1、第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂(Epoxy Resin)2.12.1 引言引言環氧樹脂起始于環氧樹脂起始于19301930年代，年代，4040年代后期開始工年代后期開始工業化。可用作粘合劑、涂料、注塑料和纖維增強復業化。可用作粘合劑、涂料、注塑料和纖維增強復合材料，廣泛應用于機械、電機、化工、航空航天、合材料，廣泛應用于機械、電機、化工、航空航天、船舶、汽車、建筑等工業部門。船舶、汽車、建筑等工業部門。環氧樹脂是指分子中含有兩個或兩個以上環氧環氧樹脂是指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的那一類有機高分子化合物。基團的那一類有機高分子化合物。環氧樹脂的分子結構是以分子鏈中含有活潑的環氧樹脂的分子

2、結構是以分子鏈中含有活潑的環氧基團為其特征，環氧基團可以位于分子鏈的末環氧基團為其特征，環氧基團可以位于分子鏈的末端、中間、或成環結構。由于分子結構中含有活潑端、中間、或成環結構。由于分子結構中含有活潑的環氧基團，使它們可與多種類型的固化劑發生交的環氧基團，使它們可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶、不熔的具有三向網狀結構的高聯反應而形成不溶、不熔的具有三向網狀結構的高聚物。聚物。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂環氧樹脂的發展史環氧樹脂的發展史1891年年 德國的德國的Lindmann用對苯二酚和環氧氯丙烷反用對苯二酚和環氧氯丙烷反應生成了樹脂狀產物應生成了樹脂狀產物1909年年 俄國化

3、學家俄國化學家Prileschajew發現用過氧化苯甲醚發現用過氧化苯甲醚和烯烴反應可生成環氧化合物和烯烴反應可生成環氧化合物1934年年 Schlack用胺類化合物使含有大于一個環氧基用胺類化合物使含有大于一個環氧基團的化合物聚合制得了高分子聚合物團的化合物聚合制得了高分子聚合物1938年年 瑞士的瑞士的Pierre castan及美國的及美國的Greenlee所發表所發表的多項專利都揭示了雙酚的多項專利都揭示了雙酚A和環氧氯丙烷經縮聚發和環氧氯丙烷經縮聚發應能制得環氧樹脂；用多元有機胺類或鄰苯二甲酸應能制得環氧樹脂；用多元有機胺類或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化，并具有優良的粘結性。酐均可使樹

4、脂固化，并具有優良的粘結性。1947年年 美國的美國的DeVoeRaynolds公司進行了第一次具公司進行了第一次具有工業生產價值的環氧樹脂的制造。有工業生產價值的環氧樹脂的制造。 不久，瑞士的不久，瑞士的CIBA公司，美國的公司，美國的Shell公司等都開公司等都開始了環氧樹脂的工業化始了環氧樹脂的工業化20世紀世紀50年代初期，環氧樹脂在電氣絕緣澆鑄、防腐年代初期，環氧樹脂在電氣絕緣澆鑄、防腐蝕涂料、金屬的粘結等應用領域有了突破，于是環蝕涂料、金屬的粘結等應用領域有了突破，于是環氧樹脂作為一個行業蓬勃地發展起來了氧樹脂作為一個行業蓬勃地發展起來了 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2.1.1

5、環氧樹脂具有的性能、特點：環氧樹脂具有的性能、特點：1、形式多樣、形式多樣 2、固化方便、固化方便 3、粘附力強、粘附力強 4、收縮性低、收縮性低5、力學性能、力學性能 6、電性能、電性能 7、化學穩定性能、化學穩定性能 8、耐霉菌、耐霉菌可以適用各種應用對形式提可以適用各種應用對形式提出的要求，其范圍可從極低出的要求，其范圍可從極低的粘度到高熔點固體的粘度到高熔點固體含有極性羥基和醚鍵，對各種物質含有極性羥基和醚鍵，對各種物質具有很高的粘附力。固化時收縮性具有很高的粘附力。固化時收縮性低可形成一種強韌的、內應力較小低可形成一種強韌的、內應力較小的粘合鍵。的粘合鍵。選用不同的固化劑，可以在選用

6、不同的固化劑，可以在0 0180180范圍內固化。范圍內固化。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂使之具有良好的尺寸穩定性使之具有良好的尺寸穩定性固化后具有優良的力學性能固化后具有優良的力學性能具有高介電性能、耐表面漏電、耐具有高介電性能、耐表面漏電、耐電弧的優良絕緣材料電弧的優良絕緣材料取決于所選用的樹脂和固化劑，固化后取決于所選用的樹脂和固化劑，固化后具有優良的耐堿性、耐酸性和耐溶劑性。具有優良的耐堿性、耐酸性和耐溶劑性。可以在苛刻的熱帶條件下使用。可以在苛刻的熱帶條件下使用。環氧樹脂的特性環氧樹脂的特性（1）粘結強度高，粘結面廣）粘結強度高，粘結面廣 環氧樹脂的結構中具有羥基，醚鍵和活性極大

7、環氧樹脂的結構中具有羥基，醚鍵和活性極大的環氧基，它們使環氧樹脂的分子和相鄰界面產生的環氧基，它們使環氧樹脂的分子和相鄰界面產生電磁吸附或化學鍵，尤其是環氧基又能在固化劑作電磁吸附或化學鍵，尤其是環氧基又能在固化劑作用下發生交聯聚合反應生成三向網狀結構的大分子，用下發生交聯聚合反應生成三向網狀結構的大分子，分子本身有了一定的內聚力。因此環氧樹脂型膠粘分子本身有了一定的內聚力。因此環氧樹脂型膠粘劑粘結性特別強。除了聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙劑粘結性特別強。除了聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯不能用其直接粘結外，對于絕大多數的金屬和非烯不能用其直接粘結外，對于絕大多數的金屬和非金屬都具有良好的粘結性，因此

8、它有萬能膠的美稱。金屬都具有良好的粘結性，因此它有萬能膠的美稱。它與許多非金屬材料（玻璃、陶瓷、木材）的粘結它與許多非金屬材料（玻璃、陶瓷、木材）的粘結強度往往超過材料本身的強度，因此可用于許多受強度往往超過材料本身的強度，因此可用于許多受力結構件中，是結構型膠粘劑主要組成之一。力結構件中，是結構型膠粘劑主要組成之一。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（2）收縮率低）收縮率低環氧樹脂的固化主要是依靠環氧基的開環加成聚環氧樹脂的固化主要是依靠環氧基的開環加成聚合，因此固化過程中不產生低分子物；環氧樹脂本身合，因此固化過程中不產生低分子物；環氧樹脂本身具有仲羥基，再加上環氧基固化時派生的部分殘留羥具

