1、有機推斷專題突破（基礎）撰稿：房鑫 審稿：曹玉婷【高考展望】有機推斷題是近幾年高考的主流題型，它不僅可以全面的考查學生對烴和烴的衍生物的結構、性質和相互轉化關系的掌握情況，也能較全面地測試考生的自學能力、觀察能力、思維能力、推理能力，故受到命題人的青睞。綜觀近幾年化學高考試題，作為高考化學理綜命題不可缺少的有機化學而言，其命題呈現如下趨勢：是以烴及烴的衍生物的轉化關系為內容的傳統考查方式仍將繼續，是有機推斷中滲透有機實驗、有機計算等其它有機綜合性問題、開放性的考查形式?！痉椒c撥】一、有機物推導1、有機推斷題的解答思維模式：分析猜測驗證2、有機推斷題的突破口：（1）有機物結構與性質的關系：如用

2、到銀氨溶液就要想到醛基（CHO）等。 （2）注意反應前后有機物分子式中C、H、O原子數的變化，猜測可能原因。 （3）注意反應條件，猜測可能發生的反應。如用到濃硫酸就想到脫水，不過脫水有多種可能性。 （4）讀懂信息，找出對應點，進行神似模仿。3、解答有機推斷題的常用的解題方法：采用方法：正推、逆推、中間推、找突破口、前后比較的推理方法。正推法：以有機物的結構、性質和實驗現象為主線，采用正向思維，得出正確結論。逆推法：以有機物結構、性質和實驗現象為主線，采用逆向思維，得出正確結論。注意：在有機推斷中思路要開闊，打破定勢。應該考慮到某有機物可能不止一種官能團，或者只有一種但不止一個官能團。要從鏈狀結

3、構想到環狀結構等。突破口也有可能不止一個，更多的是多種突破口的融合，這樣疑難問題就可迎刃而解了。夾擊法：從反應物和生成物同時出發，以有機物的結構、性質為主線，推出中間過渡產物，從而解決過程問題并得出正確結論。分層推理法：依據題意，分層推理，綜合結果，得出正確推論?！局R升華】一、知識網絡：官能團的衍生關系1、知識網（單官能團）2、知識網（雙官能團）二、由反應條件確定官能團 反應條件可能官能團濃硫酸醇的消去（醇羥基）酯化反應（含有羥基、羧基）稀硫酸酯的水解（含有酯基） 二糖、多糖的水解NaOH水溶液鹵代烴的水解 酯的水解 NaOH醇溶液鹵代烴消去（X）H2、催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、

4、羰基、苯環)O2/Cu、加熱醇羥基 （CH2OH、CHOH）Cl2(Br2)/Fe苯環Cl2(Br2)/光照烷烴或苯環上烷烴基堿石灰/加熱RCOONa三、由反應物性質確定官能團反應條件可能官能團能與NaHCO3反應的羧基能與Na2CO3反應的羧基、酚羥基 能與Na反應的羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反應產生銀鏡醛基 與新制氫氧化銅產生磚紅色沉淀 （溶解）醛基 （羧基）使溴水褪色碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基加溴水產生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚A是醇（CH2OH）或乙烯 四、由特征現象確定官能團反應的試劑有機物現象與溴水反應(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴溴水褪色，且產物分層(3)醛溴水褪色，且產物不分

5、層(4)苯酚有白色沉淀生成與酸性高錳酸鉀反應(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴(3)苯的同系物(4)醇(5)醛高錳酸鉀溶液均褪色與金屬鈉反應(1)醇放出氣體，反應緩和(2)苯酚放出氣體，反應速度較快(3)羧酸放出氣體，反應速度更快與氫氧化鈉反應(1)鹵代烴分層消失，生成一種有機物(2)苯酚渾濁變澄清(3)羧酸無明顯現象(4)酯分層消失，生成兩種有機物與碳酸氫鈉反應羧酸放出氣體且能使石灰水變渾濁銀氨溶液或新制氫氧化銅(1)醛有銀鏡或紅色沉淀產生(2)甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產生(3)甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成五、由反應類型來推斷官能團反應類型可能官能團加成反應CC、CC、CHO、羰基、苯

