1、uC19 乙酸乙酯皂化反應動力學一 目的（一）了解二級反應的特點。 （二）用電導法測定乙酸乙酯皂化反應的速率常數。 二、 原理CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH 或 CH3COOC2H5+OH-;CH3COO-+C2H5OH 反應式是二級反應，反應速率與CH3COOC2H5及NaOH的濃度成正比。用 𝒂,𝒃 分別表示乙酸乙酯和氫氧化鈉的初始濃度， 𝒙 表示在時間間隔 𝒕 內反應了的乙酸乙酯或氫氧化鈉的濃度。反應速率為： 𝑑𝑥/𝑑𝑡=w

2、896;(𝑎𝑥)(𝑏𝑥) （C19.1） k為反應速率常數，當 𝑎=𝑏 時，上式為： 𝑑𝑥/𝑑𝑡=𝑘(𝑎𝑥)2 （C19.2） 反應開始時 𝑡0 ，反應物的濃度為 𝑎 ，積分上式得： 𝑘=𝑥 /𝑡𝑎 * (𝑎𝑥) （C19.3） 在一定溫度下，由實驗測得不同 &#

3、119905; 時的 𝑥 值，由式（C19.3）可計算出 𝑘 值。 改變實驗溫度，求得不同溫度下的 𝑘 值，根據Arrhenius方程的不定積分式有： 𝑙𝑛𝑘=𝐸𝑎/𝑅𝑇+𝑐 （C19.4） 以 𝑙𝑛𝑘 對 1/𝑇作圖，得一條直線，從直線斜率可求得 𝐸𝑎 。 若求得熱力學溫度 T1 ,T2 時的反應速率常數 k1 ,k2 ,也

4、可由Arrhenius方程的定積分式變化為下式求得 𝐸𝑎 值： 𝐸𝑎=(𝑅𝑙𝑛𝑘1/𝑘2)/(1/𝑇21/𝑇1) （C19.5） 由于在反應中，生成物濃度 𝒙 無法即時測量，所以本實驗通過測量溶液的電導率 𝜿 代替測量生成物濃度 𝒙。 乙酸乙酯、乙醇是非電解質。在稀溶液中，非電解質電導率與濃度成正比，溶液的電導率是各離子電導之和。反應前后 Na: 離子濃度不變，整個反應過程

5、電導率的變化取決于 OH- 與 CH3COO- 濃度的變化，溶液中 OH- 的導電能力約為 CH3COO- 的五倍，隨著反應的進行， OH- 濃度降低， CH3COO-的嘗試升高，溶液導電能力明顯下降。 一定溫度下，在稀溶液中反應，𝜿𝟎,𝜿𝒕,𝜿 為溶液在 𝒕=𝟎,𝒕=𝒕,𝒕= 時的電導率，𝑨𝟏，𝑨𝟐 分別是與NaOH、CH3COONa 電導率有關的比例常數（與溫度、溶劑等

6、有關），于是： 𝑡=0 ，𝜅0=𝐴1𝑎 ; 𝑡=𝑡 ，𝜅𝑡= 𝐴1 (𝑎𝑥)+𝐴2𝑥 ; 𝑡= ，𝜅= 𝐴2𝑎 ; 由此得 𝜅0𝜅𝑡=(𝐴1𝐴2)𝑥 即 𝑥=(𝜅0𝜅𝑡

7、)/(𝐴1𝐴2) 𝜅𝑡𝜅=(𝐴1𝐴2)(𝑎𝑥) 即 (𝑎𝑥)=(𝜅𝑡𝜅)/(𝐴1𝐴2) 則由式C19.3可寫成 𝑘1𝑡𝑎 𝑥(𝑎𝑥) 即 (𝜅0𝜅𝑡)/(𝜅𝑡x

8、581;)𝑘𝑎𝑡 （C19.6） 以 (𝜅0-𝜅𝑡)/(𝜅𝑡-𝜅) 對 𝑡 作圖，由斜率 𝑘𝑎 可求得 𝑘 。初始濃度 𝑎 為實驗中配制溶液時確定，通過實驗可測 𝜅0,𝜅𝑡,𝜅 。 可以通過公式的形式變換避免測定 𝜅 ，改寫式（C19.6）為： 𝜅𝑡(ҵ

9、81;0𝜅𝑡)/𝑘𝑎𝑡+𝜅 （C19.7） 以 𝜅𝑡 對 （𝜅0-𝜅𝑡）/𝑡 作圖為一直線，斜率為 1/𝑘𝑎 ，由此可求出 𝑘 。 三 儀器和試劑 （一）儀器 恒溫槽 電導率儀 電導電極 叉形電導池 秒表 堿式滴定管 移液管 10，25mL 容量瓶100mL，50mL （二）試劑 乙酸乙酯（A.R.） 氫氧化鈉溶液（約0.04mol·dm-3） 四

