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文檔簡(jiǎn)介
1、鋰電池行業(yè)綜述報(bào)告一、鋰電池分類和結(jié)構(gòu) 鋰電池主要是指在電極材料中使用了鋰元素作為主要活性物質(zhì)的一類電池, 包括鋰原電池與鋰二次電池。 鋰原電池是不能充電重復(fù)使用的, 二次電池是可以 多次充放電使用的。鋰原電池主要有鋰錳電池、鋰硫電池、鋰亞硫酰氯電池、鋰 硫酰氯電池等。手表、計(jì)算器、計(jì)算機(jī)主板 CMO鋪用到的3V鋰電池,主要是鋰 錳電池。而通常所說的鋰電池, 如手機(jī)鋰電池, 筆記本鋰電池, 屬于鋰二次電池。 鋰二次電池中最常見,也是應(yīng)用最廣泛的是鋰離子二次電池,簡(jiǎn)稱鋰離子電池。由于鋰離子電池具備可反復(fù)充放電的性質(zhì),而且在其工作過程中碳排放為 零,因此在日常生活中, 特別是大型儲(chǔ)能設(shè)備如車載用電
2、池中得到廣泛應(yīng)用。 另 外,由于鋰離子電池環(huán)保安全及循環(huán)使用的特點(diǎn),在電動(dòng)工具、電動(dòng)車、路燈備 用電源、大型電力儲(chǔ)能設(shè)備以及手機(jī)、 數(shù)碼相機(jī)、 筆記本計(jì)算機(jī)等電子產(chǎn)品中得 到廣泛應(yīng)用,本文將重點(diǎn)著力于介紹鋰離子電池。鋰離子電池在結(jié)構(gòu)上主要有五大塊:正極、負(fù)極、電解液、隔膜、外殼與電 極引線。電池部采用螺旋繞制結(jié)構(gòu), 用一種非常精細(xì)而滲透性很強(qiáng)的聚乙烯薄膜 隔離材料在正、負(fù)極間間隔而成。正極包括由鈷酸鋰(或鎳鈷錳酸鋰、錳酸鋰、 磷酸亞鐵鋰等) 及鋁箔組成的電流收集極。 負(fù)極由石墨化碳材料和銅箔組成的電 流收集極組成。電池充有有機(jī)電解質(zhì)溶液。另外還裝有安全閥和PTC 元件(正溫度系數(shù)熱敏電阻 )
3、,以便電池在不正常狀態(tài)及輸出短路時(shí)保護(hù)電池不受損壞。單 節(jié)鋰電池的電壓為3.7V (磷酸亞鐵鋰正極的為3.2V)。由于電池容量也不可能無 限大,因此常常將單節(jié)鋰電池進(jìn)行串、并聯(lián)處理,以滿足不同場(chǎng)合的要求。PTC無件 墊片保護(hù)閥(安全閥絕緣板蓄電池外売絕緣板負(fù)扱引線 嚴(yán)員極(碳材料)正極(一)正極材料1鉆酸鋰(LiCoO2)鉆酸鋰也是目前應(yīng)用最為廣泛的正極材料,鉆產(chǎn)生 3.9V的電壓平臺(tái),對(duì)鉆 酸鋰而言,對(duì)應(yīng)于其理論容量,高達(dá)274mAh/g實(shí)際容量可達(dá)155mAh/g,具有很 高的能量密度。主要應(yīng)用于便攜電池領(lǐng)域:如手機(jī)、 PDA移動(dòng)DVD MP3/MP和 筆記本電腦等。2. 鎳酸鋰(LiNi
4、O2)在鎳酸鋰電池中,化學(xué)離子對(duì)Ni4+/Ni3+可產(chǎn)生3.75V的電壓平臺(tái),提供接 近200mAh/g的循環(huán)容量。但在實(shí)際中,很難得到這個(gè)結(jié)果。首先在高溫下,由 于Li的揮發(fā),很難合成化學(xué)計(jì)量比LiNiO2,高溫時(shí)六方相的LiNiO2晶體很容易 轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎较嗟腖iNiO2晶體。這種鋰鎳置換的立方的沒有電化學(xué)活性,而且該 反應(yīng)的逆過程很慢并且不完全。此外在充放電過程中,LiNiO2還可能發(fā)生其他一系列的結(jié)構(gòu)變化,而導(dǎo)致嵌鋰容量的損失。因此實(shí)際上鎳酸鋰無太大實(shí)用價(jià)值。3. 鎳鉆二元復(fù)合材料考慮到鉆酸鋰價(jià)格昂貴,鎳酸鋰合成困難,研究人員開發(fā)出鎳鉆二元材料結(jié) 合了二者的優(yōu)點(diǎn),用價(jià)格相對(duì)低廉的鎳替代部
5、分鉆,合成具有LiCoO2 一樣的優(yōu)良電化學(xué)性能的正極材料,那么將具有廣闊的應(yīng)用前景。4. 尖晶石錳酸鋰( Li2Mn2O4)尖晶石錳酸鋰能夠產(chǎn)生 4.0V 的電壓平臺(tái),與鈷酸鋰相當(dāng),理論容量 148mAh/g,實(shí)際容量120mAh/g左右,比現(xiàn)在所用的鉆酸鋰稍低。與鉆酸鋰和鎳 酸鋰相比,錳酸鋰原料來源廣泛,價(jià)格非常便宜(只有鈷的 10%),而且沒有毒 性,對(duì)環(huán)境友好。曾一度被認(rèn)為是替代 LiCoO2 的首選鋰離子電池正極材料。但 是尖晶石Li2Mn2O4容量容易衰減的。5. 磷酸鐵鋰( LiFePO4)1997 年, Goodenough 等研究人員首次報(bào)道了橄欖石型的磷酸鐵鋰 (LiFeP