6、環 加聚反應CC、CC酯化反應羥基或羧基水解反應X、酯基、肽鍵 、多糖等單一物質能發生縮聚反應分子中同時含有羥基和羧基或羧基和胺基 六、有機合成中的成環反應類型方式酯成環（COO）二元酸和二元醇的酯化成環酸醇的酯化成環醚鍵成環（ O ）二元醇分子內成環二元醇分子間成環肽鍵成環二元酸和二氨基化合物成環氨基酸成環不飽和烴單烯和二烯【典型例題】類型一：框圖型推斷題例1、A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均為有機化合物，根據以下框圖，回答問題：（1）B和C均為有支鏈的有機化合物，B的結構式為；C在濃硫酸作用下加熱反應只能生成一種烯烴D，D的結構簡式為_。（2）G能發生銀鏡反應，也能使溴的四氯化碳溶

7、液褪色，則G的結構簡式為_。（3）寫出的化學反應方程式_。的化學反應方程式_。（4）的反應類型_，的反應類型_，的反應類型_。（5）與H具有相同官能團的H的同分異構體的結構簡式為_。【思路點撥】本題可從反應條件突破，如A可與NaOH溶液在加熱條件下反應生成B和C，A明顯為酯，B為一元羧酸，C為一元醇?！敬鸢浮浚?）水解，取代，氧化（5）CH3CH=CHCOOH CH2=CHCH2COOH 【解析】A明顯為酯，B為一元羧酸，C為一元醇，又因為B和C均是有支鏈的有機化合物，所以，B的結構只能是CH3CH（CH3）COOH，C的結構是CH3CH（CH3）CH2OH或（CH3）3COH，而A就是CH3

8、CH（CH3）COO CH2CH(CH3)CH3或CH3CH（CH3）COOC(CH3)3的酯類化合物。所以，反應為酯在堿液作用下的水解，反應為醇的消去，因此，D為CH2=C(CH3)2，由反應的條件可知E為CH2=C(CH3)CH2Cl，而通過鹵代烴在堿液中的水解（即反應），便可生成結構為CH2=C(CH3)CH2OH的醇F，反應為醇的催化氧化，G即是CH2=C(CH3)CHO，而反應是醛的典型氧化，H為CH2=C(CH3)COOH，那么，很清楚反應就是酸、醇的酯化了，容易判斷I為CH2=C(CH3)COOCH3，最后一步反應則是經典的加聚反應。【總結升華】由以上分析，不難看出框圖題涉及的所

9、有物質和反應都能夠逐一確定出來，至于題目所提供的問題就迎刃而解了。所以本題看上去，過程復雜，其實整個框圖中的物質間關系非常明朗，思維應該是非常通暢的?！靖咔逭n堂：369461例3】例2、根據圖示填空： （1）化合物A含有的官能團是_。（2）1mol A與2mo H2反應生成1moE，其反應方程式是_。（3）與A具有相同官能團的A的同分異構體的結構簡式是_。（4）B在酸性條件下與Br2反應得到D，D的結構簡式是_。（5）F的結構簡式是 。由E生成F的反應類型是_。【思路點撥】A能與H2反應，說明A含有碳碳雙鍵;能與銀氨溶液反應，說明A含有醛基；能與碳酸氫鈉反應，說明A含有羧基。B能與Br2水或B

10、r2的四氯化碳溶液反應說明B可能含碳碳雙鍵；E在酸性條件下加熱生成分子式為C4H6O2的化合物，說明E到F可能是酯化反應?！敬鸢浮浚?）碳碳雙鍵，醛基、羧基（2）OHCCHCHCOOH2H2HOCH2CH2CH2COOH（3）（4）（5）或 酯化反應【解析】由A與銀氨溶液反應，推測A中含CHO；由A能與NaHCO3反應，推測A中含COOH；由1mol A與2mol H2反應生成1moE推測A中還含有一個C=C，因為1mol醛基加成1molH2；E中含COOH、OH在酸性條件下可分子內酯化成環（由F中含2個氧原子看出是分子內酯化成環而不是分子間），由于F中含4個碳原子故A中也含4個碳原子，由于D

