反應(yīng)進(jìn)行程度達(dá)99.999.9以上）以上） （2）有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系 （3）有較快的反應(yīng)速度有較

5、快的反應(yīng)速度 （4）有適當(dāng)?shù)闹甘緞┯羞m當(dāng)?shù)闹甘緞? 2、滴定方式、滴定方式： （1 1）直接滴定法：標(biāo)液滴定待測(cè)物）直接滴定法：標(biāo)液滴定待測(cè)物 （2 2）返滴定法（剩余滴定法）返滴定法（剩余滴定法） （3 3）置換滴定法）置換滴定法 （4 4）間接法）間接法2022-3-157（1）直接滴定法: 符合滴定分析條件的反應(yīng)。例：2H+Na2CO3H2O+CO2+2Na+；Zn2+H2YZnY+2H+；Ag+ + Cl-AgCl；Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O2022-3-158（2 2）返滴定法（剩余滴定法） 適用：適用：反應(yīng)速度慢或樣品是固體、氣反應(yīng)速度慢或樣品

6、是固體、氣體，或缺乏合適的指示劑。體，或缺乏合適的指示劑。 先準(zhǔn)確加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液先準(zhǔn)確加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反中的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完成以后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩應(yīng)完成以后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。余的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。2022-3-159 例1：固體CaCO3 + 一定過量HCl標(biāo)液 剩余HCl標(biāo)液 NaOHNaOH標(biāo)液標(biāo)液 返滴定CaCO3 + 2HCl(過量)CaCl2CO2H2O HClNaOHNaClH2O 2022-3-151022 2022-3-1511 例例3：Cl- + 一定過量一定過量A

7、gNO3 標(biāo)液標(biāo)液 剩余剩余AgNO3標(biāo)液標(biāo)液 NH4SCN標(biāo)液標(biāo)液 Fe3+ 指示劑指示劑 返滴定返滴定 淡紅色淡紅色Fe（SCN）2+2022-3-1512（3 3） 適用：無明確定量關(guān)系的反應(yīng) 先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，定量置換出另一種物質(zhì) ，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的方法。2022-3-15132022-3-1514（2 2）間接滴定法適用：不能與滴定劑起化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)適用：不能與滴定劑起化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)就是被測(cè)物質(zhì)不能不能與標(biāo)液直接發(fā)生反應(yīng)直接發(fā)生反應(yīng)時(shí)加入一種物質(zhì)與待測(cè)物反應(yīng)，生成一種可以被滴定的物質(zhì)來，然后用適當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定的方法稱為間接滴定法。2022-3-1515標(biāo)準(zhǔn)溶液

8、：濃度準(zhǔn)確已知的溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確已知的溶液基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)液的物質(zhì)2022-3-1516（1 1）組成與化學(xué)式相符）組成與化學(xué)式相符（2 2）有足夠的純度）有足夠的純度, 99.9%, 99.9%以上以上（3 3）性質(zhì)穩(wěn)定）性質(zhì)穩(wěn)定（4 4）摩爾質(zhì)量大）摩爾質(zhì)量大 如：標(biāo)定如：標(biāo)定NaOH NaOH 鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸氫鉀（氫鉀（204.2204.2） 草酸（草酸（90.0490.04）常用的基準(zhǔn)物有：常用的基準(zhǔn)物有：K2Cr2O7; NaC2O4; H2C2O4.2H2O； Na2B4O7.10H2O；CaCO3；NaC

9、l；Na2CO32022-3-1517實(shí)驗(yàn)室常用試劑分類級(jí)別級(jí)別 1級(jí)級(jí) 2級(jí)級(jí) 3級(jí)級(jí) 生化試劑生化試劑中文名中文名 優(yōu)級(jí)純優(yōu)級(jí)純 分析純分析純 化學(xué)純化學(xué)純英文標(biāo)志英文標(biāo)志 GR AR CP BR Guarantee Reagent Analytically Reagent Chemically Pure標(biāo)簽顏色標(biāo)簽顏色 綠綠 紅紅 藍(lán)藍(lán) 咖啡色咖啡色注意注意標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)試劑、試劑、高純高純?cè)噭⒃噭Ｓ脤Ｓ迷噭┑膮^(qū)別試劑的區(qū)別2022-3-15182、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法（）（）物質(zhì)的量濃度（濃度物質(zhì)的量濃度（濃度）單位體積溶液所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量,稱為物質(zhì)的量的濃度。）或

