1、1下列參量中，不屬于電分析化學方法所測量的是 ( c) A 電動勢B 電流 C 電容 D 電量2下列方法中不屬于電化學分析方法的是 (D ) A 電位分析法 B 伏安法 C 庫侖分析法 D 電子能譜3分原電池正極和負極的根據是 (A ) A 電極電位 B 電極材料 C 電極反應 D 離子濃度4分電解池陰極和陽極的根據是 ( A) A 電極電位 B 電極材料 C 電極反應 D 離子濃度5量電極的極化程度的參數是 ( C) A 標準電極電位 B 條件電極電位 C 過電位 D 電池的電動勢 6濃差極化是由于在電解過程中電極表面附近溶液的濃度與主體溶液的濃度差別引起的，它的大小與哪些因素有關 ( D)

2、 A 電極電位 B 溶液濃度 C 攪拌程度 D 電流密度 7于極化的結果，下列說法正確的有A）A陰極電位變負 B陰極電位變正C陽極電位變正D陽極電位變負8列不符合作為一個參比電極的條件的是 (B ) A 電位的穩定性 B 固體電極 C 重現性好 D 可逆性好 9汞電極是常用參比電極它的電極電位取決于 B)A 溫度 B氯離子的活度C主體溶液的濃度DKCl的濃度10位分析中所用的離子選擇電極屬于 (C ) A 極化電極 B 去極化電極 C 指示電極 D 膜電極11列哪項不是玻璃電極的組成部分(C )A Ag-AgCl電極B一定濃度的HCl 溶液C飽和KCl溶液 D 玻璃管 12H玻璃電極膜電位的產

3、生是由于 ( A) A 離子透過玻璃膜 B 電子的得失 C 離子得到電子 D 溶液中H+和硅膠層中的H+發生交換13璃電極IUPAC分類法中應屬于 (B ) A 單晶膜電極 B 非晶體膜電極 C 多晶膜電極 D 硬質電極14體膜電極的選擇性取決于 (D)A 被測離子與共存離子的遷移速度B被測離子與共存離子的電荷數C共存離子在電極上參與響應的敏感程度D共存離子與晶體膜離子形成微溶性鹽的溶解度或絡合物的穩定性15定溶液PH值時，所用的指示電極是： (D ) A 氫電極 B 鉑電極 C 氫醌電極 D 玻璃電極16定溶液PH時，所用的參比電極是： ( A) A 飽和甘汞電極 B 銀-氯化銀電極 C 玻

4、璃電極 D 鉑電極17璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡24小時以上，其目的是： ( D) A 清除不對稱電位 B 清除液接電位 C 清洗電極 D 使不對稱電位處于穩定18體膜離子選擇電極的靈敏度取決于 (B ) A 響應離子在溶液中的遷移速度 B 膜物質在水中的溶解度 C 行營離子的活度系數 D 晶體膜的厚度19氟離子選擇電極測定溶液中F-離子的含量時，主要的干擾離子是 ( C) A Cl- B Br- C OH- D NO3-20實驗測定溶液pH值時，都是用標準緩沖溶液來校正電極，其目的是消除何種的影響。 (D )A 不對稱電位 B 液接電位 C 溫度 D 不對稱電位和液接電位21用銀離子

5、選擇電極作指示電極，電位滴定測定牛奶中氯離子含量時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應選用的溶液為（A ） A KNO3 B KCl C KBr D KI22pH玻璃電極產生的不對稱電位來源于 (A ) A內外玻璃膜表面特性不同 B 內外溶液中H+ 濃度不同C 內外溶液的 H+ 活度系數不同 D 內外參比電極不一樣23M1| M1n+| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中，規定左邊的電極為(D)A正極B參比電極C陰極D陽極24用離子選擇電極標準加入法進行定量分析時，對加入標準溶液的要求為 ( D)A體積要大，其濃度要高 B 體積要小，其濃度要低 C 體積要大，其濃度要低 D 體積要

