1、第 13 章氫和稀有氣體13- 1 氫作為能源，其優點是什么？目前開發中的困難是什么？1、解：氫作為能源，具有以下特點：( 1)原料來源于地球上儲量豐富的水，因而資源不受限制；( 2 )氫氣燃燒時放出的熱量很大；(3)作為燃料的最大優點是燃燒后的產物為水，不會污染環境； (4)有可能實現能量的儲存，也有可能實現經濟高效的輸送。開展氫能源需要解決三個方面的問題：氫氣的發生，氫氣的儲藏和氫氣的利用13- 2 按室溫和常壓下的狀態氣態 液態 固態將以下化合物分類，哪一種固體可能是電 的良導體？BaH 2;SiH 4;NH3;AsH3;PdH;HI13- 3 試述從空氣中別離稀有氣體和從混合氣體中別離

2、各組分的根據和方法。3、解：從空氣中別離稀有氣體和從混合稀有氣體中別離各組分，主要是利用它們不同的物理性質如：原子間不同的作用力、熔點沸點的上下以及被吸附的難易等差異到達別離的目的。13- 4 試說明稀有氣體的熔點 、沸點、密度等性質的變化趨勢和原因？4、解：氦、氖、氬、氪、氙，這幾種稀有氣體熔點、沸點、密度逐漸增大。這主要是由于惰性氣體都是單原子分子，分子間相互作用力主要決定于分子量。分子量越 大，分子間相互作用力越大，熔點沸點越來越高。密度逐漸增大是由于其原子量逐漸增大，而單位體積中原子個數相同。13- 5你會選擇哪種稀有氣體作為：a溫度最低的液體冷凍劑；b電離能最低平安的放電光源；c最廉

3、價的惰性氣氛。13- 6 用價鍵理論和分子軌道理論解釋HeH、HeH+、He2+ 粒子存在的可能性。為什么氦沒有雙原子分子存在？13- 7 給出與以下物種具有相同結構的稀有氣體化合物的化學式并指出其空間構型：(a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF7、 解：XeF4 平面四邊形XeF2 直線形XeO3 三角錐XeO 直線形13- 8用VSEPR理論判斷 XeF2、XeH、XeF6、XeOF及ClFs的空間構型。8、解：XeF2 直線形XeF4 平面四邊形XeF6 八面體XeOF4 四方錐ClF4三角錐13- 9 用化學方程式表達以下化合物的合成方法包括反響條件

4、(a) XeF 2 (b) XeF6 (c) XeO 39、解：Xe(g) F2(g) 400 C,0.1MPaXeF2 (g )Xe(g) 3F2(g) 300 C,6MPa XeF6(g)XeF6 3H 2O XeO3 6HF13- 10完成以下反響方程式:(1) XeF 2 + H 20 t XeF 4 + H 20 t XeF 6 + H 20 t XeF 2 + H 2 t XeF 4 + Hg t XeF 4 + Xe t10、解：XeF220HXe 02 2F2H203XeF46H20 XeQ 2Xe302 12HF2XeF63H20 Xe03 6HFXeF6H20Xe0F4 2

5、HFXeF2H2Xe 2HF2HgXeF4Xe 2HgF2XeF4Xe2XeF2第14章鹵素14- 1電解制氟時，為何不用KF的水溶液？液態氟化氫為什么不導電，而氟化鉀的無水氟化氫溶液卻能導電？1、 解：因為F2與水能發生劇烈的化學反響；液態HF分子中，沒有自由移動的離子，故而不 能導電。而在 KF的無水HF溶液中，存在K+，H區；14- 2氟在本族元素中有哪些特殊性？氟化氫和氫氟酸有哪些特性？2、 解：1由于F的半徑特別小，故 F2的離解能特別小，F-的水合熱比其他鹵素離子多。2HF分子間存在氫鍵，因而 HF分子的熔沸點和汽化熱特別高。3AgF為易溶于水的化合物。4F2與水反響產物復雜。5H

6、F是一弱酸，濃度增大，酸性增強。6HF能與Si02或硅酸鹽反響，生成氣態SiF4；14- 3 1根據電極電勢比擬 KMn0、KaCQ和MnQ-1反響而生成 Cb的反響趨勢。2假設用Mn0與鹽酸反響，使能順利地發生Cl2，鹽酸的最低濃度是多少？3、解：1根據電極電勢的關系，可知反響趨勢：KMnO 4>換20> Mn0;14- 4根據電勢圖計算在 298K時，Br2在堿性水溶液中歧化為Br-和Br0s-的反響平衡常數。4、解：由公式：-ZFE=-RTI nK得：K=exp ZFE/RT38=2.92X1014- 5三氟化氮NE沸點-129 C不顯Lewis堿性，而相對分子質量較低的化合

7、物 NH 沸 點-33 C卻是個人所共知的 Lewis堿。a說明它們揮發性差異如此之大的原因；b說明它們堿性不同的原因。5、解：1NH3有較高的沸點，是因為它分子間存在氫鍵。2NF3分子中，F原子半徑較大，由于空間位阻作用，使它很難再配合Lewis酸。另外，F原子的電負性較大，削弱了中心原子 N的負電性。14- 6 從鹽鹵中制取 Br2 可用氯氣氧化法。不過從熱力學觀點看，Br- 可被 O2 氧化為 Br2 ，為什么不用 O2 來制取 Br2 ？14- 7 通 Cl 2于消石灰中，可得漂白粉，而在漂白粉溶液中參加鹽酸可產生Cl2 ，試用電極電勢說明這兩個現象。7、解：因為Cl 2通入消石灰是在