11、的碳鏈無支鏈，A的碳鏈是直鏈型的，這樣A的結構為：OHCCHCHCOOH，其余問題迎刃而解。【總結升華】有機合成和有機推斷對學生的分析、推理的能力要求較高，涉及方面廣，只要大家強化基礎知識，分專題各個突破，心理上不要怕，多做點近幾年高考試題，一定能突破此難點，最終成為你的得分題。舉一反三：【高清課堂：369461例4】【變式1】有機物A(C6H8O4)為食品包裝紙的常用防腐劑。A可以使溴水褪色。A難溶于水，但在酸性條件下可發生水解反應，得到B(C4H4O4)和甲醇。通常狀況下B為無色晶體，能與氫氧化鈉溶液發生反應。(1)A可以發生的反應有_（選填序號）。加成反應 酯化反應 加聚反應 氧化反應(

12、2)B分子所含官能團的名稱是_、_。(3)B分子中沒有支鏈，其結構簡式是_，B的具有相同官能團的同分異構體的結構簡式是_。(4)由B制取A的化學方程式是_。(5)天門冬氨酸（C4H7NO4）是組成人體蛋白質的氨基酸之一，可由B通過以下反應制?。禾扉T冬氨酸的結構簡式是_。 【答案】(1)(2)碳碳雙鍵，羧基(3)HOCHCHOH ；CH2C(COOH)2 (4)HOCHCHOH2CH3OH CH3OCHCHOCH32H2O(5)HOCH2OH 【解析】根據已知的有機物A所具有的性質以及反應過程中某些原子個數的變化，推出A的結構。根據A在酸性條件下可發生水解反應成B，可知A為酯類，B為羧酸；由B的

13、分子式C4H4O4可知B分子中含兩個-COOH，由B分子中的C、H原子數目關系，可知B分子中還含有一個C=C，所以A是不飽和酯，B是不飽和二元羧酸。由B制A是酯的水解反應；B與HCl只可能發生加成反應；生成的產物C再與NH3發生取代反應。類型二：計算型推斷題例3、下列圖示表示A、B、C、D之間的相互轉化關系，其中A能跟NaOH溶液反應，B能使溴水褪色。請回答下列問題： 134 寫出A可能的各種結構簡式：_。反應和的反應類型分別為：反應_；反應_。若將A催化氧化可得另一種化合物E，E可發生銀鏡反應，則E的結構簡式為_。寫出A轉化為B的化學方程式：_。【答案】(2)消去反應；加成反應 【解析】從A

14、D的反應條件及對象可知，A含有COOH，從134162。結合酯化反應前后相對分子質量的變化特征(每結合一個甲酯相對分子質量增加14)，可推知A有兩個COOH；而C4H6O5相對于C4H10減少4個氫原子，正好是兩個COOH所致，所以A中不含其他不飽和鍵。則再從AB的反應條件及B使溴水褪色可推知，A中有一個OH(所以A中只有5個O，兩個COOH只用去4個O)。【總結升華】該題利用數據、實驗進行物質推斷，數據往往起突破口的作用，常用來確定某種有機物分子式或官能團的數目或推測發生的反應類型。舉一反三：【變式1】A、B、C、D、E均為有機化合物，它們之間的關系如圖所示(提示：RCH=CHR'在

15、酸性高錳酸鉀溶液中反應生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'為烷基)。 回答下列問題：（1）直鏈化合物A的相對分子質量小于90，A分子中碳、氫元素的總質量分數為0.814，其余為氧元素，則A的分子式為_。（2）已知B與NaHCO3溶液完全反應，其物質的量之比為12，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C2H5OH發生反應的化學方程式是_，反應類型為_。（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結構簡式是_。（4）D的同分異構體中，能與NaHCO3溶液反應放出CO2的有_種，其相應的結構簡式是_。 【答案】（1）C5H10O（2）HOOCCH2COOH +