6、小，其濃度要高25離子選擇電極的電位選擇性系數可用于 ( B) A估計電極的檢測限 B 估計共存離子的干擾程度 C 校正方法誤差 D 計算電極的響應斜率26用氯化銀晶體膜離子選擇電極測定氯離子時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應選用的鹽橋為： (A )A KNO3 B KCl C KBr D KI27中性載體電極與帶電荷流動載體電極在形式及構造上完全相同。它們的液態載體都是可以自由移動的。它與被測離子結合以后，形成 （A ） A帶電荷的化合物，能自由移動 B形成中性的化合物，故稱中性載體 C帶電荷的化合物，在有機相中不能自由移動 D形成中性化合物，溶于有機相，能自由移動28pH玻璃電極產生酸誤

7、差的原因是 （ D） A玻璃電極在強酸溶液中被腐蝕 B H+度高，它占據了大量交換點位，pH值偏低 C H+與H2O形成H3O+，結果H+降低，pH增高 D在強酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高29玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的電位選擇性系數為 100，當鈉電極用于測定1×10-5mol/L Na+時，要滿足測定的相對誤差小于 1%，則試液的 pH 應當控制在大于(D ) A 3 B 5 C 7 D 930玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數為 0.002，這意味著電極對鈉離子的敏感為鉀離子的倍數是 (B ) A 0.002 倍 B 500 倍 C 2000

8、倍 D 5000 倍31鉀離子選擇電極的選擇性系數為，當用該電極測濃度為1.0×10-5mol/L K+，濃度為 1.0×10-2mol/L Mg溶液時，由 Mg引起的 K+測定誤差為( C) A 0.00018% B 134% C 1.8% D 3.6%32碘化銀晶體膜電極在測定氰離子時，其電極電位（C ） A隨試液中銀離子濃度的增高向負方向變化B隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化 C隨試液中氰離子濃度的增高向負方向變化 D與試液中銀離子濃度無關33在電位滴定中，以 E/DVV（j為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點為： (C )A曲線的最大斜率(最正

9、值點B曲線的最小斜率(最負值點C曲線的斜率為零時的點 DE /V 為零時的點34pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時, 目的在于 ( B) A清洗電極 B 活化電極 C 校正電極 D 除去沾污的雜質35離子選擇電極的電位選擇性系數可用于 ( B) A估計電極的檢測限 B 估計共存離子的干擾程度C 校正方法誤差 D 計算電極的響應斜率1正負離子都可以由擴散通過界面的電位稱為_擴散電位_, 它沒有_強制_性和_選擇_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過, 造成相界面上電荷分布不均, 產生雙電層，形成_Donnan _電位。2用氟離子選擇電極的標準曲線法測定試液中F-濃度時, 對較復雜的試液需

10、要加入_總離子強度調節劑（TISAB）_試劑, 其目的有第一_維持試樣與標準試液有恒定的離子活度_；第二_使試液在離子選擇電極適合的pH范圍內，避免H或OH干擾_；第三_使被測離子釋放成為可檢測的游離離子_。3用直讀法測定試液的pH值, 其操作定義可用式 _來表示。用pH玻璃電極測定酸度時, 測定強酸溶液時, 測得的pH比實際數值 偏高_, 這種現象稱為 酸差。測定強堿時, 測得的pH值比實際數值_偏低_, 這種現象稱為_堿差或鈉差_。4由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中 F_是電荷的傳遞者, La3 是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內參比電極是 Ag|AgCl _, 內參比電極

11、由_0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液_組成。5在電化學分析方法中, 由于測量電池的參數不同而分成各種方法:測量電動勢為_電位分析法_；測量電流隨電壓變化的是 伏安法_,其中若使用_滴汞_電極的則稱為_極譜法_； 測量電阻的方法稱為_電導分析法；測量電量的方法稱為_庫侖分析法_。6電位法測量常以_待測試液_作為電池的電解質溶液, 浸入兩個電極, 一個是指示電極, 另一個是參比電極, 在零電流條件下, 測量所組成的原電池_電動勢 。7離子選擇電極的選擇性系數表明 A _離子選擇電極抗_ B _離子干擾的能力。系數越小表明_抗干擾的能力越強_。8離子選擇電極用標準加入法進行定量分