6、O4) 可用于鋰離子電池正極材料,其中的鋰離子可以完全從晶格中脫出形成層狀FePO4其相對(duì)于鋰的電極電壓為3.5V,理論容量為170mAh/g6. 材料性能綜合評(píng)價(jià)綜上所述, LiCoO2 的研究比較成熟,綜合性能優(yōu)良,但價(jià)格昂貴,容量較 低,毒性較大。 LiNiO2 成本較低,容量較高,但制備困難,材料性能的一致性 和重現(xiàn)性差,存在較為嚴(yán)重的安全問題。鎳鉆二元復(fù)合材料,兼有 LiNiO2 和 LiCoO2 的優(yōu)點(diǎn),但仍存在較為苛刻的合成條件,綜合性能有待改進(jìn)。同時(shí)由于 含較多昂貴的Co,成本也較高。尖晶石Li2Mn2O4成本低,安全性好,但循環(huán)性 能尤其是高溫循環(huán)性能差, 在電解液中有一定的
7、溶解性, 儲(chǔ)存性能差。 因此上述 鉆酸鋰、鎳酸鋰、 錳酸鋰及其同類正極材料尚不能滿足要求。 磷酸鐵鋰作為鋰離 子電池的正極材料是近幾年才出現(xiàn)的事,國(guó)開發(fā)出大容量磷酸鐵鋰電池是 2005 年7月(比亞迪公司)。其充放循環(huán)壽命達(dá) 2000次,過充電壓30V下不燃燒,穿 刺不爆炸。 磷酸鐵鋰正極材料類鋰離子電池更易串聯(lián)使用, 以滿足電動(dòng)車頻繁充 放電的需要。由于同時(shí)具有無毒、無污染、安全性能好、原材料來源廣泛、價(jià)格 便宜,壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),磷酸鐵鋰可視為是新一代鋰離子電池的理想正極材料展氣 二炭電3®目189C19001992工作屯律2V1 2V1.2V3J-3.7V60-BDWh Kq1UJ
8、-1E0Wh.'Kt|3C0次1憂0次500100C 汜自就電牟4-汽20-30%30-35%<5%屯打是是<02S.'Wh0 5$伽0.3 IS VVh袂建無電.耳專命此KitX電,< 電紳豐,r).睚 坯帝命卡ft t 翳 <瓠*有t己1te航立、W之就電盤串低(二)負(fù)極材料目前,鋰離子電池所采用的負(fù)極材料一般都是碳素材料,如石墨、軟碳(如 焦炭等)、硬碳等。正在探索的負(fù)極材料有氮化物、PAS錫基氧化物、錫基氧化物、錫合金,以及納米負(fù)極材料等。作為鋰離子電池負(fù)極材料要求具有以 下基本性能:(1)鋰離子在負(fù)極基體中的插入氧化還原電位盡可能低,接近金屬鋰
9、的電 位,從而使電池的輸出電壓高;(2)在基體量的鋰能夠發(fā)生可逆插入和脫插以得到高容量密度;(3)氧化還原電位不會(huì)發(fā)生顯著變化,可保持較平穩(wěn)的充電和放電;(4)插入化合物應(yīng)有較好的電導(dǎo)率和離子電導(dǎo)率,這樣可減少極化并能進(jìn) 行大電流充放電;(5)從實(shí)用角度而言,主體材料應(yīng)該便宜,對(duì)環(huán)境無污染;碳負(fù)極鋰離子電池在安全和循環(huán)壽命方面顯示出較好的性能,并且碳材料價(jià)廉、無毒,目前商品鋰離子電池廣泛采用碳負(fù)極材料。 近年來隨著對(duì)碳材料研究 工作的不斷深入,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過對(duì)石墨和各類碳材料進(jìn)行表面改性和結(jié)構(gòu)調(diào)整, 將比容量從原來的理論值372mAh/g大大提高到700mAh/1000mAh/g同時(shí)使 鋰離子電
10、池的比能量大大增加。目前,已研究開發(fā)的鋰離子電池負(fù)極材料主要有:石墨、石油焦、碳纖維、 熱解炭、中間相瀝青基炭微球( MCM)B 、炭黑、玻璃炭等,其中石墨和石油焦最 有應(yīng)用價(jià)值。一般來說,根據(jù)石墨化程度,可將碳負(fù)極材料分成石墨、軟碳和硬 碳。石墨材料導(dǎo)電性好,結(jié)晶度較高具有良好的層狀結(jié)構(gòu),充放電容量可達(dá) 300mAh/g 以上,充放電效率在 90%以上, 可與提供鋰源的正極材料鈷酸鋰、 錳酸 鋰、鎳酸鋰等匹配, 組成的電池平均輸出電壓高, 是目前鋰離子電池應(yīng)用最多的 負(fù)極材料。軟碳材料為容易石墨化的碳素材料,是指在2500°C以上的高溫下經(jīng)過 石墨化轉(zhuǎn)變的無定形碳。 軟碳的石墨化程
11、度低, 與電解液的相容性好。 常見的軟 碳有石油焦、針狀焦、碳纖維、碳微球等。而硬碳材料是指難于石墨化的碳素材 料,是由高分子聚合物經(jīng)過熱分解形成的,鋰容量很大(5001000mAh/g。這 類碳在2500C以上的高溫也難以石墨化,常見的硬碳有樹脂碳(酚醛樹脂、環(huán)氧 樹脂、聚目前,已研究開發(fā)的鋰離子電池負(fù)極材料主要有:石墨、石油焦、碳纖 維、熱解炭、中間相瀝青基炭微球( MCMB 、炭黑、玻璃炭等,其中石墨和石油 焦最有應(yīng)用價(jià)值。( 三 ) 電解液基質(zhì)目前鋰電池電解液基質(zhì)絕大多數(shù)使用六氟磷酸鋰,其分子式為 LiPF6 ,白色 晶體,穩(wěn)定性較差,易與水反應(yīng),加熱分解。六氟磷酸鋰可溶于無水氟化氫、