9、有仲羥基，再加上環氧基固化時派生的部分殘留羥基，它們的氫鍵締合作用使分子排列緊密，因此環氧基，它們的氫鍵締合作用使分子排列緊密，因此環氧樹脂的固化收縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一，樹脂的固化收縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一，一般為一般為12。如果選用適當的填料可使收縮率降。如果選用適當的填料可使收縮率降至至0.2左右。左右。環氧樹脂固化收縮率低這一特性使加工制品尺寸環氧樹脂固化收縮率低這一特性使加工制品尺寸穩定。內應力小，不易開裂。因此環氧樹脂在澆鑄成穩定。內應力小，不易開裂。因此環氧樹脂在澆鑄成型加工中獲得廣泛的應用。型加工中獲得廣泛的應用。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（3）穩定性好

10、）穩定性好 環氧樹脂只要不含有酸、堿、鹽等雜質，是不易環氧樹脂只要不含有酸、堿、鹽等雜質，是不易變質的。變質的。 固化后的環氧樹脂主鏈是醚鍵和苯環、三向交聯固化后的環氧樹脂主鏈是醚鍵和苯環、三向交聯結構致密，因此它既耐酸、又耐堿及多種介質。性能結構致密，因此它既耐酸、又耐堿及多種介質。性能優于酚醛樹脂合聚酯樹脂。優于酚醛樹脂合聚酯樹脂。（4）優良的電絕緣性）優良的電絕緣性 固化后的環氧樹脂吸水率低。固化后的環氧樹脂吸水率低。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（5）機械強度高）機械強度高 固化后的環氧樹脂具有很強的內聚力，而分子固化后的環氧樹脂具有很強的內聚力，而分子結構致密，所以它的機械強度相對

11、地高于酚醛樹脂和結構致密，所以它的機械強度相對地高于酚醛樹脂和聚酯樹脂。聚酯樹脂。（6）良好的加工性）良好的加工性 環氧樹脂配方組分的靈活性、加工工藝和制品的環氧樹脂配方組分的靈活性、加工工藝和制品的性能的多樣性是高分子材料中罕見的。性能的多樣性是高分子材料中罕見的。固化前的環氧樹脂是熱塑性的，低分子量呈液體，固化前的環氧樹脂是熱塑性的，低分子量呈液體，中、高分子量呈固體，加熱可降低樹脂地粘度。在樹中、高分子量呈固體，加熱可降低樹脂地粘度。在樹脂的軟化點以上，環氧樹脂和固化劑，其他助劑、填脂的軟化點以上，環氧樹脂和固化劑，其他助劑、填料有良好的混溶性。由于在固化過程中沒有低分子物料有良好的混溶

12、性。由于在固化過程中沒有低分子物質放出，可以在常壓下成型，不要求放氣或變動壓力，質放出，可以在常壓下成型，不要求放氣或變動壓力，因此操作十分方便，不需要過分高的技術和設備。因此操作十分方便，不需要過分高的技術和設備。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂ROCH2CHCH2ORCOOCH2CHCH2O 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2.1.2 2.1.2 分類分類 環氧樹脂的分子結構是以分子鏈中含有活潑的還環氧樹脂的分子結構是以分子鏈中含有活潑的還氧基團，可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成氧基團，可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶、不熔的具有三維網狀結構的高聚物。根據分子不溶、不熔的具有

13、三維網狀結構的高聚物。根據分子結構，環氧樹脂大體可分為五大類：結構，環氧樹脂大體可分為五大類： 1.1.縮水甘油醚類縮水甘油醚類 RNRCH2CHCH2O2.2.縮水甘油酯類縮水甘油酯類 3.3.縮水甘油胺類縮水甘油胺類 CH2OCHCH2OOHCHCCH3CH3CH2OCHCH2OCCH3CH3O CH2CH2On 1 13 3類環氧樹脂是由環氧氯丙烷與含有活潑氫原類環氧樹脂是由環氧氯丙烷與含有活潑氫原子的化合物如酚類、醇類、有機羧酸類，胺類等子的化合物如酚類、醇類、有機羧酸類，胺類等縮聚而成。縮聚而成。4 4和和5 5類環氧樹脂是由帶雙鍵的烯烴用過氧乙酸或類環氧樹脂是由帶雙鍵的烯烴用過氧乙

14、酸或在低溫下用過氧化氫進行環氧化而成。在低溫下用過氧化氫進行環氧化而成。RCHR CHCHROCHO4.4.線型脂肪族類線型脂肪族類5.5.脂環族類脂環族類CHOCHCHCHOR 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2.1.4 2.1.4 環氧樹脂的分類、型號及命名方法環氧樹脂的分類、型號及命名方法1.分類和代號（分類和代號（51頁）頁）2.型號型號 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂E - 51 E - 51 環氧樹脂環氧樹脂環氧樹脂以一個或兩環氧樹脂以一個或兩個拼音與阿拉伯數字個拼音與阿拉伯數字作為型號以表示類別作為型號以表示類別及品種。此例中二酚及品種。此例中二酚基丙烷為主要組成物基丙烷為主要組成

15、物質質型號的第一位采用主要組型號的第一位采用主要組成物質名稱，取其主要組成物質名稱，取其主要組成物質拼音的第一個字母，成物質拼音的第一個字母，若相同則加取第二個字母。若相同則加取第二個字母。若有改性物質，用拼音字若有改性物質，用拼音字母表示，未改性則加一標母表示，未改性則加一標記記“”。該樹脂環氧指標為該樹脂環氧指標為0.480.480.54mol/100g0.54mol/100g，則其算術，則其算術平均值為平均值為0.510.51，2.2 2.2 縮水甘油醚類環氧樹脂縮水甘油醚類環氧樹脂由活潑氫的酚類和醇類與環氧氯丙烷縮聚而成的。由活潑氫的酚類和醇類與環氧氯丙烷縮聚而成的。 第二章第二章 環

