1、分析化學試題1（含答案）一、 選擇題 (每小題 1 分，共 20 分) 1測得鄰苯二甲酸pKa1=2.89, pKa2=5.54,則Ka1，Ka2值應表示為：( B )A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=1.3×10-3, Ka2=2.9×10-6 ;C. Ka1=1.31×10-3, Ka2=2.92×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=2.9×10-6;2由計算器算得的結果為，按有效數字運算規則將結果修約為：( B ) A. 0.016445; B. 0.01644

2、; C. 0.0164; D. 0.016;3測定中出現下列情況, 屬于偶然誤差的是： ( B )A. 滴定時所加試劑中含有微量的被測物質;B. 某分析人員幾次讀取同一滴定管的讀數不能取得一致;C. 某分析人員讀取滴定管讀數時總是偏高或偏低; D.滴定管體積不準確;4. 從精密度好就可斷定分析結果可靠的前提是 （ B ）A. 隨機誤差小； B. 系統誤差小；C. 平均偏差小； D. 相對偏差小；5下列有關NaHCO3在水溶液中質子條件的敘述,哪個是正確的? ( C )A. H+HCO3-+Na+=OH-;B. H+Na+=OH-+CO32-;C. H+H2CO3= OH-+CO32-;D. H

3、CO3-+Na+=OH-+CO32-;6在EDTA配位滴定中，下列有關EDTA酸效應的敘述，何者是正確的？ （ B ）A. 酸效應系數愈大,配合物的穩定性愈高; B. 酸效應系數愈小,配合物穩定性愈高;C. 反應的pH愈大,EDTA酸效應系數愈大; D. 選擇配位滴定的指示劑與酸效應無關;7當被滴定溶液中有M和N兩種離子共存時，欲使EDTA滴定M而N不干擾，則在0.1%的誤差要求下滴定反應要符合: （ C ）A. KMY/KNY?104;B.KMY/KNY?105;C.KMY/KNY?106;D. KMY/KNY?108;8在EDTA滴定中，下列有關掩蔽劑的應用陳述，哪一個是錯誤的？（ A ）

4、A. 當Al3+、Zn2+離子共存時，可用NH4F掩蔽Zn2+而測定Al3+;B. 測定鈣鎂時，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+;C. 使用掩蔽劑時，要控制一定的酸度條件;D. Bi3+、Fe3+共存時，可用鹽酸羥胺掩蔽Fe3+的干擾;9今有A，B相同濃度的Zn2+-EDTA溶液兩份：A為pH = 10的NaOH溶液；B為pH=10的氨性緩沖溶液。對敘述兩溶液KZnY的大小，哪一種是正確的？ （ B ）A. 溶液的KZnY和B溶液相等； B. A溶液的KZnY小于B溶液的KZnY；C. A溶液的KZnY大于B溶液的KZnY； D.無法確定；10. 條件電勢是 （ D ）A. 標準電極電勢

5、; B. 任意溫度下的電極電勢; C. 任意濃度下的電極電勢;D. 在特定條件時，氧化態和還原態的總濃度均為1mol·L-1時，校正了各種外界因素影響后的實際電極電勢；11. 已知：E0F2/2F-=2.87V，E0Cl2/2Cl-=1.36V，E0Br2/2Br-=1.08V，E0I2/2I-=0.54V，E0Fe3+/Fe2+=0.77V，根據電極電勢數據，下列說法正確的是 （ A ）A. 鹵離子中只有I-能被Fe3+氧化; B. 鹵離子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化;C. 鹵離子中除F-外都能被Fe3+氧化; D. 全部鹵離子都能被Fe3+氧化;12. 已知在1 mol.L

6、-1H2SO4溶液中，E0 ?MnO4/Mn2+=1.45V，E0 ?Fe3+/Fe2+=0.68V，在此條件下用KMnO4標準溶液滴定Fe2+，其化學計量點的電勢值是 （ C ）A. 0.73V; B. 0.89V； C. 1.32V； D. 1.49V；13. 在含有少量Sn2+的FeSO4溶液中，用K2Cr2O7法測定Fe2+，應先消除Sn2+的干擾，宜采用的是 （ D ）A. 控制酸度法； B. 配位掩蔽法 C. 沉淀滴定法； D. 氧化還原掩蔽法；14. 在H3PO4HCl混合酸溶液中，用0.1000mol/L K2Cr2O7滴定Fe2+溶液，其化學計量點的電勢為0.86v，對此滴定

7、最合適的指示劑是 （ A ）A. 二苯胺磺酸鈉（E0 ?=0.84V）； B. 鄰二氮菲亞鐵（E0 ?=1.06V）；C. 二苯胺（E0 ?=0.76V）； D. 硝基鄰二氮菲亞鐵（E0 ?=1.25V）；15.（ C ）影響沉淀的溶解度A. 表面吸附； B. 共沉淀； C. 鹽效應； D. 后沉淀；16. 摩爾法測定Cl-含量時，要求介質的pH值在6.510.0范圍內。若酸度過高，則引起的后果是 （ B ）A. AgCl沉淀不完全； B. Ag2CrO4沉淀不易形成；C. AgCl沉淀易膠溶； D. AgCl沉淀吸附Cl-能力增強；17. 佛爾哈德法測定Cl-時，引入負誤差的操作是（ A ）

8、A. 終點略推遲； B. AgNO3的標示濃度較真實值略低；C. 終點略提前； D. 試液中帶入少量的Br-；18. 用法揚司法測定鹵化物時，為使滴定終點變色明顯，則應該 （ C ）A. 使被測離子的濃度大些； B. 保持溶液為酸性； C. 避光； D. 使膠粒對指示劑的吸附能力大于對被測離子的吸附能力；19. 下列要求中不屬于重量分析對稱量形式的要求的是 （ B ）A. 相對摩爾質量要大； B. 表面積要大；C. 要穩定； D. 組成要與化學式完全符合；20. 晶形沉淀的沉淀條件是 （ C ）A. 濃、冷、慢、攪、陳； B. 稀、熱、快、攪、陳；C. 稀、熱、慢、攪、陳； D. 稀、冷、慢、