12、析時, 對加入的標準溶液要求體積要_小_，濃度要_高_，目的是_減小稀釋效應_。X1電化學分析法僅能用于無機離子的測定。X 2電位測量過程中，電極中有一定量電流流過，產生電極電位。 Ö 3液接電位產生的原因是由于兩種溶液中存在的各種離子具有不同的遷移速率。X 4液接電位的產生是由于兩相界面處存在著電阻層。X 5參比電極必須具備的條件是只對特定離子有響應。 X 6參比電極的電極電位不隨溫度變化是其特性之一。 X 7甘汞電極的電極電位隨電極內KCl溶液濃度的增加而增加。 Ö 8參比電極具有不同的電極電位，且電極電位的大小取決于內參比溶液。 X 9Hg電極是測量汞離子的專用電極。

13、X 10晶體膜電極具有很高的選擇性，這是因為晶體膜只讓特定離子穿透而形成一定的電位。X 11甘汞電極和Ag一AgCl電極只能作為參比電極使用。 X 12具有不對稱電位是膜電極的共同特性，不同類型膜電極的不對稱電位的值不同，但所有同類型膜電極（如不同廠家生產的氟電極），不對稱電位的值相同。 X 13玻璃膜電極使用前必須浸泡24 h，在玻璃表面形成能進行H十離子交換的水化膜，故所有膜電極使用前都必須浸泡較長時間。 X 14離子選擇電極的電位與待測離子活度成線形關系。 Ö 15改變玻璃電極膜的組成可制成對其他陽離子響應的玻璃電極。 X 16玻璃電極的不對稱電位可以通過使用前在一定pH溶液中

14、浸泡消除。 X 17不對稱電位的存在主要是由于電極制作工藝上的差異。 X 18氟離子選擇電極的晶體膜是由高純LaF3晶體制作的。 Ö 19Kij稱為電極的選擇性系數，通常Kij<<1，Kij值越小，表明電極的選擇性越高。X 20離子選擇性電極的選擇性系數是與測量濃度無關的常數，可以用來校對干擾離子產生的誤差，使測量更準確。 Ö 21離子選擇性電極的選擇性系數在嚴格意義上來說不是一個常數，僅能用來評價電極的選擇性并估算干擾離子產生的誤差大小。 Ö 22待測離子的電荷數越大，測定靈敏度也越低，產生的誤差越大，故電位法多用于低價離子測定。 X 23用總離子強

15、度調節緩沖溶液（TISAB）保持溶液的離子強度相對穩定，故在所有電位測定方法中都必須加人TISAB。 X 24pH測量中，采用標準pH溶液進行定位的目的是為了校正溫度的影響及校正由于電極制造過程中電極間產生的差異。 X 25測定溶液的pH通常采用比較的方法，原因是由于缺乏標準的pH溶液。 X 26在電位分析中，通常測定的應是待測物的活度，但采用標準加入法測定時，由于加人了大量強電解質，所以測定的是待測物的濃度而不是活度。 Ö 27標準加人法中，所加人的標準溶液的體積要小，濃度相對要大。 X 28直接電導測量法可以用來測定溶液中某種離子的量。 Ö 29電導池的池常數為l/A。

16、 X 30電解質溶液的電導計算公式為G = k·K。 Ö 31電導分析法的一個重要用途是測定水的純度，其原理是測定溶液中離子總的電導率。X 32在電導率測定過程中，隨著溫度的升高，溶液的電導率將減小。 X 33溶液在無限稀釋時，其中某一離子的摩爾電導率大小受其他離子的影響較大。X 34電導滴定曲線的形狀與電位滴定曲線的形狀相似。 Ö 35高頻電導分析法的特性是使用的電導電極不直接與溶液接觸。 X 36電解分析法是借外部電源的作用來實現化學反應向著自發方向進行的過程。Ö 37電解分析法是以測量沉積于電極表面的沉積物質量為基礎的。 X 38在電解分析法中，通