8、堿性介質中作用的，又因為eCl2/ClClO- /Cl 2 ，所以 Cl 2在堿性條件下易發生歧化反響。而在漂白粉溶液中參加鹽酸后，酸性條件中eHClO/ClCl /Cl ，故而如下反響能夠向右進行 :HClO + Cl+ H+ = Cl 2 + H 2O14- 8以下哪些氧化物是酸酐：OF、CI2O7、CIO2、CI2O、B“0和I 2Q ?假設是酸酐，寫出由相應的酸或其它方法得到酸酐的反響。8、 解：CI2O7是HCIQ的酸酐。CI2O, Br2O分別是HCIO, HBrO的酸酐14- 9如何鑒別 KCIO、KCIO3和KCIO4 這三種鹽？9、解：分別取少量固體參加枯燥的試管中，再做以下

9、實驗參加稀鹽酸即有 CI 2氣放出的是 KCIO;KCIO+2HCI=KCI+CI2+H2O參加濃鹽酸有 CI 2與放出且溶液變黃的是KCIO3;8KC1O+24HCI濃=9CI 2 f +8KCI+6OCIO2黃+12出0另一種那么為 KCIO414- 10 以 I 2 為原料寫出制備 HIO4、 KIO3、 I 2O5 和 KIO4 的反響方程式。14- 11 1I2在水中的溶解度很小，試從以下兩個半反響計算在298K時，12飽和溶液的濃度。I 2s + 2e -二 2I -; e-eI 2aq + 2e 二 2I ;-1 - -2將0.100mol 12溶解在 KI溶液中而得到13 溶液

10、。丨3生成反響的Kc值為0.752 , 求 I 3- 溶液中 I 2 的濃度。14- 11 、 1I2 aq =I2 sK=exp ZFE/RT =812K=1/I 2 aq I22I2+I-=I3-;KC=;所以12=解得 x=0 .0934moI/L 。14- 12 利用電極電勢解釋以下現象：在淀粉碘化鉀溶液中參加少量NaCIO 時 ，得到藍色溶液A,參加過量NaCIO時，得到無色溶液B ,然后酸化之并加少量固體NazSO于B溶液，那么 A 的藍色復現， 當 Na2SO3 過量時藍色又褪去成為無色溶液 C ，再參加 NaIO3 溶液藍色的 A 溶液又出現。指出 A、B、C各為何種物質，并寫

11、出各步的反響方程式。12、解： A： I2；B： NaIO3；C：NaI14- 13 寫出碘酸和過量 H 2O2 反響的方程式，如在該體系中參加淀粉，會看到什么現象？13、解：HIQ+3HO=3O+HI+3H2Q如果在該體系中參加淀粉，溶液慢慢變藍，后又褪色。14- 14 寫出三個具有共價鍵的金屬鹵化物的分子式，并說明這種類型鹵化物的共同特性。14、解： AlCl 32；AlBr 32；AlI 3 2；分子中均含有配位鍵14- 15什么是多鹵化物？與 丨3-離子比擬，形成 Br3、CI3離子的趨勢怎樣？14- 16 什么是鹵素互化物？a寫出CIF3、BrF3和IF 3等鹵素互化物中心原子雜化軌

12、道，分子電子構型和分子構型。b以下化合物與 BrF3接觸時存在爆炸危險嗎？說明原因。SbF5 ; CH 3OH ; F2 ; S 2CI2c為什么鹵素互化物常是反磁性共價型而且比鹵素化學活性大？14- 17 實驗室有一鹵化鈣，易溶于水，試利用濃H2SO4 確定此鹽的性質和名稱。17、解：利用鹵化物與濃硫酸反響的不同現象，可以鑒別。14- 18 請按下面的實例，將溴、碘單質、鹵離子及各種含氧酸的相互轉化和轉化條件繪成相 互關系圖。第 15 章氧族元素15- 1 空氣中 O2 與 N21L 水能溶解 O2: 49.10 mL ,N 2:23.20mL 。問在該溫度下溶解于水的空氣 所含的氧與氮的體

13、積比是多少？15- 2 在標準狀況下， 750mL 含有 O3 的氧氣，當其中所含 O3 完全分解后體積變為 780mL ， 假設將此含有 O3的氧氣1L通入KI溶液中，能析出多少克 丨2 ？2、解：由方程式：2 03=302可知該混合氣體中含有臭氧60ml;由 Q+21-+"O=O2+2+2OH;可算出析出 丨2 的質量；(0.06/22.4) X2X126.9=;15- 3 大氣層中臭氧是怎樣形成的？哪些污染物引起臭氧層的破壞？如何鑒別O3 ，它有什么特征反響？3、解：見課本 P49015- 4 比擬 O3 和 O2 的氧化性、沸點、極性和磁性的相對大小。4、解：氧化性： O3&