12、低 烷基醚、腈、吡啶和醇等非水溶劑,但難溶于烷烴和苯等有機(jī)溶劑。 LiPF6 易與 酸反應(yīng)生成PF5和鋰鹽,含有LiPF6的有機(jī)電解液因具有良好的導(dǎo)電性和電化學(xué) 穩(wěn)定性, 被選定為鋰離子電池的電解質(zhì)。 綜上,鋰離子電池各部分材料市場(chǎng)價(jià)格 如下:低躺人一造石崔4K7萬/噸中高厲人透石善6-12萬/噸低端天然石墨2-4萬/噸中裔端氏然石卑6-10 y/Mi氨化牯7* b 萬/噸+4000氯化鍥3* 4萬/噸氯化縊0, 7w/l碳酸鋰(999)6* 2蘇7噸碳酸鋰(995)4. 5萬/噸牯酸& (GSL)24.5-28.5 萬/噸札3-4. 8萬/噸三元材胖333+型:17萬/噸532型:萬
13、噸型:2萬/噸磅酸鐵鋰13萬/'噸 15萬/噸 18萬/噸電解液J普適型):8-10f噸L一10-15萬/噸(四)隔膜鋰電池隔膜是鋰電池結(jié)構(gòu)中最重要的一部分。現(xiàn)在要求隔膜的厚度一般為25 微米,單層隔膜可能達(dá)到的厚度為7-40微米。隔膜通常有兩種類型。一、選用 聚乙烯-聚丙稀-聚乙烯三層合拼隔膜紙,目前有美國(guó) Celgard及日本UBE制造 此類型隔膜特點(diǎn)在于降低成本,但制造工藝復(fù)雜,對(duì)超薄16微米以下尤為難做到。二、單層聚乙烯隔膜,目前有日本的旭化成、東燃、美國(guó)的ENTEK三家公司。 此類型隔膜由于是單層聚乙烯,故生產(chǎn)成本較高。日本優(yōu)質(zhì)電池隔膜幾乎全部采 用單層聚乙烯隔膜。WIDE公
14、司的隔膜紙產(chǎn)品也采用單層聚乙烯隔膜。電池的正負(fù)極之間的隔膜,首先它必須具備良好的電絕緣性,其次由于它在 電解液中處于浸濕狀態(tài),必須具備良好的耐堿性,并且要有良好的透氣性等。因 此電池制造商在選擇隔膜時(shí)多選用在較廣的溫度圍 (-55 C85C)保持電子穩(wěn)定 性、體積穩(wěn)定性、和化學(xué)穩(wěn)定性。隔膜性能的好壞在很大程度上將影響電池的循 環(huán)壽命和自放電狀況。因此,透氣性、厚度、阻抗的設(shè)計(jì)成為判別電池品質(zhì)好壞 的重要指標(biāo)。對(duì)于鋰電池,如果隔膜的隔膜孔洞不好,將影響鋰離子在正負(fù)極之 間的傳遞,繼而影響鋰電池的充放電。二、鋰電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展分析(一)國(guó)鋰電池發(fā)展刺激政策電動(dòng)汽車對(duì)中國(guó)戰(zhàn)略意義重大,政府動(dòng)作頻頻。作為
15、汽車生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó),中國(guó)由于在傳統(tǒng)汽車制造領(lǐng)域處于絕對(duì)落后,因此政府非常重視電動(dòng)汽車的研 發(fā),希望借此實(shí)現(xiàn)跨越式發(fā)展,縮小汽車這個(gè)支柱產(chǎn)業(yè)與世界先進(jìn)水平的差距。 從近些年政府政策制定看,對(duì)電動(dòng)汽車的支持力度很大。繼2009年1月,由科技部、財(cái)政部、發(fā)改委、工業(yè)和信息化部共同啟動(dòng)十城千輛工程之后,2010年6月,財(cái)政部、科技部、工業(yè)和信息化部、國(guó)家發(fā)展改革委聯(lián)合發(fā)布了關(guān)于開展私人 購(gòu)買新能源汽車補(bǔ)貼試點(diǎn)的通知,備受關(guān)注的新能源汽車補(bǔ)貼實(shí)施細(xì)則正式出 臺(tái)。實(shí)施細(xì)則確定在、等5個(gè)城市啟動(dòng)私人購(gòu)買新能源汽車補(bǔ)貼試點(diǎn)工作, 政策明顯傾向發(fā)展鋰電池電動(dòng)汽車,對(duì)插電式混合動(dòng)力乘用車及純電動(dòng)車每輛最高補(bǔ)貼5萬
16、和6萬元,對(duì)弱混電動(dòng)車每輛僅補(bǔ)貼3000元市場(chǎng)推廣政策(1) 科技部“十城千輛”計(jì)劃:每年發(fā)展10個(gè)城市,每個(gè)城市推出1000輛 新型動(dòng)力汽車開展示運(yùn)行,涉及公交、出租、公務(wù)、市政等領(lǐng)域,將至少推 廣使用6萬輛的節(jié)能與新能源汽車;(2) 2009年9月,國(guó)家電網(wǎng)公司宣布其正在、和其他大型城市建造電動(dòng)車 充電站,每座充電站投資額為25萬元人民幣;(3) 科技部目前正在考慮建造可插入汽車充電的充電站,而另一種是鋰離 子電池交換站,汽車在此可將用盡的電池交換一塊充滿電的電池;2009年10月,通用透露正與國(guó)家電網(wǎng)商討合作,以建立電動(dòng)車充電 平臺(tái)。經(jīng)濟(jì)優(yōu)惠政策(1) 財(cái)政部補(bǔ)貼計(jì)劃:在、等5個(gè)城市啟動(dòng)
