1、.有機推斷專題打破進步撰稿：房鑫 審稿：曹玉婷【高考展望】有機推斷題是近幾年高考的主流題型，它不僅可以全面的考察學生對烴和烴的衍生物的構造、性質和互相轉化關系的掌握情況，也能較全面地測試考生的自學才能、觀察才能、思維才能、推理才能，故受到命題人的青睞。綜觀近幾年化學高考試題，作為高考化學理綜命題不可缺少的有機化學而言，其命題呈現如下趨勢：是以烴及烴的衍生物的轉化關系為內容的傳統考察方式仍將繼續，是有機推斷中浸透有機實驗、有機計算等其它有機綜合性問題、開放性的考察形式。【方法點撥】一、有機物推導1、有機推斷題的解答思維形式：分析猜測驗證2、有機推斷題的打破口：1有機物構造與性質的關系：如用到銀氨

2、溶液就要想到醛基CHO等。 2注意反響前后有機物分子式中C、H、O原子數的變化，猜測可能原因。 3注意反響條件，猜測可能發生的反響。如用到濃硫酸就想到脫水，不過脫水有多種可能性。 4讀懂信息，找出對應點，進展神似模擬。3、解答有機推斷題的常用的解題方法：采用方法：正推、逆推、中間推、找打破口、前后比較的推理方法。正推法：以有機物的構造、性質和實驗現象為主線，采用正向思維，得出正確結論。逆推法：以有機物構造、性質和實驗現象為主線，采用逆向思維，得出正確結論。注意：在有機推斷中思路要開闊，打破定勢。應該考慮到某有機物可能不止一種官能團，或者只有一種但不止一個官能團。要從鏈狀結設想到環狀構造等。打破

3、口也有可能不止一個，更多的是多種打破口的交融，這樣疑難問題就可迎刃而解了。夾擊法：從反響物和生成物同時出發，以有機物的構造、性質為主線，推出中間過渡產物，從而解決過程問題并得出正確結論。分層推理法：根據題意，分層推理，綜合結果，得出正確推論。【知識升華】一、知識網絡：官能團的衍生關系1、知識網單官能團2、知識網雙官能團二、由反響條件確定官能團 反響條件可能官能團濃硫酸醇的消去醇羥基酯化反響含有羥基、羧基稀硫酸酯的水解含有酯基 二糖、多糖的水解NaOH水溶液鹵代烴的水解 酯的水解 NaOH醇溶液鹵代烴消去XH2、催化劑加成碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環O2/Cu、加熱醇羥基 CH2OH、C

4、HOHCl2Br2/Fe苯環Cl2Br2/光照烷烴或苯環上烷烴基堿石灰/加熱RCOONa三、由反響物性質確定官能團反響條件可能官能團能與NaHCO3反響的羧基能與Na2CO3反響的羧基、酚羥基 能與Na反響的羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反響產生銀鏡醛基 與新制氫氧化銅產生磚紅色沉淀 溶解醛基 羧基使溴水褪色碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基加溴水產生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚A是醇CH2OH或乙烯 四、由特征現象確定官能團反響的試劑有機物現象與溴水反響1烯烴、二烯烴2炔烴溴水褪色，且產物分層3醛溴水褪色，且產物不分層4苯酚有白色沉淀生成與酸性高錳酸鉀反響1烯烴、二烯烴2炔烴3苯的同系物4醇5醛高錳酸

5、鉀溶液均褪色與金屬鈉反響1醇放出氣體，反響緩和2苯酚放出氣體，反響速度較快3羧酸放出氣體，反響速度更快與氫氧化鈉反響1鹵代烴分層消失，生成一種有機物2苯酚渾濁變澄清3羧酸無明顯現象4酯分層消失，生成兩種有機物與碳酸氫鈉反響羧酸放出氣體且能使石灰水變渾濁銀氨溶液或新制氫氧化銅1醛有銀鏡或紅色沉淀產生2甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產生3甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成五、由反響類型來推斷官能團反響類型可能官能團加成反響CC、CC、CHO、羰基、苯環 加聚反響CC、CC酯化反響羥基或羧基水解反響X、酯基、肽鍵 、多糖等單一物質能發生縮聚反響分子中同時含有羥基和羧基或羧基和胺基 六、有機合成中的成