14、gt;O2;沸點： O3>O2;極性： O3>O2;磁性； O3<O2.2+ 2+15- 5 少量Mn2+可以催化分解H2O2其反響機理屆時如下：H2O2能氧化Mn2+為 MnO2，后者又能使 H2O2 氧化，試從電極電勢說明上述解釋是否合理，并寫出離子反響方程式。5、解： H2O2+Mn 2+=MnO 2+2H+;MnO 2+H2O2+2H+=Mn2+O2+2H2O15- 6寫出H2Q與以下化合物的反響方程式，KzSO、AgO、Q、Cr(OH)3在NaOH中、NqCO低溫。6、解： H2O2+ K2S2O8= K2SO4+ O2+ H2SO4HO2-+Ag2O=2Ag+OH

15、 -+O2- 2-3H2O2+2Cr(OH)3+4OH-=2CrO42-+8H2O15- 7 SO 2與 Cl 2的漂白機理有什么不同？7、解： SO2 的漂白作用能和一些有機色素結合成為無色的化合物.而 Cl2 的漂白作用是利用 HClO 的氧化性15- 8 1把 H2S 和 SO2 氣體同時通入 NaOH 溶液中至溶液呈中型，有何結果？2寫出以S為原料制備以下各種化合物的反響方程式，HzS、H2S2，SF6、SO、HzSQ、SQCI2、Na 2S2Q408、解： (1) 先有一些黃色沉淀 ,后沉淀溶解 .(2) S+H 2=H2SS+3F2 燃燒SF62SQ2+Q2=2SQ3SQ3+H 2

16、Q=H 2SQ4SQ3+SCI2=SQCI22NaHSQ3+Zn=Na2S2Q4+Zn(QH)215- 9 1純H2SQ4是共價化合物，卻有較高的沸點657K，為什么？2稀釋濃HSQ4時一定要把H2SQ4參加水中邊加邊攪拌而稀釋濃HNQ與濃鹽酸沒有這么嚴格規定，為什么？9、 解： (1)100%的硫酸具有相當高的沸點 ,是因為它的自偶電離生成H3SQ4-,HSQ4-(2) 硫酸比水重 , 如果將水參加硫酸中 , 水會浮在液體上層 , 溶解過程所放出的大量熱 使水沸騰 , 造成危險 .15- 10 將 a moI Na 2SQ4 和 b moI Na 2S 溶于水，用稀 H2SQ4 酸化，假設

17、a:b 大于 1/2 那么反響產物是什么？假設小于 1/2 ，那么反響產物是什么？假設等于 1/2 ，那么反響產物又是什 么？10、解：大于 1;2,產物為 S 和 Na2SQ3小于1:2,產物為S和Na2S;等于 1:2,產物為 S15- 11 完成下面反響方程式并解釋在反響 1過程中，為什么出現由白到黑的顏色變化？+ 2-1Ag + S 2C3-(少量)t2Ag+ + S 2Q2-(過量)t15- 11、(1)Ag +S2Q32-=Ag 2S2Q3(黑色)2Ag 2S2Q3=2Ag 2S(黑色)+2SO2+O2(2) Ag+2S2Q32-=Ag(S2Q3)23-15- 12 硫代硫酸鈉在藥

18、劑中常用做解毒劑，可解鹵素單質、重金屬離子及氰化物中毒。請說 明能解毒的原因，寫出有關的反響方程式。12、解：解毒鹵素單質 ;CI2+S2Q32-=CI-+SQ42-I2+S2Q32-=I -+S4Q62- 解毒重金屬離子 ;Ag +2S2Q32-=Ag(S 2Q3)23- 解毒氰化物 :15- 13 石灰硫磺合劑又稱石硫合劑通常是以硫磺粉、石灰及水混合。煮沸、搖勻而制得 的橙色至櫻桃色透明水溶液，可用做殺菌、殺螨劑。請給予解釋，寫出有關的反響方程式。13、解： S+Ca(QH)2=CaS+CaS3Q+H2Q15- 14電解硫酸或硫酸氫氨制備過二硫酸時，雖然° (O2/H2O)(1.

19、23V) 小于°2- - -(S2O82-/SO4)(2.05V) ，為什么在陽極不是 H2O 放電，而是 HSO4- 或 SO4- 放電？14、解：H20在陽極放電放出 O2的過電位較大.15- 15 在酸性的 KIO3 溶液中參加 Na2S2 O3 ，有什么反響發生？- 2- 2- +15、解： 8IO3-+5S2O32-+H2O=4I2+10SO42-+2H+15- 16 寫出以下各題的生成物并配平。1 Na2O2 與過量冷水反響；2在NstQ固體上滴加幾滴熱水；3在NqCO溶解中通入 SO至溶液的PH=5左右；4H2S通入FeCl 3溶液中； 5 Cr 2S3 加水； 6用鹽

20、酸酸化多硫化銨溶液； 7 Se 和 HNO3 反響。16、解： (1)Na2O2+2H2O=H2O2+2NaOH(2) 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O 2(3) Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2(4) H 2S+2FeCl3=S+2FeCl 2+2HCl(5) Cr2S3+H2O=Cr(OH)3+H2S(6) (NH4) 2Sx+2HCl=2NH 4Cl+(x-1)S+H 2S(7) 3Se+4HNO3+H2O=3H2SeO3+4NO15- 17列表比擬S、Se、Te的+ "和+ W氧化態的含氧酸的狀態、酸性和氧化復原性。17、解：見課本 P51215-