17、私人購(gòu)買新能源汽車補(bǔ)貼試點(diǎn)工作,政策明顯傾向發(fā)展鋰電池電動(dòng)汽車,對(duì)插電式混合動(dòng)力乘用車 及純電動(dòng)車每輛最高補(bǔ)貼5萬和6萬元,對(duì)弱混電動(dòng)車每輛僅補(bǔ)貼 3000元。(2) 將通過應(yīng)用汽車消費(fèi)者稅等各種稅費(fèi)政策,引導(dǎo)新型動(dòng)力汽車消費(fèi);(3) 目前正在研究通過所得稅減免、進(jìn)口稅收優(yōu)惠等政策,支持企業(yè)加大 對(duì)新能源汽車的投入和技術(shù)改造的力度;(4) 科技部會(huì)同市政府將對(duì)長(zhǎng)安杰勛混合動(dòng)力汽車購(gòu)買者提供每輛2萬元的補(bǔ)貼。法律強(qiáng)制政策 結(jié)合研發(fā)經(jīng)費(fèi) 補(bǔ)助(1) 從2008年至2012年,省和株洲、市每年共安排 4500萬元資金,專 項(xiàng)用于電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展;(2) 國(guó)家電網(wǎng)公司正在加快建設(shè)電動(dòng)汽車能源供給系統(tǒng)
18、檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室,為開展電動(dòng)汽車能源供給系統(tǒng)相關(guān)技術(shù)研究提供試驗(yàn)手段;正在積極開展電動(dòng)汽 車供電系統(tǒng)、充電系統(tǒng)和電池系統(tǒng)等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)的研究和制訂工作,目前已經(jīng)完 成了公共能源供給系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)體系第一批6套標(biāo)準(zhǔn)規(guī)的起草工作;此外還將開展電動(dòng)汽車相關(guān)配套政策的研究,為政府出臺(tái)相關(guān)政策提供決策支持。(二)國(guó)外刺激政策為了加速本國(guó)電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展,占領(lǐng)未來行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)的制高點(diǎn),西方各國(guó)紛紛推出電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)扶持政策,加大在相關(guān)領(lǐng)域的研發(fā)投入。從政策著力點(diǎn)考慮,政策可包括2方面:供給端政策和需求端政策。供給端政策主要是加大基礎(chǔ) 材料的研發(fā)投入,加快充電站等相關(guān)配套設(shè)施建設(shè)和相關(guān)人員培訓(xùn)等。需求端政 策主要是購(gòu)車補(bǔ)貼,稅收優(yōu)
19、惠,政府采購(gòu)電動(dòng)車等措施。JlK春W電勸慮車秋抻食黨保給就:吐聆卻扭迂04億基龍剛于區(qū)吃電也吐其俎件"電渤車環(huán)圧 H伴以吃聖吳亙吐謖克旳岌展.常軋斌;綸予晌工電迪+ F:;:n護(hù)* 2500-7500英冠齊視佚出L優(yōu)護(hù)中 2012 4 TT,上P】JK#衛(wèi)1於弊車中-扌是-地電式.出爭(zhēng)動(dòng)力點(diǎn)皐也鳴曲 汽軋目標(biāo):牛鳧EQit站上希脫林軸電式氯助車連到100萬輔.供冷域:弋投實(shí)如 憶卑;心 冋于電殆筈栢in件的昭心 心哉詭施 jfcBtr 2Q20 4it00可牛:M 2012 4-所有破有野卓痔対鬢建心 富愣蛍処詡連崑電站“鸞卓靖:2012卑乏繭+減府將對(duì)韻異電彩汽車梶供與DOtJ B
20、t7t*MHU:慄冷F;: 221將披人5化咬.5子臭林電動(dòng)奉的研倉(cāng)*電電召)車捱廣,息豈日札漢在恥環(huán)釗用*宛電設(shè)建建設(shè)尋*比: 我母就:時(shí)枸東電動(dòng)豐對(duì)苗堺者域烘込*期的北訊堆殖"也諭牟韻斗 樸給:可題止也略愛之屮+計(jì)劃揭農(nóng)1撫奚様曲覺會(huì)用千扎卄電勸豐.縫4勖#卒和掛樋瞞観薛 字的岌機(jī)計(jì)*12014-踣上存戟的配動(dòng)辜達(dá)到1苗喬輯.日菲低帶我:2009 膽2010科千牛別越兩3C億日尢弋力屯持祈一'氏電電 找耒曲基Z研丸:奇劇授竇2«比日總+丄持為了新一祀削建直用插 鍛.右劭技*理坨;守?fù)泶衷?shī)26憶m無屜124 tin尢引亍血為峯卷魁 護(hù)動(dòng)力車3t電站的建魂;
21、1;«:報(bào)虎車U.離韻電站車棒孫舟笳 萬日兀和補(bǔ)At:介人涓豪 看韻熹電勅4血Jt卓信購(gòu)1:翟#重受如劇比才魏軒縄摟那JU亂麻科 廿瓷丸電設(shè)斗齢成區(qū);(三)鋰離子電池市場(chǎng)現(xiàn)狀及需求前景分析鋰離子電池具有工作電壓高、體積小、無記憶效應(yīng)、無污染、自放電小、循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),目前已廣泛應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦、PDA數(shù)碼相機(jī)和攜帶式電動(dòng)工具等領(lǐng)域,其中筆記本電腦占23%手機(jī)占50%為最大應(yīng)用領(lǐng)域。鋰離子電池自1992年由索尼公司產(chǎn)業(yè)化以來,全球鋰電池市場(chǎng)基本由日本獨(dú)霸天下。近年來,隨著中國(guó)和國(guó)的迅速崛起,日本鋰電池的市場(chǎng)分額逐漸減少,全球鋰電池產(chǎn)業(yè)形成了中、日、三分天下的格局。隨著手機(jī)、筆記