16、氧樹脂環氧樹脂二酚基丙烷型環氧樹脂二酚基丙烷型環氧樹脂 由二酚基丙烷與環氧氯丙烷縮聚而成由二酚基丙烷與環氧氯丙烷縮聚而成酚醛多環氧樹脂酚醛多環氧樹脂 由二階線型酚醛樹脂與環氧氯丙烷縮聚而成由二階線型酚醛樹脂與環氧氯丙烷縮聚而成此外，還有用乙二醇、丙三醇等醇類與環氧氯此外，還有用乙二醇、丙三醇等醇類與環氧氯丙烷縮聚而得的縮水甘油醚類環氧樹脂。丙烷縮聚而得的縮水甘油醚類環氧樹脂。2.2.1 2.2.1 二酚基丙烷型環氧樹脂二酚基丙烷型環氧樹脂原料原料二酚基丙烷二酚基丙烷 簡稱雙酚簡稱雙酚A A，熔點，熔點153153159159，易溶于丙酮，易溶于丙酮及甲醇，可溶于乙醚，微溶于水及苯。及甲醇，可溶

17、于乙醚，微溶于水及苯。環氧氯丙烷環氧氯丙烷 無色透明液體，沸點無色透明液體，沸點116.2116.2，可溶于乙醚，可溶于乙醚，酒精、四氯化碳及苯中，微溶于水酒精、四氯化碳及苯中，微溶于水環氧氯丙烷的反應特性環氧氯丙烷的反應特性 環氧氯丙烷中活潑的環氧基團可以和許環氧氯丙烷中活潑的環氧基團可以和許多試劑進行反應：多試劑進行反應：1）與胺類反應與胺類反應2）與羥基反應與羥基反應3）水解反應水解反應4）與羧酸反應與羧酸反應5）聚合反應聚合反應 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂1） 與胺類反應：與胺類反應：環氧氯丙烷可直接與胺類進行加成反應：環氧氯丙烷可直接與胺類進行加成反應： 第二章第二章 環氧樹脂環

18、氧樹脂CH2CH2ClCH2ORNH2RNHCH2CH CH2ClOH+2） 與羥基反應與羥基反應 環氧氯丙烷可直接與酚類化合物進行加成反應環氧氯丙烷可直接與酚類化合物進行加成反應CH2CH2ClCH2OOHCHCH2ClOHCH2O+ 與醇類化合物進行加成反應時，必須有催化劑與醇類化合物進行加成反應時，必須有催化劑才能進行。才能進行。 催化劑：催化劑：BF3(C2H5)O, H2SO4, SnCl4 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂CH2CH2ClCH2OROHRCHCH2ClOHCH2O+catalyst3） 水解反應水解反應高溫下與堿液接觸，會逐步水解成甘油高溫下與堿液接觸，會逐步水解成甘

19、油CH2CH2ClCH2OOH-ClCH2CHOHCH2OHH2O 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂ClCH2CHOHCH2OHOH-CH2CH2OHCH2OH2OCH2CH2OHCH2OOH-CH2CHOHOHCH2OH 在無機酸中能起水解反應，高溫下即使酸度在無機酸中能起水解反應，高溫下即使酸度很低也會起水解反應。很低也會起水解反應。CH2CH2ClCH2OH+CH2CHOHOHCH2ClH2O 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂濃鹽水也會引起環氧氯丙烷水解，但反應是可逆的濃鹽水也會引起環氧氯丙烷水解，但反應是可逆的 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂鹽酸很容易與環氧氯丙烷起加成反應：鹽酸很容易與環

20、氧氯丙烷起加成反應：CH2CH2ClCH2OClCH2CHOHCH2Cl+ HClCH2CH2ClCH2ONaClClCH2CHOHCH2Cl+ H2O4） 與羧酸反應與羧酸反應環氧氯丙烷在催化劑存在下可以與有機酸作用生成酯：環氧氯丙烷在催化劑存在下可以與有機酸作用生成酯： 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂CH2CH2ClCH2ORCOOCH2CHOHCH2Cl+RCOOHcatalyst5） 聚合反應聚合反應環氧氯丙烷可以在催化劑作用下發生聚合反應環氧氯丙烷可以在催化劑作用下發生聚合反應 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂CH2CH2ClCH2OCH2*CHOCH2Cl*n catalyst2.

21、二酚基丙烷型環氧樹脂的合成二酚基丙烷型環氧樹脂的合成二酚基丙烷型環氧樹脂的分子結構通式如下：二酚基丙烷型環氧樹脂的分子結構通式如下： 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂 控制環氧氯丙烷與二酚基丙烷的摩爾配比和合適控制環氧氯丙烷與二酚基丙烷的摩爾配比和合適的反應條件，可以合成不同的反應條件，可以合成不同n n值的樹脂，由此可得到值的樹脂，由此可得到一系列不同牌號的環氧樹脂。一系列不同牌號的環氧樹脂。CH2OCHCH2CCH3CH3CH2OCHCH2OCCH3CH3O CHCH CH2OHOn （1）樹脂合成過程）樹脂合成過程 低相對分子質量液態樹脂是在帶有攪拌裝置低相對分子質量液態樹脂是在帶有攪拌裝

22、置的反應釜中合成的。的反應釜中合成的。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂合成方法合成方法一步法一步法二酚基丙烷和環氧氯丙烷在氫氧化鈉作用二酚基丙烷和環氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下縮合（即開環和聚合反應在同一反應條下縮合（即開環和聚合反應在同一反應條件下進行）件下進行）二步法二步法在催化劑（如季銨鹽）存在下，在催化劑（如季銨鹽）存在下，第一步第一步 通過加成反應生成二酚基丙烷氯醇醚通過加成反應生成二酚基丙烷氯醇醚 中間體；中間體；第二步第二步 在氫氧化鈉存在下進行閉環反應，在氫氧化鈉存在下進行閉環反應， 生成環氧樹脂。生成環氧樹脂。中、高分子量固態樹脂的合成方法中、高分子量固態樹脂的合成方法合成方法合

23、成方法一步法一步法二酚基丙烷和環氧氯丙烷在氫氧化鈉存在二酚基丙烷和環氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下進行縮合反應。用于制造中等相對分子下進行縮合反應。用于制造中等相對分子質量的固態樹脂，如質量的固態樹脂，如E-20,E-14,E-12的制的制備。備。二步法二步法也稱為熔融聚合、添加法。即液態也稱為熔融聚合、添加法。即液態E型型環氧樹脂和二酚基丙烷在催化劑存在下進環氧樹脂和二酚基丙烷在催化劑存在下進行加成反應。制造高相對分子質量的固態行加成反應。制造高相對分子質量的固態環氧樹脂。如環氧樹脂。如E-10,E-06,E-03的制備的制備 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂E-44E-44環氧樹脂的合成過程環氧樹