21、 18 按下表填寫各種試劑與四種含硫化合物反響所產生的現象。15- 19 畫出 SOF2 、 SOCl2 、 SOBr2 的空間構型。 他們的 O-S 鍵鍵長相同嗎？請比擬它們的 O-S 鍵鍵能和鍵長的大小。19、答：分子中 S? O 鍵強度：SOF2>SOCI2>SOBr2三個化合物的結構均為三角錐形，S為中心原子，且有一孤對電子。X電負性越大，吸引電子能力越強，貝yS原子周圍的電子密度越低，硫的正電性越高，S對O極化作用越強，S?O鍵共價成分越大，鍵越短，故S-O鍵越強。S-O間存在d-p反響 鍵，S周圍電子密度小，吸引電子能力強，S-O間鍵越強。元素電負性F>CI>

22、;Br,分子中S周圍電子密度 SOF215- 20 現將硫極其重要化合物間的轉化關系列成下表，請試用硫的電勢圖解釋表中某些化學 反響的原因。例如在酸性介質中，硫化氫為何能將亞硫酸或二氧化硫復原為單質硫？為 何硫與氫氧化鈉反響能生成硫化鈉等。20、 解：因為S/S20.508V; SO2 /S0.661V .所以 s 能溶解在 NaOH 中.第 16 章氮磷砷16- 1 請答復以下有關氮元素性質的問題：-1-1的小？而N三-1又比 &-1的大？2為什么氮不能形成五鹵化物？ 3為什么 N2 的第一電離能比 N 原子的小？1、 解：1N,由于其內層電子少，原子半徑小，價電子層沒有可用于成鍵的

23、d軌道。N-N 單鍵的鍵能反常地比第三周期 P-P 鍵的小， N 易于形成 p-p 鍵包括離域 鍵，所以， N=N 和 N N 多重鍵的鍵能比其他元素大。2價電子層沒有可用于成鍵的d 軌道， N 最多只能形成 4 個共價鍵，也即 N 的配位數最多不超過 4。3N原子由于價層電子的 p軌道剛好處于半充滿狀態。16- 2 請答復以下問題： 1 如何出去 N2 中少量 NH3 和 NH3 中的水氣？ 2如何除去 NO 中微量的 NO2 和 N2O 中少量 NO 的？2、解： 1將氣體通過稀 H C l 溶液；通過堿石灰2通過NaOH溶液；16- 3以NH與H2O作用時質子傳遞的情況，討論H2O、NH

24、和質子之間鍵能的強弱；為什么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶劑中卻是強酸？3、解： NH3 +H2O=NH4+ +OH- ；因此，NH和質子的鍵合能力強于H0和質子的鍵合能力；正因為如此，醋酸與水的結合能力弱于醋酸與氨的結合能力。這就是大家所熟悉的溶劑拉平效應。16- 4 將以下物質按堿性減弱順序排序，并給予解釋。NH2OH NH3 N 2H4 PH 3 AsH 316- 5 請解釋以下事實：(1 ) 為什么可用濃氨水檢查氯氣管道的漏氣？(2) 過磷酸鈣肥料為什么不能和石灰一起貯存？(3) 由砷酸鈉制備 As2S3 ，為什么需要在濃的強酸性溶液中？5、解： 1兩者反響產生 NH4Cl 的微小顆粒

25、，形成大量白煙。2過磷酸鈣中含有 Ca(H2PO4)2會與堿作用，從而有損肥效。 3 As2S3 會與堿發生作用。16- 6 請解釋以下有關鍵長和鍵角的問題：1在Ns-離子中，兩個 N-N鍵由相等的鍵長，而在 NH中兩個N-N鍵長卻不相等；2從 NO+、 NO 到 NO- 的鍵長逐漸增大；3NO、NO、NQ-鍵角/ ONO依次為 180°、°、°。4 NH3、 PH3、 AsH3 分子中的鍵角依次為 107 O、 O、 O ，逐漸減小。6、解：1在N3-中存在2 :離域鍵，2個N-N鍵是等效的，性質一樣，鍵長相等。在 NH 3分子中，沒有離域鍵。 2按照分子軌道理

26、論，三者鍵級分別為3， 2.5, 2。所以鍵長逐漸增大。3NO2中的未成對電子易電離，失去一個電子形成陽離子NO2+，或獲得一個電子形成NO2-，隨著價電子由16增加到18，鍵角明顯縮小。4從N到As，電負性逐漸減小，孤電子對離核越來越遠，對成鍵電子排斥作用越 來越弱，故鍵角逐漸減小。16- 7 F2、 Cl2、 N2-1 、 -1、 -1 ；平均鍵能 N-Cl、 -1 、 -1。試計算 NF3(g) 和 NCl3(g) 的標準 生成焓， 說明何者穩定？指出在波恩 -哈伯循環中哪幾步的能量變化對穩定性影響較大？ 此 題忽略NCI 3(1)和NCI 3(g)之間的相變熱效應。7、 解：H NF3

27、=3 X156.9+946-2 276 >3=-239.3kJ/mol;H nci3=3 X242.6+946-2 192.5 *=518.8kJ/mol;由此可知，NF3更加穩定。16- 8為了測定銨態氮肥中的含氮量，稱取固體樣品-1-1 NaOH溶液滴定吸收液中剩余的HCI,滴定中消耗了 11.69 ml NaOH溶液，試計算肥料中氮的百分含量。8、 解：該樣品中含 N 的物質的量為：50 X10"3 X0.1050-11.69 10-3 X0.1022=4.055 1&3mol/L;所以N的百分含量為 4.055 X10-3 X14/0.247仁23%16- 9為