22、本電腦等便攜電器設(shè)備的發(fā)展,全球鋰離子電池的市場(chǎng)規(guī)模廣闊全球二次fl!電池市場(chǎng)規(guī)欖億忙元場(chǎng)地摸增速目前鋰電池的主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)楣P記本電腦和手機(jī)。1998年至今,全球鋰離子電池需求量持年均兩位數(shù)以上的增長(zhǎng)。在全球新一代3G移動(dòng)通訊技術(shù)、互聯(lián)網(wǎng)、 數(shù)字化娛樂便攜設(shè)備逐步普及的情況下, 筆記本電腦、手機(jī)、上網(wǎng)本、數(shù)碼產(chǎn)品、 游戲機(jī)等消費(fèi)電子領(lǐng)域的需求將繼續(xù)保持旺盛的增長(zhǎng)。次邂電池應(yīng)用領(lǐng)域電劫工具 莫它5.63%8.76%乞記木電腦電予產(chǎn)品11.51%手機(jī)45.05%電動(dòng)汽車對(duì)鋰電池材料消耗量相當(dāng)于傳統(tǒng)電池的上萬倍。由于電動(dòng)汽車需要的是大功率電能,因此實(shí)際使用過程中,往往使用上千個(gè)電芯串聯(lián)成電池組以保
23、證能量的供應(yīng)。以日本尼桑公司2010年推出純電動(dòng)車型LEAF為例,鋰電池容量 為24kWh是標(biāo)準(zhǔn)手機(jī)電池容量的12000倍。因此,電動(dòng)汽車對(duì)鋰離子電池材料 的需求很大。據(jù)測(cè)算,一臺(tái)純電動(dòng)汽車需要40-50公斤的正極材料和電解液,是單個(gè)手機(jī)電池耗用量的一萬倍左右。根據(jù)測(cè)算,僅生產(chǎn) 100 萬輛電動(dòng)車所需的鋰離子電池相關(guān)材料, 就將是目前 全球鋰電池材料總需求量的數(shù)倍。 因此,電動(dòng)汽車的推廣將帶動(dòng)鋰離子電池相關(guān) 材料的需求呈現(xiàn)爆發(fā)性增長(zhǎng)。三、鋰電池技術(shù)分析( 一 ) 材料比較鋰電池的市場(chǎng)將會(huì)爆發(fā)性增長(zhǎng), 已經(jīng)無需置疑。 電動(dòng)汽車產(chǎn)量的快速擴(kuò)必將 帶動(dòng)對(duì)鋰電池材料的需求。鋰電池主要由 4 部分構(gòu)成,
24、即電極、電解液、隔膜和 包裝材料。其中,包裝材料和石墨負(fù)極技術(shù)相對(duì)成熟,成本占比不高。鋰離子電 池的核心材料主要是正極材料、 電解液和隔膜。 其中, 正極材料是鋰離子電池電 化學(xué)性能的決定性因素。正極材料占鋰電池成本的比例超過 40%,是最主要的構(gòu)成部分。電解液和隔膜,成本占比分別為 10%和20%。由于目前鋰電池核心材料仍處于研發(fā)階段,離大規(guī)模成熟應(yīng)用于電動(dòng)汽車 仍有一定距離, 國(guó)企業(yè)仍需要持續(xù)研發(fā), 改進(jìn)工藝, 以滿足電動(dòng)汽車對(duì)材料的更 高要求。綜合技術(shù)、產(chǎn)品盈利能力和需求增長(zhǎng)幅度,對(duì)各子行業(yè)排序如下:1. 從技術(shù)成熟度考慮, 電解液磷酸鐵鋰=六氟磷酸鋰 隔膜。電解液主要是 復(fù)配技術(shù),技術(shù)
25、最為成熟,不存在新產(chǎn)品替代的風(fēng)險(xiǎn), 風(fēng)險(xiǎn)因而最低; 與之相對(duì), 磷酸鐵鋰的技術(shù)路線風(fēng)險(xiǎn)最高, 日企業(yè)基本采取三元材料和高端錳酸鋰的技術(shù)路 線。另一方面, 國(guó)磷酸鐵鋰的生產(chǎn)取得一定突破, 但一致性目前仍未得到有效解 決,國(guó)絕大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)都還處于小量送樣階段, 未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化量產(chǎn); 六氟磷酸 鋰的技術(shù)路線風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)較低, 但產(chǎn)品要求嚴(yán)格, 工業(yè)化生產(chǎn)難度很高; 隔膜的難 點(diǎn)不在合成而在于工藝, 國(guó)相對(duì)落后的應(yīng)用研究, 導(dǎo)致隔膜成為鋰電池核心材料 中,國(guó)產(chǎn)化率最低,也是生產(chǎn)難度最大的材料。2. 從產(chǎn)品收益率考慮, 隔膜六氟磷酸鋰 磷酸鐵鋰電解液。技術(shù)門檻的高 低,決定了產(chǎn)品盈利的高低。因此,佛塑股份的