24、脂的合成過程 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂一步法一步法雙酚雙酚A A及及環氧氯丙烷環氧氯丙烷溶解溶解升溫脫水升溫脫水脫苯脫苯滴加堿液滴加堿液反復抽取上層反復抽取上層苯樹脂溶液苯樹脂溶液放去下層鹽水放去下層鹽水反應完畢。反應完畢。減壓回收減壓回收環氧氯丙烷環氧氯丙烷苯苯 E E4444環氧樹脂制備二步法環氧樹脂制備二步法 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂二酚基丙烷二酚基丙烷環氧氯丙烷環氧氯丙烷催化劑催化劑升溫脫水升溫脫水脫苯脫苯滴加堿液滴加堿液反復水洗反復水洗分去下層鹽水分去下層鹽水反應完畢。反應完畢。減壓回收減壓回收環氧氯丙烷環氧氯丙烷苯苯 二步法的優點是：二步法的優點是： 1.1.反應時間短

25、；操作穩定反應時間短；操作穩定 由于在反應前階段加入催化劑，使雙酚由于在反應前階段加入催化劑，使雙酚A A與環氧氯與環氧氯丙烷先形成中間體，因此在加堿過程中穩定波動較小，丙烷先形成中間體，因此在加堿過程中穩定波動較小，不會急劇上升，易于控制。加堿時間短，可以避免環氧不會急劇上升，易于控制。加堿時間短，可以避免環氧氯丙烷大量水解。氯丙烷大量水解。 2.2.質量好而且穩定，產率高質量好而且穩定，產率高E-44 環氧樹脂的技術指標環氧樹脂的技術指標外觀：外觀： 黃至琥珀色高粘度透明液體黃至琥珀色高粘度透明液體環氧值：環氧值： 0.41-0.47mol/100g有機氯：有機氯： 0.020mol/10

26、0g無機氯：無機氯： 0.001mol/100g揮發份：揮發份： 1軟化點：軟化點： 12-20 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂II. E12 環氧樹脂環氧樹脂 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂雙酚雙酚A A堿液堿液溶解溶解加入環氧加入環氧氯丙烷氯丙烷反應反應反復熱水洗滌反復熱水洗滌去除鹽水層去除鹽水層過濾過濾測定上層水溶液至測定上層水溶液至鹽酸消耗量恒定鹽酸消耗量恒定常壓常壓減壓減壓脫水脫水3. 兩步法合成高相對質量的環氧樹脂原理兩步法合成高相對質量的環氧樹脂原理從液態低相對分子質量環氧樹脂出發，通過與雙從液態低相對分子質量環氧樹脂出發，通過與雙酚酚A發生聚合反應合成的。發生聚合反應合成的。理

27、論配方計算方法：理論配方計算方法：m個低相對分子量的環氧樹脂需要和個低相對分子量的環氧樹脂需要和m1個雙酚個雙酚A分子反應，生成一個相對分子量高的分子反應，生成一個相對分子量高的EP，則其相對，則其相對分子量應為分子量應為 mM1+228(m-1) =M2 .(1)M2：高相對分子量高相對分子量EP的的分子量的的分子量M1：低相對分子量：低相對分子量EP的的分子量的的分子量m：引進的低：引進的低EP分子數目分子數目則引進分子數則引進分子數 m（M2228）/(M1+228)(2)當原料當原料EP的環氧值為的環氧值為E1，質量為，質量為Q時，所需雙酚時，所需雙酚A為為W時，則時，則Q與與W的關系

28、如下：的關系如下： 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂根據環氧值的定義：根據環氧值的定義： M1100/E1 2 M2100/E2 2，代入（，代入（2）式中）式中m將（將（4)式代入（式代入（5）式）式 得得：WQ=228(m-1)mM1W(3)E1（200228E2）E2（200228E1）(4)W(m-1)228QE1200m(5)Q(E1-E2)0.8771+E2(6)操作過程：操作過程： 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂E E4444升溫變升溫變稀稀雙酚雙酚A A通入通入N N2 2催化劑催化劑反應完全后加入適反應完全后加入適當的反應中止劑當的反應中止劑計算

29、各原料的用量計算各原料的用量2 環氧樹脂的特性環氧樹脂的特性混合物大部分含有兩個環氧端基的線型結構混合物大部分含有兩個環氧端基的線型結構I.環氧值（是鑒別環氧值（是鑒別EP最主要的指標）最主要的指標）定義：定義： 每每100g樹脂中所含環氧基的摩爾數樹脂中所含環氧基的摩爾數如：相對分子質量為如：相對分子質量為340，每個分子含有，每個分子含有2個環氧基的個環氧基的EP的環氧值為：的環氧值為： 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2 2340= 0.59= 0.59 100 100II 無機氯含量：無機氯含量： 樹脂中的氯離子能與胺類固化劑起絡合作用，從而樹脂中的氯離子能與胺類固化劑起絡合作用，從而影

30、響樹脂的固化及固化樹脂的電性能。影響樹脂的固化及固化樹脂的電性能。 無機氯含量也是工業環氧樹脂的一項重要指標。無機氯含量也是工業環氧樹脂的一項重要指標。III 總氯量：總氯量： 有機氯含量總氯量無機氯含量有機氯含量總氯量無機氯含量 有機氯含量標志著分子中未起閉環反應的那部分氯有機氯含量標志著分子中未起閉環反應的那部分氯醇基團的含量，有機氯也要影響樹脂的固化及固化物的醇基團的含量，有機氯也要影響樹脂的固化及固化物的性能。性能。IV IV 揮發份揮發份V V 相對分子量：相對分子量： 液體液體EPEP粘度粘度 固體固體EPEP軟化點軟化點 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂OHH2COCH CH2Cl

31、NaOHOCH2HCCH2ClHOHCCH2ClOHNaOHHCOCH2NaOHH2O+3 3 合成原理合成原理 合成過程中主要的反應：合成過程中主要的反應：（1 1） 環氧丙烷在堿催化下與雙酚環氧丙烷在堿催化下與雙酚A A加成并閉環生成環加成并閉環生成環氧化合物氧化合物 （2 2）生成的環氧化合物同雙酚）生成的環氧化合物同雙酚A A反應反應（3 3）含羥基的中間產物與環氧氯丙烷反應）含羥基的中間產物與環氧氯丙烷反應（4 4）含環氧基中間產物與含酚基中間產物之間的反應。）含環氧基中間產物與含酚基中間產物之間的反應。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂存在的副反應存在的副反應（5 5） 單體環氧氯丙