16、2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5 +2H2O 酯化反應（或取代反應）（3）HOCH2CH2CH=CHCH3（4）2 CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH【解析】（1）氧的質量分數為10.8140.186，假定A分子中氧的原子個數為1，則A的相對分子質量為：86，假設成立，故由A分子中氧的原子個數只能為1，由商余法得（8616）/12=510，即A的分子式為C5H10O。 (2）由于B與NaHCO3溶液完全反應，其物質的量之比為1：2，所以B中含有2個COOH，結合CC2H5OHC2H4O2H2O可知，C為CH3COOH，即B中含有3個C原子，現已知B中含有2

17、個COOH，即B中還含有一個CH2，所以B的結構簡式為HOOCCH2COOH。B與足量的C2H5OH反應的化學方程式為：HOOCCH2COOH + 2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5 +2H2O，反應類型為酯化反應。 (3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，說明A中含有的官能團為OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明A中含有C=C，且A為直鏈化合物，結合題上的提示可得A的結構簡式為：HOCH2CH2CH=CHCH3。 (4）能與NaHCO3溶液反應放出CO2，說明為羧酸，其結構簡式為：CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH。類型三：信息遷移型推斷題例4、OCH2COOH

18、菠蘿酯是具有菠蘿香氣的食用香料，是化合物甲與苯氧乙酸發生酯化反應的產物。 （1）甲一定含有的官能團的名稱是_ 。 （2）5.8 g甲完全燃燒可產生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸氣對氫氣的相對密度是29，甲分子中不含甲基，且為鏈狀結構，其結構簡式是_。 （3）苯氧乙酸有多種酯類的同分異構體，其中能與FeCl3溶液發生顯色反應，且有2種一硝基取代物的同分異構體是（寫出任意2種的結構簡式）_。RCH2COOHCl2催化劑RCHCOOHClRONaClRROR（R，R代表烴基） （4）已知：菠蘿酯的合成路線如下：OH試劑X反應ONa乙Cl2催化劑反應丙反應OCH2COOH甲催化劑

19、反應菠蘿酯 試劑X不可選用的是（選填字母）_。 aCH3COONa溶液 bNaOH溶液 cNaHCO3溶液 dNa 丙的結構簡式是_，反應的反應類型是_。 反應的化學方程式是_ 。【答案】 （1）羥基OHCOOCH3OHCH2OOCH（2）CH2CHCH2OHOHOOCCH3 （3）（4）a c ClCH2COOH 取代反應【解析】甲與苯氧乙酸發生酯化反應，故其結構中必定含有羥基；甲蒸氣對氫氣的相對密度為29，故其相對分子質量為58，5.8g為0.1mol，其中n（C）=0.3mol，n(H)=0.6mol，故其化學式為C3H6O，分子中不含甲基且是鏈狀結構，故其結構簡式為：CH2=CH-CH

20、2-OH；苯氧乙酸能與FeCl3溶液發生顯色反應，結構中必須含有酚羥基，根據苯氧乙酸的結構簡式，可將基團分為羥基和酯基兩種，位置可以是鄰、間、對位，一硝基取代物有兩種的為對位結構。試劑X是與苯酚中的酚羥基反應，其中b、d能發生，a、c不能選用；根據信息2，可推得丙為ClCH2COOH，反應II為取代反應；反應IV是將甲和苯氧乙酸酯化?！究偨Y升華】本題以食用香料菠蘿酯為背景，考查的知識內容包括推導有機物的分子式、確定官能團及其性質、判斷反應類型、書寫同分異構體的結構簡式和書寫有機化學方程式等。通過燃燒法確定有機物分子式和通過有機合成路線推導反應物的結構簡式，考查考生思維的整體性、有序性和接受信息加以分析、推理并重組知識解決問題的能力。通過結構簡式、化學方程式的書寫，