26、隔膜雖然質(zhì)量落后于國(guó)際巨頭, 定位中端,仍然具有 60%以上的毛利率。而國(guó)泰的電解液,定位高端,毛利率預(yù) 計(jì)在30%-40%左右。六氟磷酸鋰和磷酸鐵鋰,預(yù)計(jì)盈利能力介于兩者之間。3. 從動(dòng)力電池帶來的需求增長(zhǎng)幅度考慮, 磷酸鐵鋰 隔膜電解液=六氟磷酸 鋰。由于磷酸鐵鋰不能用于傳統(tǒng)小型鋰電池, 因此動(dòng)力電池對(duì)其的需求拉動(dòng)最為 顯著;動(dòng)力電池對(duì)隔膜安全性要求很高, 目前主要使用 3 層復(fù)合隔膜, 因此大大 提升了隔膜的需求量。 而傳統(tǒng)鋰電池領(lǐng)域的約 1.5 億平米左右的需求量, 決定了 其需求彈性略低于磷酸鐵鋰; 六氟磷酸鋰與電解液基本保持 1:10 的比例, 因此 兩者的需求彈性相同。( 二 )
27、 存在問題 磷酸鐵鋰的一致性問題有待解決。國(guó)目前對(duì)于鋰離子電池的研究,大多數(shù)集 中于正極材料。 各種正極材料都有各自的優(yōu)缺點(diǎn), 因此都需要通過工藝改進(jìn)提高 其性能。目前,通過摻混技術(shù)、碳包覆、納米制程以及一些其它工藝,改善正極 材料的循環(huán)壽命、 提高電化學(xué)性能成為研究熱點(diǎn)。 對(duì)企業(yè)而言, 掌握合成工藝僅 僅是第一步, 大批量供貨的情況下, 如何保證產(chǎn)品質(zhì)量的批次穩(wěn)定性是更為重要 的環(huán)節(jié)。由于磷酸鐵鋰對(duì)合成工藝條件的要求更為苛刻, 這就對(duì)企業(yè)從原料采購(gòu)、 工藝控制、現(xiàn)場(chǎng)管理、產(chǎn)品檢驗(yàn)等各方面都提出更高要求。六氟磷酸鋰質(zhì)量難控制,合成難度高。鋰電池的電解質(zhì)主要是六氟磷酸鋰, 其生產(chǎn)的主要原料為無水
28、氫氟酸和五氟化磷, 均為氟化工產(chǎn)品。 生產(chǎn)過程中, 反 應(yīng)流程長(zhǎng),工藝條件嚴(yán)苛, 產(chǎn)品純度要求高。 目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求水分小于 30ppm, 游離酸小于i0ppm要求極為苛刻。因此生產(chǎn)企業(yè)若沒有重化工生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),尤其 是氟化工的技術(shù)積累,很難做到穩(wěn)定高效的生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。隔膜生產(chǎn)工藝極難掌握,技術(shù)壁壘很高。生產(chǎn)隔膜的原理并不復(fù)雜,主要難 點(diǎn)在于提高隔膜孔隙率、 降低隔膜厚度的同時(shí)還要保證隔膜的機(jī)械強(qiáng)度。 由于原 理簡(jiǎn)單,理論研究很少。而生產(chǎn)工藝難度極高,核心技術(shù)掌握在少數(shù)幾家手中, 因此應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)也很少。( 三 ) 正極材料發(fā)展分析衷占器種猊電也疋蚊射片的龍匸鍛正蛆村料低中15Q1501501401
29、20i壯/壬申等低懾500>1000>1000500'1000訴4宜能丸住電導(dǎo)準(zhǔn)凍掾1鉆酸鋰:目前最成熟的,唯一商品化的鋰離子電池正極材料,主要應(yīng)用 于手機(jī)、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)等便攜式數(shù)碼產(chǎn)品以及電動(dòng)玩具等。優(yōu)點(diǎn):材料的加工性能很好,密度高,比容量相對(duì)較高,材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定, 循環(huán)性能好,材料的電壓平臺(tái)較高且比較穩(wěn)定缺點(diǎn):價(jià)格昂貴、容量幾乎發(fā)揮到了極限、資源緊缺、安全性差。未來方向:在傳統(tǒng)鋰離子電池領(lǐng)域,鎳鉆鋰和鎳鉆錳鋰三元材料是最有希 望代替。鉆酸鋰的正極材料。安全性差和過高的成本,限制了其在動(dòng)力電池領(lǐng)域 的大規(guī)模應(yīng)用。傳統(tǒng)電池領(lǐng)域,鉆酸鋰也面臨成本更低的三元材料和錳酸鋰
30、的挑 戰(zhàn)。由于鉆酸鋰工藝成熟,基數(shù)較大,因此未來數(shù)年仍將占有正極材料大部分市 場(chǎng)份額。根據(jù)IIT報(bào)告的預(yù)測(cè),到2012年,全球?qū)φ龢O材料的需求量約為7.67萬 噸,其中鉆酸鋰需求量約3萬噸,占比約40%仍舊是第一大消費(fèi)品種。09年到 2012年,鉆酸鋰復(fù)合增長(zhǎng)率9.32%,多元材料復(fù)合增長(zhǎng)率37.05%,錳酸鋰復(fù)合增 長(zhǎng)率79.56%,磷酸鐵鋰復(fù)合增長(zhǎng)率114.72%。磷酸鐵鋰和錳酸鋰的增速明顯高于 其它產(chǎn)品,主要得益于其在動(dòng)力電池中的應(yīng)用。2.錳酸鋰和三元材料錳酸鋰是除鉆酸鋰外研究最早的正極材料,適合于電動(dòng)工具、礦燈電池和 手機(jī)電池等對(duì)容量要求不高的領(lǐng)域。優(yōu)點(diǎn):安全性較高,尤其是高溫下的穩(wěn)定