32、烷的水解單體環氧氯丙烷的水解（6 6） 樹脂的環氧端基水解樹脂的環氧端基水解H2CHCOCH2NaOHH2OH2CHCCH2OHOHH2COCH CH2ClH2CHCCH2ClOHOHH2CHCCH2OHOHOHNaOHH2ONaOHH2O（7 7） 枝化反應：枝化反應： 200200在堿的催化下在堿的催化下 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（8 8） 環氧端基發生聚合環氧端基發生聚合 180180在堿或鹽存在下交聯成具有三維網狀結構的高聚物在堿或鹽存在下交聯成具有三維網狀結構的高聚物H2COCH CH2HCOCH2CH2nH2CCH CHOOCH2nH2COCH CH2Cl+OH2C CHCH

33、2ClOHNaOHOHOHH2CHCOCH2+OH2C CHCH2OHNaOH反應過程的影響因素：反應過程的影響因素： 合成的目的是為了得到預定相對分子量的分子鏈合成的目的是為了得到預定相對分子量的分子鏈兩端以環氧基終止的線型樹脂。兩端以環氧基終止的線型樹脂。（1 1） 兩種單體的投料比：兩種單體的投料比： n n0 0 時時 理論摩爾配比理論摩爾配比2 2 1 1， 實際實際 為為 5 511 101 101 因為環氧氯丙烷過量較少的情況下，反應因為環氧氯丙烷過量較少的情況下，反應2-22-2和和2-32-3容易發生，實踐指出兩種單體容易發生，實踐指出兩種單體2 2 1 1投料，最終大投料，

34、最終大約得到約得到1010的二酚基丙烷縮水甘油醚樹脂。的二酚基丙烷縮水甘油醚樹脂。 而按照而按照5 511 101 101投料，投料，隨著聚合度的增高，隨著聚合度的增高，兩種單體的摩爾配比趨近與理論值。兩種單體的摩爾配比趨近與理論值。（2 2） NaOHNaOH 的用量、濃度和投料方式的影響：的用量、濃度和投料方式的影響： NaOHNaOH 用途：環氧基與酚羥基加成的催化劑用途：環氧基與酚羥基加成的催化劑 氯醇閉環的催化劑氯醇閉環的催化劑 NaOHNaOH的過量程度隨環氧氯丙烷對雙酚的過量程度隨環氧氯丙烷對雙酚A A用量的增用量的增多而減少。多而減少。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂CH2OC

35、HCH2ClNaOHOHCH3CH3OHCHOCH2CH2OCH3CH3OCHOCH2CH2NaOHCHCH2CH2OCH3CH3OHOHOCH3CH3OH+ 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂 堿的濃度：堿的濃度：10103030 濃堿介質中環氧丙烷的活性大，脫濃堿介質中環氧丙烷的活性大，脫HClHCl的作用比較的作用比較比較迅速和完全，生產樹脂的分子量也相對較低，但是比較迅速和完全，生產樹脂的分子量也相對較低，但是副反應加速，樹脂收率較低，一般來說：副反應加速，樹脂收率較低，一般來說： 低分子量的樹脂用低分子量的樹脂用 3030的堿液的堿液 高分子量的樹脂用高分子量的樹脂用 1010 堿液堿液

36、 一步法中前期環氧氯丙烷過量較多，水解可能性增一步法中前期環氧氯丙烷過量較多，水解可能性增加，回收率低；反應后期，氯醇基團濃度降低，環氧氯加，回收率低；反應后期，氯醇基團濃度降低，環氧氯丙烷容易被水解破壞。丙烷容易被水解破壞。 因此兩步法中總的堿量分兩次投入，因此兩步法中總的堿量分兩次投入， 第一次加堿用于加成及部分閉環反應，氯丙醇基團第一次加堿用于加成及部分閉環反應，氯丙醇基團含量較高，其水解反應的幾率降低，并且此時體系粘度含量較高，其水解反應的幾率降低，并且此時體系粘度較低，有利于環氧氯丙烷的回收；較低，有利于環氧氯丙烷的回收； 第二次加堿主要用于氯丙醇的閉環反應。第二次加堿主要用于氯丙醇

37、的閉環反應。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（3 3）反應溫度的影響）反應溫度的影響 反應溫度常低于反應溫度常低于90, 起始反應溫度一般低于起始反應溫度一般低于60，有利于抑制反應有利于抑制反應2-5和和2-6， 到反應后期逐漸提高溫度。到反應后期逐漸提高溫度。 （4）加料順序的影響：）加料順序的影響： 低分子量的低分子量的EP，一般采用堿后加法，即向兩種單，一般采用堿后加法，即向兩種單體的混合物中滴加堿液。體的混合物中滴加堿液。 高分子量的高分子量的EP，采用環氧氯丙烷后加法，即向二，采用環氧氯丙烷后加法，即向二酚基丙烷與堿液的混合物中滴加環氧氯丙烷。酚基丙烷與堿液的混合物中滴加環氧氯丙烷

38、。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（5）體系中水分的影響：）體系中水分的影響： 在制備低分子量的在制備低分子量的EP時，為了得到較高的產率時，為了得到較高的產率（90-95），體系水分必須維持在），體系水分必須維持在0.3-2之間，無水之間，無水反應不能發生，但是水含量高于反應不能發生，但是水含量高于2時副反應較多。時副反應較多。222酚醛多環氧樹脂酚醛多環氧樹脂 由線型酚醛樹脂與環氧氯丙烷縮聚而成由線型酚醛樹脂與環氧氯丙烷縮聚而成 酚醛多環氧樹脂包括：酚醛多環氧樹脂包括： 苯酚甲醛型、苯酚甲醛型、 鄰甲酚甲醛型、三混甲酚甲醛型鄰甲酚甲醛型、三混甲酚甲醛型與二酚基丙烷型（雙酚與二酚基丙烷型（雙