6、環反響類型方式酯成環COO二元酸和二元醇的酯化成環酸醇的酯化成環醚鍵成環 O 二元醇分子內成環二元醇分子間成環肽鍵成環二元酸和二氨基化合物成環氨基酸成環不飽和烴單烯和二烯【典型例題】類型一：框圖型推斷題【高清課堂：369461例3】例1、據圖示填空： 1化合物A含有的官能團是_。21mol A與2mo H2反響生成1moE，其反響方程式是_。3與A具有一樣官能團的A的同分異構體的構造簡式是_。4B在酸性條件下與Br2反響得到D，D的構造簡式是_。5F的構造簡式是_。由E生成F的反響類型是_。【思路點撥】A能與H2反響，說明A含有碳碳雙鍵;能與銀氨溶液反響，說明A含有醛基；能與碳酸氫鈉反響，說明

7、A含有羧基。B能與Br2水或Br2的四氯化碳溶液反響說明B可能含碳碳雙鍵；E在酸性條件下加熱生成分子式為C4H6O2的化合物，說明E到F可能是酯化反響。【答案】1碳碳雙鍵，醛基、羧基2OHCCHCHCOOH2H2HOCH2CH2CH2COOH345或 酯化反響【解析】由A與銀氨溶液反響，推測A中含CHO；由A能與NaHCO3反響，推測A中含COOH；由1mol A與2mol H2反響生成1moE推測A中還含有一個C=C，因為1mol醛基加成1molH2；E中含COOH、OH在酸性條件下可分子內酯化成環由F中含2個氧原子看出是分子內酯化成環而不是分子間，由于F中含4個碳原子故A中也含4個碳原子，

8、由于D的碳鏈無支鏈，A的碳鏈是直鏈型的，這樣A的構造為：OHCCHCHCOOH，其余問題迎刃而解。【總結升華】有機合成和有機推斷對學生的分析、推理的才能要求較高，涉及方面廣，只要大家強化根底知識，分專題各個打破，心理上不要怕，多做點近幾年高考試題，一定能打破此難點，最終成為你的得分題。舉一反三：【變式1】A、B、C、D、E、F和G都是有機化合物，它們的關系如以下圖所示：1化合物C的分子式是C7H8O，C遇到FeCl3溶液顯紫色，C與溴水反響生成的一溴代物只有兩種，那么C的構造簡式為 _；2D為一直鏈化合物，其相對分子質量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反響放出CO2，那么D分子式為_ ，

9、D具有的官能團是_；3反響的化學方程式是_；4芳香化合物B是與A具有一樣官能團的A的同分異構體，通過反響化合物B能生成E和F，F可能的構造簡式是_；5E可能的構造簡式是_ 。【答案】 【解析】C遇FeCl3溶液顯紫色，說明C中含有酚OH，剩余的一個C原子與H原子組成一個CH3，由于與溴水反響生成的一溴代物只有兩種，所以OH與CH3處于苯環的對位，即構造簡式為：，其式量為108，那么D的式量為88，能與NaHCO3反響生成CO2，說明D為羧酸，由羧酸的通式：CnH2nO2可知，n4，所以D的分子式為C4H8O2，由于D為直鏈化合物，構造簡式為：CH3CH2CH2COOH。A的構造簡式為：。的化學