31、性較好。電解錳目前價(jià)格僅1.8萬 元,具有明顯成本優(yōu)勢(shì)。缺點(diǎn):比容量較低,高溫循環(huán)性能目前還沒有得到較好的解決,未來方向:小型鋰電池市場(chǎng),日本研發(fā)的高端錳酸鋰材料可用于動(dòng)力電池。鎳鉆錳三元材料同樣也是非常有前途的正極材料,有望在小型鋰電池領(lǐng)域 替代鈷酸鋰。優(yōu)點(diǎn):高容量的正極材料,比容量可以達(dá)到 180mAh/g 以上,安全性較好, 成本低,與電解液的相容性好,循環(huán)性能優(yōu)異,缺點(diǎn):合成困難、合成條件苛刻、合成材料的穩(wěn)定性差;電壓平臺(tái)相對(duì)較 低,只有 3.55v 左右;密度相對(duì)較低;充電電壓較高,達(dá)到了 4.5v 左右。未來方向:主要是小型鋰離子電池市場(chǎng),也有望進(jìn)入動(dòng)力電池市場(chǎng)。3. 磷酸鐵鋰:磷
32、鐵酸鋰材料是最近兩年才快速發(fā)展起來的正極材料,其低 廉的價(jià)格,較高的安全性能, 較好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性, 優(yōu)越的循環(huán)性能使得其作為動(dòng) 力電池和備用電源領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。高安全性和熱穩(wěn)定性是磷酸鐵鋰的突出優(yōu)點(diǎn)。在針刺和擠壓實(shí)驗(yàn)中,磷酸 鐵鋰電池不發(fā)熱、不冒煙、不起火。在過充實(shí)驗(yàn)中,將電池過充到 4.5V ,過放至 0V,電池循環(huán)100次,外觀無任何異常,容量保持率達(dá)到 84%表現(xiàn)堪稱優(yōu)異。 對(duì)于動(dòng)力電池領(lǐng)域, 安全性是首要考慮的因素。 正是憑借磷酸鐵鋰在安全性方面 的優(yōu)勢(shì),基本確立了其現(xiàn)階段汽車動(dòng)力鋰電池的正極材料首選的地位。磷酸鐵鋰的主要缺點(diǎn)是振實(shí)密度低,體積比容量低,電導(dǎo)率低,低溫放電 性能差
33、,倍率放電差等問題。其中,振實(shí)密度和體積比容量低對(duì)動(dòng)力電池來說, 問題并不嚴(yán)重。目前,磷酸鐵鋰已經(jīng)成為我國(guó)動(dòng)力鋰電池行業(yè)的主流選擇,比亞迪的電動(dòng) 汽車正是采用這種材料。全球供給高度集中。由于磷酸鐵鋰能量密度較低,需要采用碳包覆等技術(shù) 對(duì)其進(jìn)行改性, 提高了磷酸鐵鋰的生產(chǎn)難度和成本。 目前, 國(guó)際上磷酸鐵鋰的生 產(chǎn)商主要有美國(guó)的 A123、Valence 和加拿大的 phostech 公司。 據(jù)估計(jì), A123 和 威能公司產(chǎn)能合計(jì)約 1000 噸, phostech 公司產(chǎn)能約 750 噸。由于 A123 和威能 的磷酸鐵鋰全部自用, 不對(duì)外銷售原料,因此國(guó)磷酸鐵鋰的供應(yīng)主要靠 phostec
34、h 、 天津斯特蘭公司和北大先行等極少數(shù)幾家。 phostech 、天津斯特蘭產(chǎn)能均為 500 噸,北大先行宣稱產(chǎn)能 2000噸,實(shí)際產(chǎn)量大大低于產(chǎn)能。國(guó)市場(chǎng)群雄并起,行業(yè) 格局有待規(guī)。合成難度大,產(chǎn)品供不應(yīng)求,導(dǎo)致全球磷酸鐵鋰價(jià)格居高不下。磷 酸鐵鋰目前國(guó)廠家的產(chǎn)品一般在15-18萬/噸,美國(guó)A123系統(tǒng)公司和Vale nee公 司報(bào)價(jià)在 20-30 萬/ 噸。目前,由于磷酸鐵鋰尚處于市場(chǎng)導(dǎo)入期,前期研發(fā)和市 場(chǎng)開拓費(fèi)用較高,行業(yè)公司,無論是國(guó)際巨頭如A123和vale nee還是國(guó)企業(yè)如天 津斯特蘭和北大先行, 普遍虧損。 磷酸鐵鋰未來廣闊的前景, 吸引眾多資本熱情 投入。據(jù)粗略統(tǒng)計(jì), 國(guó)
35、目前從事磷酸鐵鋰合成的公司多達(dá) 100 家左右。由于正極 材料規(guī)模效應(yīng)顯著, 未來行業(yè)必將進(jìn)行整合, 僅有少數(shù)技術(shù)和產(chǎn)品質(zhì)量領(lǐng)先的公 司能夠笑到最后。( 四 ) 電解液發(fā)展分析 電解液主要原材料為六氟磷酸鋰,占電解液成本的 50%左右,其生產(chǎn)成本為 10 萬元/噸,售價(jià)為40 萬元/噸,毛利率高達(dá) 75%。六氟磷酸鋰合成難度較高, 整個(gè)生產(chǎn)過程涉及高溫、 低溫、真空、高壓、腐蝕性強(qiáng)、 易燃易爆和劇毒化學(xué)品, 對(duì)設(shè)備和人員要求高、 工藝難度極大。 森田化工在家港的建設(shè)年產(chǎn) 300 噸六氟磷 酸鋰的工廠, 照搬日本工廠的成熟設(shè)備和工藝, 仍然歷時(shí) 3 年才穩(wěn)定達(dá)產(chǎn), 可見 工藝難度之高。難點(diǎn)在于雜