39、酚A型）環氧樹脂相比，含有兩型）環氧樹脂相比，含有兩個以上的環氧基，因此固化后產物交聯密度大，具有個以上的環氧基，因此固化后產物交聯密度大，具有優良的熱穩定性、力學強度、電絕緣性、耐水性和耐優良的熱穩定性、力學強度、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。腐蝕性。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂合合成成一步法一步法生成線型酚醛樹脂后立即投入環氧氯丙烷進生成線型酚醛樹脂后立即投入環氧氯丙烷進行環氧化反應行環氧化反應二步法二步法先分離出生成的線型酚醛樹脂后，再與環氧氯先分離出生成的線型酚醛樹脂后，再與環氧氯丙烷進行環氧化反應丙烷進行環氧化反應合成化學反應如下：合成化學反應如下： 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂

40、F51樹脂的生產工藝樹脂的生產工藝線型酚醛樹脂配料：線型酚醛樹脂配料： 苯酚苯酚 3mol 甲醛（甲醛（37） 1.5mol草酸草酸 苯酚量的苯酚量的0.5wt鹽酸（鹽酸（10） 苯酚量的苯酚量的0.4wt水（自來水）水（自來水） 282g 氫氧化鈉（氫氧化鈉（10） 10 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂操作步驟：操作步驟：苯酚苯酚水水甲醛溶液甲醛溶液草酸草酸鹽酸鹽酸反應完畢后反應完畢后1010氫氧化鈉氫氧化鈉中和至中性中和至中性溫水洗滌樹溫水洗滌樹脂除去苯酚脂除去苯酚減壓脫水減壓脫水OH(n+1) CH2OH2CH2COHOH(n+2)+H2COHC CH2Cl+ (n+2)+ (n+2)

41、NaOHCH2CH2OOOOHH2C CHCH2HCCH2HCOCH2OCH2OCH2酚醛多環氧樹脂生產：酚醛多環氧樹脂生產：兩步法制備兩步法制備F F5151樹脂工業流程及主要技術指標樹脂工業流程及主要技術指標技術指標技術指標 外外 觀：觀： 橙黃色透明粘稠液體橙黃色透明粘稠液體 軟化點：軟化點： 2828 環氧值：環氧值： 0.53-0.57 0.53-0.57mol/100gmol/100g 有機氯：有機氯： 0.010.01mol/100gmol/100g 無機氯：無機氯： 0.05 0.05mol/100gmol/100g 揮發份：揮發份： 2.0 2.0工業工業苯酚苯酚水，水，甲醛

42、甲醛溶液溶液草酸草酸鹽酸鹽酸冷冷卻卻1010NaOHNaOH至中性至中性水，減壓干燥，水，減壓干燥，得線型酚醛樹脂得線型酚醛樹脂環氧氯丙烷環氧氯丙烷芐基三乙芐基三乙基氯化銨基氯化銨第一次加堿第一次加堿減壓回收過量減壓回收過量環氧氯丙烷環氧氯丙烷加入苯加入苯攪拌攪拌第二次第二次加堿加堿水洗至中水洗至中性，減壓性，減壓脫低沸脫低沸產產品品 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂工藝流程工藝流程2-2-3 2-2-3 其他多羥基酚類縮水甘油醚類環氧樹脂其他多羥基酚類縮水甘油醚類環氧樹脂1. 1. 間苯二酚型環氧樹脂間苯二酚型環氧樹脂OHOHH2COHCCH2ClOOCH2OCHCH2OCHH2CCH2+2.

43、 2. 間苯二酚甲醛型環氧樹脂間苯二酚甲醛型環氧樹脂OOOOH2CHCOCH2H2CHCH2CHCH2C CHH2COOH2CCH2O 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂3. 3. 四酚基乙烷型環氧樹脂四酚基乙烷型環氧樹脂OHOHOHOHH2COHCCH2Cl+OOOOH2CHCH2CHCH2CCH2CHCHOCH2CH2OOH2CH2COOOOH2CCHH2CCH2HCCHH2COOH2CH2CO4. 4. 三羥苯基甲烷型三羥苯基甲烷型CH3CH3COOBrBrBrBrH2CCHH2CHCOCH2H2CO5. 5. 四溴酚基丙烷型環氧樹脂四溴酚基丙烷型環氧樹脂 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2-

44、2-4 2-2-4 脂肪族多元醇縮水甘油醚型環氧樹脂脂肪族多元醇縮水甘油醚型環氧樹脂1. 1. 特點：特點： 粘度低；多數具有水溶性；多數是長鏈型分粘度低；多數具有水溶性；多數是長鏈型分子，富有柔性子，富有柔性 合成方法與酚醛型類似，但是必須注意：第一步形合成方法與酚醛型類似，但是必須注意：第一步形成氯醇一般用路易士酸作催化劑（成氯醇一般用路易士酸作催化劑（BFBF3 3，AlClAlCl3 3等）；等）； 第第二步脫氯化氫反應必須在堿的乙醇溶液中進行。二步脫氯化氫反應必須在堿的乙醇溶液中進行。 原因：原因：中間產物脂肪族氯醇對堿更敏感，易水解成為二中間產物脂肪族氯醇對堿更敏感，易水解成為二元

45、醇或多元醇；同時強堿存在易促使脂肪族環氧化合物元醇或多元醇；同時強堿存在易促使脂肪族環氧化合物聚合聚合2. 2. 種類種類（1 1） 二縮水甘油醚類的典型結構二縮水甘油醚類的典型結構乙二醇類乙二醇類新戊二醇新戊二醇一縮二乙一縮二乙二醇類二醇類 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（2 2） 三縮水甘油醚的典型結構三縮水甘油醚的典型結構聚醚類聚醚類丙三醇類丙三醇類三羥甲基丙烷類三羥甲基丙烷類二甘油類二甘油類 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（3 3） 四縮水甘油醚類的典型結構四縮水甘油醚類的典型結構2. 2. 幾個常用品種幾個常用品種（1 1）丙三醇環氧樹脂）丙三醇環氧樹脂用途：用途：膠粘劑膠粘劑-粘結

46、力強，粘結力強，織物整理劑織物整理劑- - 防皺、防皺、防縮、防蟲蛀防縮、防蟲蛀 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂制備工藝制備工藝三氟化硼三氟化硼 乙醚乙醚20-2520-25甘油甘油攪拌攪拌10min10min，55-6055-60環氧丙烷環氧丙烷滴加滴加冷卻冷卻乙醇溶乙醇溶解產物解產物分批加分批加入固堿入固堿升溫至升溫至28-28-3030，6h6h靜置后靜置后減壓脫減壓脫乙醇及乙醇及低沸低沸50506060，過濾得產物過濾得產物 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂（3 3） 多縮二元醇環氧樹脂多縮二元醇環氧樹脂用途：環氧樹脂增韌劑用途：環氧樹脂增韌劑（2 2） 季戊四醇環氧樹脂季戊四醇環氧樹脂