10、方程式為：由C4H8O2FC7H14O2H2O可知，F的分子式為C3H8O，其構造簡式可能為：由C11H14O2H2OC3H8OE可知，E的分子式為：C8H8O2，由于B為芳香化合物，所以B中含有一個苯環和一個COO，剩余的一個C原子與H原子組成一個CH3，所以可得E的構造簡式。例2、香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反響制得：以下是由甲苯為原料消費香豆素的一種合成道路部分反響條件及副產物已略去：以下信息： A中有五種不同化學環境的氫； B可與FeCl3溶液發生顯色反響； 同一個碳原子上連有兩個羥基通常不穩定，易脫水形成羰基。請答復以下

11、問題： 1香豆素的分子式為_； 2由甲苯生成A的反響類型為_，A的化學名稱為_； 3由B生成C的化學反響方程式為_； 4B的同分異構體中含有苯環的還有_種，其中在核磁共振氫譜中只出現四組峰的有_種； 5D的同分異構體中含有苯環的還有_種，其中： 既能發生銀鏡反響，又能發生水解反響的是_寫構造簡式；可以與飽和碳酸氫鈉溶液反響放出CO2的是_寫構造簡式。【答案】1C9H6O2 2取代反響 2-氯甲苯鄰氯甲苯 44 2【解析】1根據碳原子的四價理論可以寫出該化合物的分子式C9H6O2；2甲苯到A，從分子式的前后變化看少一個氫原子，多了一個氯原子，所以發生了取代反響。根據香豆素的構造簡式可以看出是與甲

12、基鄰位的苯環上的一個氫原子被取代，因此A的名稱是2氯甲苯或鄰氯甲苯；3B可與FeCl3溶液發生顯色反響，說明B中含有酚羥基，在光照的條件下是甲基上的氫原子被取代；4分子式為C7H8O且含有苯環的除了鄰甲基苯酚之外，還有間甲基苯酚、對甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四種，構造簡式分別為：。其中在核磁共振氫譜中只出現四組峰的是對甲基苯酚和苯甲醚共2種。5D的構造簡式是，假設不改變取代基的種類羥基和醛基可以是對位或是間位；假設只有一個取代基可以是羧基或酯基，構造簡式為：、。其中既能發生銀境反響，又能發生水解反響的是；可以與飽和碳酸氫鈉溶液反響放出CO2的是。舉一反三：【變式1】對羥基苯甲酸丁酯俗稱尼泊金丁

13、酯可用做防腐劑，對酵母和霉菌具有很強的抑制作用，工業上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化作用下進展酯化反響而制得。以下是某課題組開發的從廉價、易得的化工原料出發制備對羥基苯甲酸丁酯的合成道路：以下信息：通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基；D可與銀氨溶液反響生成銀鏡；F的核磁共振氫譜說明其有兩個不同化學環境的氫，且峰面積比為11。答復以下問題：1A的化學名稱為 ；2由B生成C的化學反響方程式為 ；該反響的類型為 ；3D的構造簡式為 ；4F的分子式為 ；5G的構造簡式為 ；6E的同分異構體中含有苯環且能發生銀鏡反響的共有 種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學環境的氫，且峰面積比為

14、221的是 寫構造簡式。【答案】【解析】此題為根底題，比平時學生接觸的有機試題簡單些。最后一問也在意料之中，同分異構體有兩種形式，一種是苯環上含有一個酯鍵和一個氯原子鄰、間、對共3種異構，另一種是有一個醛基、一個羥基和一個氯原子，這3種不同的取代基共有10種同分異構體，所以一共13種。考前通過練習，相信很多老師和同學一起總結過的還有：3個取代基有2個一樣的同分異構體數目及4個取代基兩兩一樣的同分異構體數目判斷，故此問并無太大難度。類型二：計算型推斷題例3、通過糧食發酵可獲得某含氧有機化合物X，其相對分子質量為46，其中碳的質量分數為52.2%，氫的質量分數為13.0%。1X的分子式是_；2X與