17、常的情況下，所施加的外加電壓都要小于理論分解電壓。X 39電解分析法是以電壓為“沉淀劑”的重量分析法。 Ö 40欲實現電解分析，則要加直流電壓于電解池的兩個電極上。 Ö 41在利用電解分析法對物質進行分析的過程中不需要基準物質和標準溶液。 X 42電極電位值偏離平衡電位的現象，稱為電極的極化現象。一般來說，陽極極化時，其電極電位更負。 Ö 43通常情況下，析出金屬離子的超電位都較小，可以忽略。X 44H2和O2在不同電極上的超電位與電極電位有關。 Ö 45對金屬離子來說，在陰極上越容易被還原的離子是析出電位越正越容易還原。X 46在控制電位電解中，為了保

18、持工作電極電位恒定，應保持外加電壓不變。 Ö 47在控制電流電解中，電流應保持恒定而外加電壓變化較大。該種電解方式的選擇性較控制陰極電位電解方式要差。 X 48在控制電位電解過程中，隨著金屬離子的析出，電解電流越來越小，其隨時間的變化呈直線衰減。 Ö 49在控制電位電解過程中，電解電流的變化與金屬離子的起始濃度無關。 Ö 50在控制電位電解過程中，應用控制外加電壓的方式即可以達到很好的分離效果。電化學分析習題解答一、簡答題1電位測定法的根據是什么？答：對于一個氧化還原體系：Ox + ne- = Red根據能斯特方程式： 純金屬，活度為1，故上式變為： 見，測定了電

19、極電位，即可測定離子的活度(或濃度)，這就是電位測定法的理論依據。2何謂指示電極及參比電極？試各舉例說明其作用答：指示電極：用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當溶液中離子活度一定時，指示電極的電極電位為常數。例如測定溶液pH時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關系，可以指示溶液酸度的變化。參比電極：在進行電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進行的，電動勢的變化要體現指示電極電位的變化，因此需要采用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測定

20、溶液pH時，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。3為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？答：因為離子選擇性電極都是由對特定離子有特異響應的敏感膜制成。可以用選擇性電極的選擇性系數來表征。稱為j離子對欲測離子i的選擇性系數。4為什么離子選擇性電極對欲測離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？答：離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內參比溶液，內參比電極組成，其電極電位產生的機制都是基于內部溶液與外部溶液活度不同而產生電位差。其核心部分為敏感膜，它主要對欲測離子有響應，而對其它離子則無響應或響應很小，因此每一種離

21、子選擇性電極都具有一定的選擇性?？捎秒x子選擇性電極的選擇性系數來估量其選擇性。5直接電位法的主要誤差來源有哪些？應如何減免之？答：誤差來源主要有：(1)溫度：主要影響能斯特響應的斜率，所以必須在測定過程中保持溫度恒定。(2)電動勢測量的準確性：一般相對誤差%=4nDE，因此必須要求測量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準確度。(3)干擾離子：凡是能與欲測離子起反應的物質，能與敏感膜中相關組分起反應的物質，以及影響敏感膜對欲測離子響應的物質均可能干擾測定，引起測量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時還須分離干擾離子。(4)另外溶液的pH，欲測離子的濃度，電極的響應時間以及遲滯效應等都可能影響測定結果

22、的準確度。6為什么一般來說，電位滴定法的誤差比電位測定法小？答：直接電位法是通過測量零電流條件下原電池的電動勢，根據能斯特方程式來確定待測物質含量的分析方法。而電位滴定法是以測量電位的變化為基礎的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動、電位測量的準確度等對測量影響較小。7簡述離子選擇性電極的類型及一般作用原理答：主要包括晶體膜電極、非晶體膜電極和敏化電極等。晶體膜電極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類，而非晶體膜電極包括剛性基質電極和活動載體電極，敏化電極包括氣敏電極和酶電極等。晶體膜電極以晶體構成敏感膜，其典型代表為氟電極。其電極的機制是：由于晶格缺陷（空穴）引起離子的傳導作用，接近空穴的可移動離子運動至空穴中，一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動離子，而其它離子則不能進入，從而顯示了其選擇性。活動載體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成的。通過液膜中的敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識別和檢測。敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。這類電極的結構特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質，使得電