10、（mmolmolMmnBBB)()/()/(LmmolLmolVMmVnCBBBBBB或2022-3-1519物質(zhì)物質(zhì)B B的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量n nB與基本單元的選擇有關(guān)與基本單元的選擇有關(guān)l基本單元：可以是分子、原子、離子、電子以及基本單元：可以是分子、原子、離子、電子以及其他粒子或這些粒子的特定組合。特定組合可以其他粒子或這些粒子的特定組合。特定組合可以是已知客觀存在的，也可以是根據(jù)需要擬定的獨(dú)是已知客觀存在的，也可以是根據(jù)需要擬定的獨(dú)立單元或非整數(shù)粒子的組合。立單元或非整數(shù)粒子的組合。l 如如H2，H，H2SO4,1/2H2SO4,1/5KMnO4分別記為：分別記為：n(H2),n(H

11、),n(H2SO4),n(1/2H2SO4),n(1/5KMnO4).l1 /Z n（B） = n（ZB），）， 1 /Z c（B） = c（ZB）2022-3-1520（2）滴定度）滴定度1ml滴定劑相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（滴定劑相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g），用），用T表示，單位表示，單位g/ml. T與與c之間的關(guān)系：之間的關(guān)系： 滴定反應(yīng)：滴定反應(yīng)：bB（被測(cè)組分）（被測(cè)組分） tT（滴定劑）（滴定劑）pP （產(chǎn)物）（產(chǎn)物） bMB (克克) t ( mol ) T(克克) c 1/1000 ( mol ) T=(c bMB/1000) /t 例如：TNaOH/HCI=0.04000g/ml

12、,22.00ml， mNaOH=VHCI TNaOH/HCI=22.000.04000=0.8800g2022-3-15213、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法 常用基準(zhǔn)試劑：常用基準(zhǔn)試劑：NaCl、EDTA、Na2CO3、K2Cr2O7、鄰苯二甲酸氫鉀、鄰苯二甲酸氫鉀、Na2C2O4。2022-3-1522（2 2）間接法（標(biāo)定法）間接法（標(biāo)定法） 濃度需標(biāo)定濃度需標(biāo)定l對(duì)于不符合基準(zhǔn)物質(zhì)要求對(duì)于不符合基準(zhǔn)物質(zhì)要求(如如NaOH、HCl)時(shí)，時(shí)，先稱取先稱取(如如NaOH)一定質(zhì)量物質(zhì)配制近似濃度的一定質(zhì)量物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再用相應(yīng)的基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液確定其溶液，再用相應(yīng)的基準(zhǔn)物

13、質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液確定其濃度；或量取一定體積濃溶液濃度；或量取一定體積濃溶液(如如HCl)先稀釋成先稀釋成近似濃度的溶液后標(biāo)定的方法近似濃度的溶液后標(biāo)定的方法l步驟：計(jì)算、稱量、溶解、轉(zhuǎn)移步驟：計(jì)算、稱量、溶解、轉(zhuǎn)移 細(xì)口瓶細(xì)口瓶 （用（用量筒加水）量筒加水）標(biāo)定濃度標(biāo)定濃度l常用標(biāo)定法配制的有：常用標(biāo)定法配制的有：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、I3- 2022-3-1523 例例1 1 配制配制0.02000 mol0.02000 molL L-1 -1 K K2 2CrCr2 2O O7 7標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液液250.0mL,250.0mL,求求m m = ?= ?解：解： m m(K(K