10、 實驗步驟 （一）準備工作（25） 熟悉實驗裝置。將叉形電導池洗凈、烘干，將恒溫槽調節至25； （二）配制溶液 1. 100mL約0.02mol·dm-3的乙酸乙酯水溶液A； （1）取一個干燥潔凈的100mL容量瓶中加入少量去離子水； （2）用0.0001精度的天平稱取0.1726g左右的乙酸乙酯加入容量瓶； （3）用去離子水將溶液稀釋至刻度。 Tip：1.乙酸乙酯的質量以小于0.1762g為宜。 2.滴加乙酸乙酯時不要粘在瓶壁上。2. 100mL約0.02 mol·dm-3 的氫氧化鈉水溶液B。 （1）另取一個干燥潔凈的100mL容量瓶中加入少量去離子水； （2） 經計算

11、，用堿式滴定管量取46.75mL氫氧化鈉溶液加入容量瓶； （3）用去離子水將溶液稀釋至刻度。 （三）k0 測量（25） 1. 用移液管取B溶液25.00mL，加入到潔凈的50mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，配成溶液C； 2. 取溶液C放入潔凈的叉形電導池直支管中，并且用少量溶液C淋洗電導電極；把電極插入叉形電導池直支管中。將叉形電導池放入恒溫槽中恒溫。3. 10min后讀取記錄電導率（1770）； 4. 保留叉形電導池的溶液（加塞），用于35時的電導率k0的測量。 （四）kt測量（25） 1. 取10mL的A溶液用潔凈的移液管加入到潔凈干燥叉形電導池的直管中； 2. 取10mL的B溶液用潔

12、凈的移液管加入到潔凈干燥叉形電導池側支管中； Tip：注意這個時候兩種溶液不要混合！ 3. 把潔凈的電導電極放入到電導池的直支管中，再將叉形電導池放入恒溫槽中恒溫。4. 10min后在槽中把兩支管溶液混合均勻并開始計時，計時開始后每過3min記錄一次電導率儀示數，持續30min； （五）k0 測量（35） 1. 將恒溫槽調節至35；2. 將25電導率測量后保留的叉形電導池的塞子除去，插入用溶液淋洗過的潔凈的電導電極，將叉形電導池放入恒溫槽中；4. 10min后讀取記錄35下的0（1942）； （六）kt測量（35） 1. 取10mL的A溶液用潔凈的移液管加入到潔凈干燥叉形電導池的直管中； 2.

13、 取10mL的B溶液用潔凈的移液管加入到潔凈干燥叉形電導池側支管中； Tip：注意這個時候兩種溶液不要混合！ 3. 把潔凈的電導電極放入到電導池的直支管中，再將叉形電導池放入恒溫槽中恒溫。4. 10min后在槽中把兩支管溶液混合均勻并開始計時，計時開始后每過3min記錄一次電導率儀示數，持續30min；5. 數據測量完畢，洗凈玻璃儀器，將電極用去離子水洗凈，浸入去離子水中保存。 五、 數據記錄及處理 （一）測量數據及計算值 初始濃度 𝑎= 0.01854mol·dm;3 初始濃a=0.01854mol/l25 k0=1710s/cm35 k0=1950s/cmt25(

14、k0-kt)/t25 kt35(k0-kt)/t35 kt016431843370.0000 154577.0000 1719652.8333 143866.0000 1554944.4444 135556.1111 14451239.3333 128348.5000 13681535.1333 122844.0667 12891832.1111 117739.4444 12402130.0952 112335.7143 12002427.7917 108832.7500 11642726.1111 105030.2222 11343024.4667 102127.8667 1114 （二）&

15、#120581;𝑡𝑡 圖 （三）以 𝜅𝑡 對 𝜅0;𝜅𝑡𝑡 作圖 （四）計算活化能 𝐸𝑎 的值 25下： 解：由25 下 t 對 （0-t）/t 的直線圖得直線 y = 16.82x + 661.6由式（C19.7）得 1/𝑘𝑎=16.82 代入數據 a= 0.01854mol·dm-3 解得 𝑘1=3.20735下： 解：由35 下 𝜅𝑡 對 𝜅0;𝜅𝑡𝑡 的直線圖得 直線 y = 12.21x + 763.9由式（C19.7）得 1/𝑘𝑎=12.21 代入數據 𝑎= 0.01854mol·dm-3 解得 𝑘2=4.417求 𝑬𝒂： 解：由Arrheniu