28、什么PFs可以和許多過渡金屬形成配合物，而NR幾乎不具有這種性質？PHs和過渡金屬形成配合物的能力為什么比NH強？9、解：P的電負性小于 N,PH比NH容易給出孤對電子，形成配位鍵；16- 10紅磷長時間放置在空氣中逐漸潮解，與NaOH、CaCl2在空氣中潮解，實質上有什么不同？潮解的紅磷為什么可以用水洗滌來進行處理？10、 解：白磷在潮濕空氣中發生緩慢的氧化反響 ，而NaOH,CaCl2的潮解是吸收空氣中的水分.16- 11在同素異形體中，菱形硫和單斜硫有相似的化學性質，而O2與Q，黃磷與紅磷的化 學性質卻有很大差異，試加以解釋。11、 解：單斜硫和菱形硫都是由S82和Q,黃磷和白磷的構成分

29、子不同，其性質當然不同.16- 12答復以下有關硝酸的問題：(1) 根據HNO的分子結構，說明 HNO為什么不穩定？(2) 為什么久置的濃HNO會變黃？(3) 欲將一定質量的 Ag溶于最少量的硝酸，應使用何種濃度濃或稀的硝酸？12、解：(1)HNO 3分子中由于一個質子與 NO3-相連，鍵長和鍵角也發生了變化，與H相連的N-O 鍵較長,所以HNO3分子的對稱性較低，不如NO3-離子穩定，氧化性較強.(2)因為HNO不穩定，容易分解成NO,所以溶液呈黃色.16- 13假設將0.0001 mol HsPQ加到PH=7的1L 緩沖溶液中假定溶液的體積不變，計算在此溶液中 HPQ、HPQ-、HPO2-

30、和PO43-的濃度。13、解：由公式H 3PO4H 3H 3 H K1 H 2心心 K1K2K3H2PO4 HPO2 4 H 2心心H 3 H K1 H *1心 Kg©H 心H 3 H K1 H 2K1K2 K1K2K3PO：K1K2K3H 3 H K1 H 2K1K2 K1K2K3由上述公式即可求得各自的濃度16- 14試從平衡移動的原理解釋為什么在NetHPO或NaWPO溶液中參加 AgNO溶液，均析出黃色的AgsPQ沉淀？析出 APQ沉淀后溶液的酸堿性有何變化？寫出相應的反響方程 式。HPQ： HPQ：2314、 解：因為在溶液中存在以下平衡 ；.HPQ4H PQ4 ；當參加A

31、g+后，Ag +和PQ3-結合生成AgsPQ沉淀，使得上述平衡向右移動-1 的 H3PO、NaWPQ、NazHPQ 和 NaPQ各溶液的 PH15、 解：一般情況下，弱酸堿均忽略第二三級的電離，所以均可用公式H K c 求得33.,16- 16 AsQ 3能在堿性溶液中被 丨2氧化成AsQ ，而HAsC4又能在酸性溶液中被 I復原成 HAsQ，二者是否矛盾？為什么？16、解：兩種情況下，反響的介質不同，從而電極電勢不同，兩者均滿足，所以反響都能進行，并不矛盾16- 17試解釋以下含氧酸的有關性質：(1 )H4P2G和(HPQ)n的酸性比 強。2HNQ和HAsQ均有氧化性，而 HsPQ卻不具有氧

32、化性。3 HsPQ、HsPQ、HPQ三種酸中， HPQ的復原性最強。16- 18畫出以下分子結構圖：4-+3-P 4。2 PF 4 As 4S4 AsS 4 PCl16- 19畫出結構圖，表示 P4Q0和不同物質的量的 H2Q反響時P-Q-P鍵斷裂的情況，說明反響的產物。19、解：見課本P54116- 20完成以下物質間的轉化：1NHNQ NQ HNQ 2 NH 4+(2) Ca 3(PQ4)2 壬 4 PH 3H sPC43As 20 a 3AsQ -Na 3AsS20、解：1NH4NQ3N2+O2+H2ON2+Q2催化劑NQ2NQ+Q2=2NQ2NO+NO 2+H2O=2HNQ 2NQ2+

33、H2Q=HNQ3+NQHNQ 3+Zn=NH 4NO3+Zn(NO 3)2+H2O(2) 2Ca3(PQ4)2+6SiQ2+10C=6CaSiQ 3+P4+10COP4+3KOH+3H 2Q=PH3+3KH 2PQ28CuSQ4+2PH3+8H2Q=2H3PQ4+8H2SQ4+8Cu11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4(3) As2O3+6NaOH=2Na 3AsO3+3H2OAsO33- +I 2+2OH - =AsO43- +2I- +H2O2AsO 33- +6H+ +3H2S=As2S3+6H2O16- 21 鑒別以下各組物質：1NQ 和 NQ-