14、2 2CrCr2 2O O7 7) = ) = n nM M = = c cV VM M = = 0.020000.020000.25000.2500294.2 = 1.471 (g)294.2 = 1.471 (g) 準(zhǔn)確稱量準(zhǔn)確稱量1.47g(10%) K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì), 于于容量瓶中定容容量瓶中定容, 再計(jì)算出其準(zhǔn)確濃度：再計(jì)算出其準(zhǔn)確濃度：227227227227(K Cr O )(K Cr O )(K Cr O )(K Cr O )mcMV 通常僅需要溶液濃度為通常僅需要溶液濃度為0.02 molL-1左右左右, 做法是做法是:2022-3-1524如何控制此步驟誤差小

15、于如何控制此步驟誤差小于0.1%？x0002.0%1.0X至少為0.2克2022-3-1525稱量誤差滴定誤差滴定管讀數(shù)誤差Xmlml02. 0%1 . 0滴定操作誤差標(biāo)定時(shí)有哪些環(huán)節(jié)可能產(chǎn)生的誤差？標(biāo)定時(shí)有哪些環(huán)節(jié)可能產(chǎn)生的誤差？2022-3-1526五、滴定分析法計(jì)算1、換算因數(shù)法（高中階段已學(xué)過）2、等物質(zhì)的量規(guī)則(基本單元反應(yīng)特征)3、物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的關(guān)系2022-3-15271、換算因數(shù)法（高中階段已學(xué)過）l設(shè)A為待測(cè)組分，B為標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定反應(yīng)為： aA + bB cC + dD 當(dāng)A與B按化學(xué)計(jì)量關(guān)系完全反應(yīng)時(shí)，則： nA:nB = a:b BAnban(c V )A

16、= (a / b )（c V )B 或：或：(c V )A = (a / b)(W / M)B2022-3-1528例例2：準(zhǔn)確移取：準(zhǔn)確移取25.00mLH2SO4溶液，用溶液，用0.009026molL-1NaOH溶液滴定，到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，消耗溶液滴定，到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液溶液24.93 mL，問，問H2SO4溶液的濃度為多少？溶液的濃度為多少？解：H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O100450000.25293.2409026. 022142424242LmolVVCCVCVCSOHNaOHNaOHSOHNaOHNaOHSOHSOH2022-3-1

17、529例例3，準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)無水，準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)無水Na2CO30.1098g,溶于溶于2030mL水中水中,采采用甲基橙指示劑用甲基橙指示劑,標(biāo)定標(biāo)定HCl溶液的濃度溶液的濃度,到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),用去用去HCl溶液溶液20.54mL，計(jì)算，計(jì)算CHCl 為多少？為多少？ 10233232MmVCCONaCONaHCIHCILmolCHCI/1009. 054.2099.105101098. 023 解：解：2HCl+NaCO3=H2CO3+2NaCl nHCl=2nNa2CO32022-3-1530補(bǔ)充例題：補(bǔ)充例題： 例：用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物，標(biāo)定0.1mol/LNaOH溶

18、液的準(zhǔn)確濃度，今欲把用去的NaOH體積控制在25ml左右，應(yīng)稱取基準(zhǔn)物多少克？如改用H2C2O42H2O作基準(zhǔn)物，應(yīng)稱取多少克？已知：已知：VNaOH=25ml,CNaOH=0.1mol/L求：求：(1)mKHC8H4O4=?(2)mH2C2O4 2H2O=?2022-3-1531103448448VCMmNaOHNaOHOHKHCOHKHC解（1）HC8H4O4-+OH-=C8H4O42-+H2OnNaOHnKHC8H4O4=11 nKHC8H4O4 = nNaOH103200202124222422VCMmNaOHNaOHOHCHHCHgmOHKHC5 . 02 .204103251 .