47、用途：粘結劑用途：粘結劑- - 可粘合潮濕的表面可粘合潮濕的表面 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2.3 2.3 縮水甘油酯類環氧樹脂縮水甘油酯類環氧樹脂特點：特點： 粘度低，使用工藝好，反應活性高；粘合力強，粘度低，使用工藝好，反應活性高；粘合力強，固化物力學性能好；絕緣性、尤其是耐漏電痕跡性固化物力學性能好；絕緣性、尤其是耐漏電痕跡性好；良好的耐超低溫性，好；良好的耐超低溫性，-196-196 -253-253制備方法：多元羧酸酰氯環氧丙醇法、多元羧酸制備方法：多元羧酸酰氯環氧丙醇法、多元羧酸環氧氯丙烷法、多元羧酸鹽環氧氯丙烷法、酸酐環氧氯丙烷法、多元羧酸鹽環氧氯丙烷法、酸酐環氧氯丙烷法等環

48、氧氯丙烷法等2-3-1 2-3-1 四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯制備反應制備反應 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂制備工藝制備工藝 反應釜中投入四氫鄰苯二甲酸、環氧氯丙烷及反應釜中投入四氫鄰苯二甲酸、環氧氯丙烷及芐基三甲基基氯化，加熱，使溫度在芐基三甲基基氯化，加熱，使溫度在4040一一50min50min內內升溫至四氫鄰苯二甲酸取全部浴解升溫至四氫鄰苯二甲酸取全部浴解( (此時最高溫反此時最高溫反應達到環氧氯丙烷的回流溫度應達到環氧氯丙烷的回流溫度l17l17118)118)。維持。維持在約在約110110的溫度下反應的溫度下反應0 05h5h，降溫至，降溫至5050，

49、并維，并維持在持在5050一一5555的溫度下，滴加第一次用量的堿液的溫度下，滴加第一次用量的堿液（5454的的NaOHNaOH溶液）。加完后，維持在室溫，攪拌溶液）。加完后，維持在室溫，攪拌4h4h減壓蒸餾除去反應液中的水和環氧氯丙烷，蒸減壓蒸餾除去反應液中的水和環氧氯丙烷，蒸完后加入苯，升溫，維持在完后加入苯，升溫，維持在5050一一5555滴加第二次用滴加第二次用量的堿液，加完后，在室溫攪拌量的堿液，加完后，在室溫攪拌2h2h，濾去氯化鈉，濾去氯化鈉，用水洗至中性，然后常壓蒸苯，當蒸出一半以上的用水洗至中性，然后常壓蒸苯，當蒸出一半以上的苯后，剩余的樹脂苯溶液過濾一次，先常壓，后苯后，剩

50、余的樹脂苯溶液過濾一次，先常壓，后減壓蒸至無苯蒸出為止。減壓蒸至無苯蒸出為止。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2-3-2 2-3-2 間苯二甲酸縮水甘油酯間苯二甲酸縮水甘油酯制備工藝制備工藝 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂 在反應釜中投入間苯二甲酸、環氧氯丙烷及催在反應釜中投入間苯二甲酸、環氧氯丙烷及催化劑，加熱升溫至原料全部溶解化劑，加熱升溫至原料全部溶解( (此時約此時約110110一一121)121)，在環氧氮丙烷回流的溫度下維持反應，在環氧氮丙烷回流的溫度下維持反應40min40min，反應完后，降溫至，反應完后，降溫至5050，先加入固體氫氧，先加入固體氫氧化鈉化鈉( (占總用量的占

51、總用量的1010) )再滴加再滴加5454氫氧化納溶液，氫氧化納溶液，加堿過程中溫度保持在加堿過程中溫度保持在50-5550-55，加完后降至室溫，加完后降至室溫，攪拌攪拌8h8h。然后將反應液過濾一次，減壓蒸出過量的。然后將反應液過濾一次，減壓蒸出過量的環氧氯丙烷，當蒸至剩約三分之一的液量后，再過環氧氯丙烷，當蒸至剩約三分之一的液量后，再過濾一次，進一步減壓蒸凈環氧氯丙烷。濾一次，進一步減壓蒸凈環氧氯丙烷。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2-3-3 2-3-3 對苯二甲酸縮水甘油酯對苯二甲酸縮水甘油酯以對苯二甲酸為原料由三步反應制備得到：以對苯二甲酸為原料由三步反應制備得到：H2COH2CC

52、H2Cl + H2OH2CHCCH2ClOHOHK2CO3H2COH2CCH2OH+ H2O + 2KCl + CO2（1 1） 環氧丙醇的制備環氧丙醇的制備（2 2） 對苯二甲酰氯的制備對苯二甲酰氯的制備COOHCOOH+ 2SOCl2COClCOCl+ SO2 + 2HCl 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂(3) (3) 對苯二甲酸縮水甘油酯的制備對苯二甲酸縮水甘油酯的制備COClCOClCH2OCH2HOH2CCOOCH2COOCH2CH2OCH2CH2OCH2+ 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2-4 2-4 縮水甘油胺類環氧樹脂縮水甘油胺類環氧樹脂 縮水甘油胺類環氧樹脂可以從脂族或芳族伯

53、胺或仲縮水甘油胺類環氧樹脂可以從脂族或芳族伯胺或仲胺和環氧氮丙烷合成。胺和環氧氮丙烷合成。 特點：多官能度、環氧當量高，交聯密度大，耐熱特點：多官能度、環氧當量高，交聯密度大，耐熱性顯著提高。性顯著提高。 缺點：缺點： 有一定的脆性。有一定的脆性。 主要品種：主要品種：NH2CCHOCH2CH2HCH2CO 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2-4-1 2-4-1 苯胺環氧樹脂苯胺環氧樹脂 苯胺環氧樹指由苯胺與環氧氯丙烷進行縮合，苯胺環氧樹指由苯胺與環氧氯丙烷進行縮合，再以氫氧化鈉進行閉環反應而得。二縮水甘油苯胺再以氫氧化鈉進行閉環反應而得。二縮水甘油苯胺是淺黃色可流動液體；是淺黃色可流動液體；