15、金屬鈉反響放出氫氣，反響的化學方程式是_有機物用構造簡式表達；3X與空氣中的氧氣在銅或銀催化下反響生成Y，Y的構造簡式是_；4X與高錳酸鉀酸性溶液反響可生成Z。在加熱和濃硫酸作用下，X與Z反響可生成一種有香味的物質W，假設184gX和120gZ反響能生成106gW，計算該反響的產率。要求寫出計算過程【答案】1C2H6O 22C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H23CH3CHO 4Z為CH3COOH，與X反響的化學方程式為CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O 所以乙醇過量，應以乙酸計算產率2mol乙酸完全酯化可生成乙酸乙酯2mol×88g&#

16、183;mol1176g所以該反響的產率為 ×10060.2【解析】此題考察了有機化合物化學式推斷、化學性質以及有機計算。1X分子中的碳原子數目為：X分子中的氫原子數目為：X分子中的氧原子數目為：所以X的分子式為C2H6O。2不要忘記標注氫氣的氣體符號。3醇催化氧化得到醛。4醇在酸性高錳酸鉀溶液作用下直接氧化得到酸。醇與酸在濃硫酸作用下酯化得到酯。 【總結升華】此題以計算為主線，考察了學生的計算才能和醇、醛、酸的性質。舉一反三：【變式1】某含苯環的化合物A，其相對分子質量為104，碳的質量分數為92.3。1A的分子式為_：2A與溴的四氯化碳溶液反響的化學方程式為_，反響類型是_；3：

17、請寫出A與稀、冷的KMnO4溶液在堿性條件下反響的化學方程式_ ；4一定條件下，A與氫氣反響，得到的化合物中碳的質量分數為85.7，寫出此化合物的構造簡式_；5在一定條件下，由A聚合得到的高分子化合物的構造簡式為_。 【答案】1C8H8；2；加成反響34 5【解析】1mC=92.3%×104=96 那么mH=8，此含量不可能含其他原子。那么96÷12=8 所以分子式為C8H8；2該分子中含苯環，且分子能與溴的四氯化碳溶液反響，所以A應為乙烯基苯，該反響為加成反響；3分子中有碳碳雙鍵，直接套用信息可得結果；4加氫反響，假設只加成碳碳雙鍵，那么含H 9.43%，假設苯環也加氫，

18、那么含H 14.3%，后者符合題意。5按碳碳雙鍵的加聚反響寫即可。類型三：信息遷移型推斷題例4、OCH2COOH菠蘿酯是具有菠蘿香氣的食用香料，是化合物甲與苯氧乙酸發生酯化反響的產物。 1甲一定含有的官能團的名稱是_ 。 25.8 g甲完全燃燒可產生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸氣對氫氣的相對密度是29，甲分子中不含甲基，且為鏈狀構造，其構造簡式是_ 。 3苯氧乙酸有多種酯類的同分異構體，其中能與FeCl3溶液發生顯色反響，且有2種一硝基取代物的同分異構體是寫出任意2種的構造簡式_。RCH2COOHCl2催化劑RCHCOOHClRONaClRROR（R，R代表烴基） 4：

19、菠蘿酯的合成道路如下：OH試劑X反應ONa乙Cl2催化劑反應丙反應OCH2COOH甲催化劑反應菠蘿酯 試劑X不可選用的是選填字母_。 aCH3COONa溶液 bNaOH溶液 cNaHCO3溶液 dNa 丙的構造簡式是_，反響的反響類型是_。 反響的化學方程式是_ 。【答案】 1羥基OHCOOCH3OHCH2OOCH2CH2CHCH2OHOHOOCCH3 34a c ClCH2COOH 取代反響【解析】甲與苯氧乙酸發生酯化反響，故其構造中必定含有羥基；甲蒸汽對氫氣的相對密度為29，故其相對分子質量為58，5.8g為0.1mol，其中nC=0.3mol，nH=0.6mol，故其化學式為C3H6O，分子中不含甲基且是鏈狀構造，故其構造簡式為：CH2=CH-CH2-OH；苯氧乙酸能與FeCl3溶液發生顯色反響，構造中必須含有酚羥基，