19、0448(2)H2C2O4+2OH-=C2O42-+2H2OnH2C2O42H2OnNaOH=12 nH2C2O42H2O=1/2 nNaOHMVCmOHOCHNaOHNaOHOHOCH242224222321021=0.50.125126.110-3=0.2g2022-3-15322 2、等物質(zhì)的量規(guī)則、等物質(zhì)的量規(guī)則( (基本單元反應(yīng)特征基本單元反應(yīng)特征) ) 就是參加反應(yīng)物質(zhì)以得失一個(gè)質(zhì)子數(shù)或就是參加反應(yīng)物質(zhì)以得失一個(gè)質(zhì)子數(shù)或一個(gè)得失電子數(shù)的特定組合為基本單元立一個(gè)得失電子數(shù)的特定組合為基本單元立等式。即等式。即 ZAZA和和ZBZB分別為分別為A A物質(zhì)和物質(zhì)和B B物質(zhì)在反物質(zhì)在反應(yīng)

20、中的得失質(zhì)子數(shù)或得失電子數(shù)。應(yīng)中的得失質(zhì)子數(shù)或得失電子數(shù)。11AB(A)(B)nnZZ2022-3-1533例如H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2OH2SO4 的基本單元的基本單元: NaOH 的基本單元的基本單元: NaOH等物質(zhì)的量規(guī)則等物質(zhì)的量規(guī)則: 241H SO2241(H SO )(NaOH)2nn 2022-3-1534MnO4-的基本單元的基本單元: Fe2+的基本單元的基本單元: Fe2+等物質(zhì)的量規(guī)則等物質(zhì)的量規(guī)則:MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O241(MnO )(Fe)5nn 41MnO5 2022

21、-3-1535例例6 6：稱取：稱取0.1500gNa2C2O40.1500gNa2C2O4基準(zhǔn)五，溶解后在強(qiáng)酸基準(zhǔn)五，溶解后在強(qiáng)酸性溶液中用于標(biāo)定性溶液中用于標(biāo)定KMnO4KMnO4滴定，用去滴定，用去20.00mL20.00mL，計(jì)，計(jì)算該溶液的濃度算該溶液的濃度O8H10CO2Mn16HO5C2MnO22224244224OCNa21KMnO51nn13KMnO51OCNa21OCNa214KMnO511119. 01000.2020 .1341500. 0MmKMnO44224224LmoLcVc2022-3-1536補(bǔ)充例題：用補(bǔ)充例題：用KMnO4KMnO4法間接測(cè)定石灰石中法間接

22、測(cè)定石灰石中CaOCaO的含的含量若試樣中量若試樣中CaOCaO含量約為含量約為40%40%，為使滴定時(shí)消耗，為使滴定時(shí)消耗0.020mol0.020molL-1 KMnO4L-1 KMnO4溶液約溶液約30mL30mL，問應(yīng)稱取試樣，問應(yīng)稱取試樣多少克？多少克？ g21. 0 %10010208.5630020. 05%40 %10010KMnOCaO)(33CaO214KMnO514sssmmmMVcw2022-3-15373、物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的關(guān)系、物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的關(guān)系10311MTCT=CM10-32022-3-1538例：設(shè)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.1015mol/L

23、，計(jì)算此標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度以及該液對(duì)氨的滴定度解（1）THCI=CHCIMHCI10-3=0.101536.4610-3 =0.003700 g/ml （2）HCI+NH3=NH4CI nNH3=nHCI 1033/311CMTHCINHHCINH1033/3MCTNHHCIHCINH=0.101517.0310-3=0.001756 g/ml2022-3-1539問題：?jiǎn)栴}：1.標(biāo)定NaOH，選哪種基準(zhǔn)物好？為什么？2.稱鄰苯二甲酸氫鉀0.5克和草酸0.2克，是用臺(tái)稱稱嗎？0.2和0.5克是什么意思？作業(yè)：P40. 1、3、62022-3-1540本章小結(jié)1.基本概念基本概念: 滴定分析對(duì)反應(yīng)的要求、滴定方式、基準(zhǔn)物質(zhì)、滴定分析對(duì)反應(yīng)的要求、滴定方式、基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、M(Mr)、 m、n、c、V、w、 之間的之間的關(guān)系、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定關(guān)系、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定: 直接法、標(biāo)定法直接法、標(biāo)定法2.滴定分析計(jì)算滴定分析計(jì)算:因數(shù)換算、等物質(zhì)的量規(guī)則。因數(shù)換算、等物質(zhì)的量規(guī)則。物質(zhì)的量濃度、滴定度之間的換算2022-3-1541練習(xí)題1、下列物質(zhì)中，可以作為基