36、質(zhì)控制。電解液對(duì)六氟磷酸鋰的純度要求極高,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求水 分小于30ppm游離酸小于10ppm由于六氟磷酸鋰本身具有吸潮性, 因此高純?cè)?料的獲取和生產(chǎn)過程中雜質(zhì)控制和產(chǎn)品提純都是關(guān)鍵因素。 較高的技術(shù)門檻, 導(dǎo) 致極高的市場(chǎng)集中度,市場(chǎng)主要被關(guān)東電化學(xué)工業(yè)、STELLA森田化學(xué)等幾家日 本企業(yè)壟斷。國(guó)目前僅有天津金牛能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)量約 80 噸,產(chǎn)品全部自用不對(duì) 外銷售。國(guó)泰和多氟多正在進(jìn)行中試生產(chǎn)。發(fā)展趨勢(shì):長(zhǎng)期看,新電解質(zhì)體系的開發(fā)將是大勢(shì)所趨。六氟磷酸鋰材料的 熱穩(wěn)定性較差,從60C開始就有少量分解,在較高溫度或惡劣的環(huán)境下,分解的 比例大大增加, 產(chǎn)生氫氟酸等游離酸, 會(huì)使電解
37、液酸化, 最終導(dǎo)致電極材料的損 壞以及電池性能的急劇惡化。同時(shí)六氟磷酸鋰易潮解,而水分是電解液的大敵。 近些年,草酸硼酸鋰鹽在電解液中的應(yīng)用逐漸引起關(guān)注。 用草酸硼酸鋰鹽配制成 的電解液有抗過充、 阻燃等功能, 形成的 SEI 膜非常穩(wěn)定, 滿足動(dòng)力電池高安全 性的要求。 更長(zhǎng)遠(yuǎn)看, 聚合物鋰電池可能成為鋰電池未來的發(fā)展方向。 由于用固 體電解質(zhì)代替了液體電解質(zhì) , 與液態(tài)鋰離子電池相比,聚合物鋰離子電池具有可薄形化、任意面積化與任意形狀化等優(yōu)點(diǎn), 也不會(huì)產(chǎn)生漏液與燃燒爆炸等安全上 的問題,因此外殼材質(zhì)可以更輕,從而可以提高整個(gè)電池的比容量。此外 , 聚合 物鋰離子電池在工作電壓、充放電循環(huán)壽
38、命等方面都比普通鋰離子電池有所提( 五) 隔膜發(fā)展分析隔膜生產(chǎn)難度最高, 盈利最豐厚。 在鋰電池中主要作用是防止正負(fù)極短路, 同時(shí)在充放電過程中提供離子運(yùn)輸?shù)碾娡ǖ馈S捎阡囯x子電池具有工作電壓高, 隔膜材料與高電化學(xué)活性的正負(fù)極材料應(yīng)具備優(yōu)良的相容性, 同時(shí)還應(yīng)具備優(yōu)良 的穩(wěn)定性、耐溶劑性、離子導(dǎo)電性、電子絕緣性、較好的機(jī)械強(qiáng)度、較高的耐熱 性及熔斷隔離性。滿足鋰電池的特殊需求的同時(shí),還要滿足制膜工藝的可行性, 涉及多學(xué)科領(lǐng)域, 因此隔膜研發(fā)進(jìn)展緩慢。 目前一般采用聚丙烯、 聚乙烯單層微 孔膜,以及由兩者復(fù)合制成多層微孔膜作為隔膜。 以聚丙烯為例,原料成本僅 8 千 元/噸,而加工制成隔膜后,
39、價(jià)格可達(dá) 300 萬元/ 噸,升值數(shù)百倍。鋰電池隔膜供給高度集中,嚴(yán)重依賴進(jìn)口。隔膜的主要技術(shù)掌握在少數(shù)企 業(yè)手中,集中度很高。 國(guó)外的隔膜生產(chǎn)主要集中在美國(guó)的 celgard 公司和日本的 旭化成、東燃和宇部。由于技術(shù)壁壘較高,投資風(fēng)險(xiǎn)大,國(guó)企業(yè)的投資熱情并不 高。國(guó)能夠生產(chǎn)鋰電池隔膜的,僅有金輝高科(佛塑股份的子公司)、格瑞恩、 新時(shí)代和星源材質(zhì) 4 家公司,產(chǎn)品質(zhì)量與國(guó)外同類相比, 仍存在較大差距。 其中, 金輝的產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)較好,供應(yīng)中低端市場(chǎng)。國(guó)中高端市場(chǎng),主要由東燃、旭化 成和 celgard 公司壟斷。根據(jù)國(guó)鋰離子電池產(chǎn)量估算, 國(guó)隔膜的年需求量約 2 億 平米左右。國(guó)龍頭金輝的產(chǎn)量?jī)H 1200 萬平米,即使考慮其它幾家公司有限的產(chǎn) 量,供給也遠(yuǎn)低于需求。 金輝的產(chǎn)品雖然主要用于中低端市場(chǎng), 毛利率仍然高達(dá) 60%以上。未來發(fā)展方向:更薄、更安全。鋰離子電池隔膜的發(fā)展,是隨著電池需求 的不斷變化而不斷發(fā)展的。 從需求看, 鋰電池正朝著更安全和更輕薄兩個(gè)方向發(fā) 展。數(shù)碼產(chǎn)品電池方面, 為迎合美觀和便攜的需求, 未來的鋰電池將朝著小型化 方向發(fā)展。 為追求單位體積下的高
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