34、 2AsQ3-和 PQ3-3-2-3-4-3AsQ-和 AsQ-4PQ-和 HO-5HPQ和 HPQ 6AsQ3-和 AsS3-21、解： 用淀粉KI溶液 作用后，溶液變藍色的是 NO-2(2) 用淀粉 KI 溶液,作用后 ,溶液變藍色的是 AsQ43-;(3) 在酸性條件下 ，加 SnCl2 ，反響后有黑棕色的 As 析出的是 AsQ33-(4) 能使蛋白質沉淀的是 P2Q74-;(5) 用 AgNQ3 溶液.(6) 用稀鹽酸酸化 ， 有蛋黃色沉淀析出的是AsS4316- 22 完成并配平以下反響的方程式：1NHCI +NaN02f2NQ +CQ- +OH t Cl -3INH +H 2Qt

35、4 NH2QH + Fe3+ t N2Q 5 HN3 + Mg t6 KNQ3 +C + S t 7 AsH3 + Br 2 + KQHt K3AsQ48 PH3 +AgNQ3 + H 2Qt9 HPQ32- + Hg 2+ +H2Qt10 H2PQ2- + Cu 2+ + QH-t11 Ag(NH3) 2 + + AsQ33- + QH -t 12 Na3AsQ4 + Zn +H 2SQ4t22、解：以下均寫反響后的產物：1)NH4Cl+H 2Q2)Cl-+NQ3- +H2Q3)N2+H2Q4)N2Q+Fe2+5)Mg N3 2+H26)K2S+N2+CQ27)K3AsQ4+KBr8)Ag+

36、H 3PQ3+HNQ 39)Hg2+2+PQ43-10 )Cu2Q+PQ43-11)Ag+AsQ 43-12)Zn2+AsQ33-16-23 有一種無色氣體 A ，能使熱的 CuQ 復原，并逸出一種相當穩定的氣體 B ，將 A 通過 加熱的金屬鈉能生成一種固體 C ，并逸出一種可燃性氣體 D 。 A 能與 Cl 2 分步反響，最 后得到一種易爆的液體 E。指出A、B、C、D和E各為何物？并寫出各過程的反響方程式。23、解：A: NHH; B: N2; C: NaNH; D: H2; NCb16-24第V A族和第W A族氫化物在沸點時的蒸發焓如下: rH9 -1 rH9 -1NH3233H2O

37、406PH314.6H2AsH316.7H2Se19.3SbH321.0H2以每族氫化物蒸發焓對其摩爾質量作圖，假定NH和H2O不存在氫鍵時，估計它們的蒸發焓各是多少？在液氨和 H2O中，何者具有較強的氫鍵？第17章碳硅硼17- 1比照等電子體 CO與N2的分子結構及主要物理、化學性質。1、 解：CO與N2是等電子體，結構相似，分子中也有三重鍵，即一個和兩個 鍵，但和N2不同的是：其中一個鍵是配鍵，其電子來自氧原子。17- 2概述CO的實驗室制法及收集方法。寫出CO與以下物質起反響的方程式并注明反響的條件：1Ni ; 2CuCl; 3NaOH;4Hb ; (5)PdCI 22、 解：用濃硫酸作

38、脫水劑，使HCOOH脫水而得。HCOOH 濃硫酸/ CO H2O用排水法收集CO。Ni +CO=Ni CO4CO+ 2CuCl+ H 2O= CO2+ Cu+ 2HClCO NaOH 473K,1.0110kPa HCOONaCO H2 點燃 CO2 H2OCO PdCD H2O CO2 Pd H2O17- 3 某實驗室備有 CCl4干冰和泡沫滅火器內為Al 2(SO4) 3和NaHCO,還有水源和砂。 假設有以下失火情況，各宜用哪種方法滅火并說明理由：(1)金屬鎂著火；2金屬鈉著火；(3) 黃磷著火；4油著火；5木器著火3、 解：1砂2砂3CCI4，干冰和泡沫滅火器，砂均可以。4干冰和泡沫滅

39、火器，砂5以上方法均可17- 4標準狀況時，CO的溶解度為170mL/100g 水：1計算在此條件下，溶液中HCO的實際濃度；2假定溶解的CO全部轉變為H2CO，在此條件下，溶液的 PH是多少？4、 解：1100g 水中，H2CO3 的物質的量為 170 10-3/22.4=0.00759mol;所以H2CO3的實際濃度為0.00759mol/L ;2由公式H K c= 4.3 10 7 0.007595.71 10 5mol/L17- 5將含有NCO和NaHCO的固體混合物 溶于少量水后稀釋到，測得該溶液的PH為10.6，試計算原來的混合物中含N&CO及NaHCO各有多少克？5、解：

40、設碳酸鈉為由公式H xg ;貝9 NaHCO 3 為60-xg ；KaC|aHCO310-11(60x)/84 。-10。6x/106C|a2CO3代入公式得x=;那么NaHCO 3 為-1 NaHCO (NH4)2CO溶液的PH。提示：NMHCO按弱酸弱堿鹽水解計算。：NH.H2O5711KbX 10 ; H 2CQX 10- X 10-6、解：1由OH . Kc= (10 14 / 4.3 10 7) 0.14.82 10 5mol/L所以 pH 14 pOH 14 4.329.68-1的CeT鹽溶液中，參加等濃度、等體積的NaCO-1的Cu2+代替CeT 的Al 3+鹽代替CsT鹽，產物