54、特點：這類樹脂用胺類固化時活性較低但用特點：這類樹脂用胺類固化時活性較低但用酸酐固化時非常活潑。酸酐固化時非常活潑。2-4-2 2-4-2 對氨基苯酚環氧樹脂對氨基苯酚環氧樹脂 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2-4-3 4,42-4-3 4,4- -二氨基二苯甲烷環氧樹脂二氨基二苯甲烷環氧樹脂由由4,4-4,4-二氨基二苯甲烷與環氧氯丙烷反應合成，其結構：二氨基二苯甲烷與環氧氯丙烷反應合成，其結構： 該類樹脂在室溫和高溫下均有良好的粘結強度，該類樹脂在室溫和高溫下均有良好的粘結強度，固化物具有較低的電阻。固化物具有較低的電阻。2-4-4 2-4-4 三聚氰酸環氧樹脂三聚氰酸環氧樹脂 三聚氰酸環

55、氧樹脂是由三聚氰酸和環氧氯丙烷三聚氰酸環氧樹脂是由三聚氰酸和環氧氯丙烷在催化劑存在下進行縮合，再以氫氧化鈉進行閉環在催化劑存在下進行縮合，再以氫氧化鈉進行閉環反應而得。反應而得。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂制備過程：制備過程：三聚氰酸顯示酮三聚氰酸顯示酮烯醇互變異構現象：烯醇互變異構現象： 由于三聚氰酸顯示酮由于三聚氰酸顯示酮烯醇互變異構現象，得到的烯醇互變異構現象，得到的是三聚氰酸三縮水甘油醚和異三聚氰酸三環氧丙酯的混是三聚氰酸三縮水甘油醚和異三聚氰酸三環氧丙酯的混合物。分子中含有三個環氧基，固化后結構累密，有優合物。分子中含有三個環氧基，固化后結構累密，有優異的耐高溫性能。分子本體為三

56、氮雜苯環，因此具有良異的耐高溫性能。分子本體為三氮雜苯環，因此具有良好的化學穩定性，優良的耐紫外光性、耐氣候性和耐油好的化學穩定性，優良的耐紫外光性、耐氣候性和耐油性。由于分子中含性。由于分子中含1414的氮，遇火有自熄性，并有良好的氮，遇火有自熄性，并有良好的耐電弧性。的耐電弧性。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂制備方法如下：制備方法如下： 將三聚氰酸將三聚氰酸18kg18kg，環氧氯丙烷，環氧氯丙烷24kg24kg及芐基三甲及芐基三甲基氯化銨基氯化銨300g300g投入反應釜中，于投入反應釜中，于117117下回流反應下回流反應2 25h5h冷卻，于冷卻，于28283030下逐步加入下逐步

57、加入5050的氫氫化的氫氫化鈉溶液鈉溶液44kg44kg，加完后，水洗，分層。最后加入冰醋，加完后，水洗，分層。最后加入冰醋酸酸200m1200m1，減壓回收環氧氯丙烷。得到琥珀色粘稠狀，減壓回收環氧氯丙烷。得到琥珀色粘稠狀樹脂，環氧值樹脂，環氧值0.8mol0.8mol100g100g2-4-5 2-4-5 海茵環氧樹脂海茵環氧樹脂結構特點結構特點：都含有一個含氮地都含有一個含氮地 五元雜環結構，其中五元雜環結構，其中R R 為為 H,-CHH,-CH3 3,-CH,-CH2 2CHCH3 3, ,芳基，其他烷基等，例如：芳基，其他烷基等，例如： 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂海茵環氧樹脂的

58、特點：海茵環氧樹脂的特點：(1)(1)粘度低、工藝性能好粘度低、工藝性能好。其粘度比二酚基丙烷型要低。其粘度比二酚基丙烷型要低得多，在使用時無需添加稀釋劑就有很好的工藝性。得多，在使用時無需添加稀釋劑就有很好的工藝性。 (2)(2)熱穩定性好，能耐高溫。熱穩定性好，能耐高溫。例如由它制成的例如由它制成的H H級絕緣灌級絕緣灌注料，經高照老化試驗表明：海茵環氧樹脂的固化制品注料，經高照老化試驗表明：海茵環氧樹脂的固化制品在在180180下可使用下可使用5000h5000h以上，在以上，在130130的使用壽命為的使用壽命為4040年。年。(3)(3)耐氣候性好。耐氣候性好。由海茵環氧樹脂制得的涂

59、料在日光或由海茵環氧樹脂制得的涂料在日光或紫外光暴曬下，性能優于二酚基丙烷型環氧樹脂和丙烯紫外光暴曬下，性能優于二酚基丙烷型環氧樹脂和丙烯酸樹脂涂料，它具有不易變黃和粉化的特點。其耐鹽霧、酸樹脂涂料，它具有不易變黃和粉化的特點。其耐鹽霧、抗腐蝕性也很突出；抗腐蝕性也很突出；(4)(4)在高電壓或超高壓下電性能突出在高電壓或超高壓下電性能突出，尤其是耐電弧性，尤其是耐電弧性和抗漏電痕跡化更引入注目。和抗漏電痕跡化更引入注目。(5)(5)末固化的海茵環氧樹脂具有良好的水溶性末固化的海茵環氧樹脂具有良好的水溶性，可以用，可以用來處理紡織品、紙張，以提高強度和抗皺性能。來處理紡織品、紙張，以提高強度和

60、抗皺性能。(6)(6)海茵環氧樹脂的極性很強海茵環氧樹脂的極性很強對玻璃纖維、光學纖維、對玻璃纖維、光學纖維、碳纖維和多種填料都有很好的潤濕能力和粘接性能。碳纖維和多種填料都有很好的潤濕能力和粘接性能。 第二章第二章 環氧樹脂環氧樹脂2-5 2-5 脂環族環氧樹脂脂環族環氧樹脂1.1.制備：由脂環族烯烴的雙鍵經環氧化而得；制備：由脂環族烯烴的雙鍵經環氧化而得；2.2.特點：主要用胺固化高強度、高耐熱、高延伸率特點：主要用胺固化高強度、高耐熱、高延伸率 俗稱俗稱“三高三高”樹脂樹脂3. 3. 主要品種：主要品種：（1) 1) 二氧化雙環戊二烯（二氧化雙環戊二烯（R122 R122 或或62076