9、攪、陳； 二、填空題 （每空 1 分，共 10 分） 1. 用銀量法測試樣中的含量時，對于NH4Cl選用佛爾哈德法或法揚司法，對于BaCl2用佛爾哈德法；對于NaCl和CaCO3的混合物選用佛爾哈德法。2. 下列操作的目的是： A. 用標準 HCl溶液測定總堿量時，滴定終點附近劇烈震蕩是為了除去過飽和CO2； B. 配置Na2S2O3溶液時，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。 C. 用Na2C2O4標定KMnO4時，加熱Na2C2O4溶液是為了加快反應速度。3. 已知某三元弱酸的離解常數分別為Ka1=1×103，Ka2=1×105，Ka3=1×10

10、6，如將它配成溶液后，用標準NaOH溶液滴定時有 1 個pH突躍。4. 對于反應n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定終點反應程度達99.9%，lgK至少應為 6 。5. 在等濃度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合劑，已知lgKFeY->lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+電對的電勢值變 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。 三、簡答題 （共25分） 1. 用K2Cr2O7測定鐵時，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，要加混合酸H2SO4H3PO4做滴定介質，試問其主要作用。（8分）答：（1）降低Fe3+/Fe2+電對的電勢，增大突躍范圍；（2）消除Fe3+的

11、顏色，便于觀察終點。（8分）2. 為了測定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用標準HCl溶液滴定？（5分）你認為正確的操作應如何進行？（5分）答：不能。（5分）正確的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且過量的HCl標準溶液，待其與CaCO3反應完全后，再用NaOH標準溶液滴定剩余的HCl標準溶液，從而計算被測物質CaCO3的含量。（5分）3. 在pH 10的氨性緩沖溶液中，若以鉻黑T為指示劑，用EDTA單獨滴定Ca2+時，終點的誤差較大，此時可加入少量MgY作為間接指示劑。問能否用Mg2+直接代替MgY作為間接指示劑？（3分）說明理由。（4分）答：不能。（3分）因為雖然加入Mg2+可指示滴

12、定終點，但Mg2+也消耗一定量的滴定劑，使測定誤差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作為間接指示劑。（4分）得分四、計算題（25分） 1. 一化工廠提純了某一元弱酸（HA），用滴定法來分析其性質，稱取此試樣1.250g，加水50.0mL使其溶解，然后用0.09000 mol/L的NaOH標準溶液滴定到化學計量點，用去NaOH溶液41.20mL。在滴定過程中發現，當加入8.24mL的NaOH溶液時，溶液的pH值為4.30。求（1）HA的相對分子量；（5分）（2）HA的Ka；（5分）（3）計算化學計量點時的pH值；（5分）（4）應選用何種指示劑。（3分）解：（1）設該一元弱酸相對分子質量為M，則，

13、 得 M=337.1 （5分）（2） 于是，求得：pKa4.920，即Ka1.25×10-5 （5分）（3）化學計量點時，HA與NaOH完全反應生成NaA，則 而，故用最簡式計算溶液中的OH- 即pOH5.24，pH8.76 （5分）（4）因為化學計量點的pH8.76，故可用酚酞作指示劑。（3分） 2. 計算微溶化合物MmAn在水中的溶解度時，若考慮弱酸根A的水解，且其H+濃度一定，試推導出MmAn的溶解度計算式。（7分）解： （1分）設溶解度為s，則。（2分）由Ksp關系得 五、方案設計（20分） 設計測定碳酸鋇中Ba2+的含量。要求簡答：（1）測定原理（寫出主要方程式）；（2）必

14、要步驟；（3）結果計算式。答：方案一：氧化還原滴定法（間接碘量法或高錳酸鉀法）（1）原理：利用Ba2+在一定條件下能定量生成鉻酸鹽沉淀的性質，可用重鉻酸鉀法間接測定。即將Ba2+全部沉淀為BaCrO4，沉淀經過濾、洗滌后溶于酸中，并加入過量的KI，用Na2S2O3標準溶液滴定生成的I2, 從而間接求得Ba2+的含量。 BaCO3+2H+Ba2+CO2+H2O Ba2+CrO42-BaCrO4 2BaCrO42H+2Ba2+Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7 H2O 2 S2O32-+I2=2 I-+S4O62- （8分）（2）簡要步驟：稱取BaCO3

15、試樣ms（g），加鹽酸處理成溶液后，鋇全部轉化為Ba2+。加入K2CrO4使沉淀為BaCrO4，將沉淀過濾、洗滌后，再溶于酸，并加入過量的KI。以淀粉為指示劑，用Na2S2O3標準溶液滴定生成的I2, 用去V mL，計算Ba2+的含量。平行測定2-3次。（8分）（3） （4分）高錳酸鉀法：上述步驟中沉淀劑為草酸鈉，將生成的草酸鋇沉淀溶于酸后，用高錳酸鉀標準溶液直接滴定。 方案二：重量分析法（1）原理：Ba2+能生成BaSO4難溶化合物，其組成與化學式相符合，摩爾質量大，性質穩定，符合重量分析對沉淀的要求。將BaCO3試樣加鹽酸處理成溶液后，使鋇全部轉化為Ba2+。加熱近沸，在不斷攪動下緩慢滴加適當過量的沉淀劑稀H2SO4，形成的BaSO4沉淀經陳化、過濾、洗滌、灼燒后，以BaSO4形式稱量，即可求得試樣中B