41、又是什么？試從濃度積計算說明。7、 解：CaCO3白色沉淀；產物為Cu2OH2CO3 ;產物為AlOH317- 8比擬以下各對碳酸鹽熱穩定性的大小1NaCO 和 BeCO NaHCO 3 和 NaCO 3MgCO和 BaCO 4PbCO和 CaCO8、解：熱穩定性：(1) Na2CO3>BeCO3； (2)NaHCO 3<Na2CO3(3)MgCO 3<BaCO3(4) PbCO3<CaCO17- 9如何鑒別以下各組物質：1NaCO ,Na2SiO3 ,Na 2BQ.10H2O2NaHCO, NazCQ3CH ,SiH 49 .解：1先做硼砂珠實驗，鑒定出Na2B4O7

42、 .10H 2O;然后用Al 2(SO4)3鑒定出Na2CO3,現象有沉淀和氣泡產生。2再酒精燈上加熱，有氣體產生的是NaHCO33利用SiH4在堿的催化下，劇烈水解有白色沉淀產生，而CH4無此現象17- 10怎樣凈化以下兩種氣體：1含有少量CO、Q和H2O等雜質的CO氣體；2丨含有少量 "O、CO、Q、N2及微量H2S和SO雜質的 CO氣體。10、解：1依次通過熾熱的碳粉，紅熱的銅網，以及堿石灰。2在氧氣中充分著燒后，通過溴水，再依次通過灼熱的銅網，濃硫酸，再與鎂條充分著燒后，通入氧氣中再著燒充分。17- 11試說明以下現象的原因：(1) 制備純硼或硅時，用氫氣做復原劑比用活潑金屬

43、或炭好；(2) 硼砂的水溶液是緩沖溶液；( 3) 裝有水玻璃的試劑瓶長期敞開瓶口后，水玻璃變渾濁；( 4) 石棉和滑石都是硅酸鹽，石棉具有纖維性質，而滑石可做潤滑劑。11、解： (1) 用氫氣做復原劑，不會帶來雜質。(2 因為硼砂易溶于水，也較易水解，在水溶液中存在以下平衡：B4O727H2O4H 3 BO3 2OH所以，它具有緩沖作用。(3) 因為硅酸鹽易與空氣中的 CO2 反響，產物有硅酸白色沉淀，所以溶液呈混濁狀態。(4) 石棉的化學式為 CaMg3(SO4)4 ；滑石的化學式為 Mg3(SiO 4O10)(OH) 217- 12 試說明以下事實的原因：(1) 常溫常壓下，CO為氣體而S

44、i02為固體；(2) CF4不水解，而 BF3和SiF4都水解；(3) BF3和SiF4水解產物中，除有相應的含氧酸外，前者生成BF4，而后者卻是SiFe2-。12、解：1CO2為分子晶體化合物；而 SiO2為原子晶體，其熔沸點相當高。2BF3, SiF4的水解產物有 H3BO3和H2SQ3晶體析出。3BF3，SiF4的水解產物有 HF, HF在與BF3, SiF4結合生成BF； SiF。2-17- 13試說明硅為何不溶于氧化性的酸如濃硫酸溶液中，卻分別溶于堿溶液及HNO與HF組成的混合溶液中。13、 解：在含氧酸中被鈍化，在有氧化劑如HNO, CrO3，KMnO, H2O2等存在條件下，與H

45、F 反響：3Si+4HNO+18HF=3HSiF 6+4NO +8H2O17- 14 試解釋以下現象：( 1 ) 甲烷既沒有酸也沒有堿的特性；( 2) 硅烷的復原性比烷烴強；( 3) 鹵化物比氫化物容易形成鏈；(4) BH3有二聚物B2F6，而BX3卻不形成二聚體。14、解：1CH4分子中，中心原子 C上沒有孤電子對，也沒有空軌道接受外界電子。所以 它既沒有酸性,也沒有堿性。 2硅烷的穩定性沒有烷烴強,容易被氧化劑氧化。17- 15 說明以下物質的組成 制法及用途： 1 泡花堿； 2硅膠； 3人造分子篩15、 解：泡花堿： Na2O.n H 2O ;工業上生產水玻璃的方法是將石英砂,硫酸鈉和煤

46、粉混合 后,放在反射爐內于 1373-1623K 時進行反響。硅膠： H2SiO3 ；將硅酸凝膠充分洗滌以除去可溶性鹽類,枯燥脫去水分后,即成多孔性 稍透明的白色固體。人造分子篩： M12(AlO2)12.(SiO2)12.27H2O ;用水玻璃。偏鋁酸鈉,和氫氧化鈉為原料,按一 定的配比并控制適當的溫度使其充分反響而制得。17- 16為什么BH的二聚過程不能用分子中形成氫鍵來解釋？B2H6分子中的化學鍵有什么特殊性？“三中心二電子鍵和一般的共價鍵有什么不同？16、解：見課本 P588。17- 17 B 6Hw的結構中有多少種形式的化學鍵？各有多少個？17、解：見教材 P589。17- 18

47、H 3BO和HPO組成相似，為什么前者為一元路易斯酸，而后者那么為二元質子酸，試從 結構上加以解釋。18、 解：H3BO分子中，中心原子 B有一個空軌道，可以用來容納 0H上0原子的一對孤電 子，所以它是一元路易斯酸；而 HPO分子中，與氧原子相連的 H有兩個，所以它是二元質 子酸。17-19 畫出以下分子離子的結構圖：8- 2- n- 2-Si 40128- ,B 3N3H6 ,B 405(0H)42- ,(B0 2) nn-,SiF 62-19、解：見教材 P587， P58117-20 寫出以硼砂為原料制備以下物質的反響方程式： (1 ) 硼砂， 2三氟化硼， 3硼氫化鈉20、 解：將硼

48、砂濃溶液與濃硫酸作用后冷卻得H3B03Na2B405(0H)4 H2S04 3H20 4H 3B03 Na2S04;制得的HBO經受熱失水后得到17-21 完成并配平以下反響：1Si + HNO3 + H3BR + Na 2CO + H 2»5HBO + NaOH 宀7SiO2 + C + Cl 2宀9IHBO+GHsOH 宀11B2H0 + NH3T13Na2SQ + C + SiO 2B2O3；2NQB4Q + HCl +H 2O t4CaaSi + HCl t6 Be2C + H2O t8 B2H6 + Cl 2 t10 Si2H6 + H2O t 12 B2H6 + LiH

49、t21、解：1 3Si+4HNO 3+18HF=3H 2SiF6+4NO +8H2O 2 Na2B4O7+2HCl+5H 2O=4H 3BO3 +2NaCl3 4BF3+2Na2CO3=NaBO2+3NaBF4+2CO2 4 Ca2Si +4HCl=2CaCl 2+SiH 45 H3BO3+NaOH=NaBO 2+2H2O6 Be2C+H 2O=Be(OH) 2 +CH4 7 SiO2+2C+2Cl 2=SiCl 4+2CO 8 B2H6+6Cl2=2BCl 3+6HCl濃硫酸9 H3BO3+3C2H5OHB(OCH3)3+3H2O(10) Si2H6 + 8H2O=2H2SiO4+9H2(1

50、1) 3B2H6+6NH3=2B3N3H6+12H2(12) B2H6+2LiH=2LiBH 4(13) Na2SO4 + C+SiO2=Na2SiO3+ 17-22 試計算：1把H3BQ 溶于100ml水中，所得溶液 PH為多少？2把足量Na2CO參加75噸純的硬硼鈣石中， 假定轉化率為85%，問所得硼砂的質量是多少？ HBO KiX 10-1022、 解：1提示：先查表查出硼酸的K，再算出硼酸溶液的濃度C,再根據公式H . K C，即可算出H+=0.0000132mol/L ；所以 pH=4.88;(2) 8.9 W3kg;17-23兩種氣態硼氫化物的化學式和密度如下：BH3在290 K和

51、53978 Pa時的密度為丄-1 ;1B2H在292 K和6916 Pa時的密度為0.1553 g.L。這兩種化合物的相對分子質量各是多少？寫出它們的分子式。RT23、解：由公式 M可求出 BH3 的 M=28.09;B2H5 的 M=54.52;P所以它們的分子式分別為B2H6 , B4H1017-24有人根據以下反響式制備了一些硼烷：4BF3 + 3LiAIH 4 宀2BH5 + 3LiF + 3AIF3假設產率為100%，用5g BF3和LiAlH 4反響能得到多少克？制備時，由于用了未經很好枯燥的乙醚，有些與水反響損失了，假設水的量為，試計算損失了多少克 BaHs?24、 解：量的關系

52、可以判斷LiAIH4過量，所以得到的 B2H6的質量為(5/67.81)0.5< 27.62=;由于水與B2H6能發生化學反響：B 2H6+6H 2O=2H 3BO 3+6H 2所以損失的B2H6的質量為(0.2/18)<227.62=;617- 25體積為50mL的CO、CO和H>組成的混合氣體與 25mL ObX 10 kPa壓力下點燃，爆炸后在上述同樣的溫度和壓力測得氣體總體積為37mL。把這37mL氣體用KOH溶液吸收，最后剩下5mL不能吸收的氣體，計算原混合氣體中各組分氣體的體積分數。25、解：O2：36%;CO44%;CO 220%第18章非金屬元素小結18- 1

53、按周期表位置，繪出非金屬單質的結構圖，并分析它們在結構上有哪些特點和變化規律？1、解：大多數位于 P區。結構圖略。18- 2為什么氟和其它鹵素不同，沒有多種可變的氧化態？2、解：因為氟原子半徑特別小，對核外電子束縛力強，電子不容易失去，所以氟沒有多種可變的正氧化態。18- 3小結p區元素的原子半徑電離能電子親和能和電負性，按周期性遞變規律的同時， 還有哪些反常之處？說明其原因。3、解：P區元素整體而言，從上到下原子半徑逐漸增大。詳見課本P629頁。18- 4概括非金屬元素的氫化物有哪些共性？4、 解：非金屬元素都能形成具有最高氧化態的共價型的簡單氫化物。通常情況下為氣體或揮發性的液體。在同一族中，沸點從上到下遞增，但第二周期沸點異常的高。除HF外，其他分子型氫化物都有復原性。非金屬元素氫化物，相對于水而言，大多數是酸。18-5 以下數據： fG(h fGn9 (S2" fGn9 (H fGn9 (Se2-1試計算以下反響的 rGm9和平衡常數K+ 2-1HS(aq) T 2H (aq)+ S (aq)+ 2- 2 H2Se(aq) T 2H +(aq)+Se 2-(aq)兩者中哪一個酸