1、中華人民共和國能源部標準 SD 323-89 煤灰成分分析方法 中華人民共和國能源部1989-3-27發布 1989-10-01實施 1 總則1.1 適用范圍 煤灰、焦炭灰及煤矸石灰的分析方法。 1.2 分析方法 常量、半微量、容量和原子吸收法等，可根據實際情況選用。 1.3 通則 測定用水，系指蒸餾水或去離子水。試劑，僅列出測定中直接使用的試劑；其配制方法，僅列出配制比較復雜的試劑。凡未標明濃度的試劑，系指濃溶液(如硫酸指濃硫酸，氨水指濃氨水)或固體(如氯化鉀指固體氯化鉀)。 溶液的百分濃度，液體試劑按體積比混合，固體試劑指100mL溶劑中所加溶質的克數。 在測定過程中應同時作空白實驗，并對

2、測定值進行校正。 對每一個項目均應進行兩次平行測定，取兩次測定值的算術平均值作為報告值。如兩次平行測定值超過允許誤差，則應進行第三次測定，取兩次符合允許誤差的測定值的算術平均值作為報告值。如第三次測定值與前兩次測定值之差均在允許誤差之內，則取三次的算術平均值作為報告值。如三次測定值均超出允許誤差，則結果全部作廢，查找原因，重新測定。 分析結果用灰樣的百分數表示。除五氧化 二磷保留兩位有效數字外，其余各項均保留到小數點后第二位數字。 允許誤差均為絕對誤差。 2 煤灰灰樣的制備 取510g分析煤樣(按灰分多少選定)置于灰皿中進行灰化，其灰量不少于1.52g。而后將灰樣置于瑪瑙研缽中研細，使之全部通

3、過孔徑90m篩子，然后放入灰皿內，于81510的高溫爐中灼燒到恒重，裝入磨口瓶中，并存放于干燥器內。稱樣前，應在81510的高溫爐中灼燒30min。 3 常量分析方法 3.1 二氧化硅的測定(動物膠凝聚重量法) 要點 灰樣加氫氧化鈉熔融，用沸水浸取，鹽酸酸化，蒸發至干。在鹽酸介質中用動物膠凝聚硅酸，沉淀過濾，灼燒，稱重。 試劑 氫氧化鈉(GB62977)分析純，粒狀。 鹽酸(GB62277)分析純，配成11和2%的水溶液。 1%動物膠水溶液 稱取動物膠1g溶于100mL7080的水中，現用現配。 硝酸銀(GB67077)分析純，1%水溶液，加幾滴硝酸(GB62678)，儲于棕色瓶中。 95%乙

4、醇(GB67965)分析純。 測定步驟 稱取灰樣0.500.02g(準確至0.0002g)于30mL銀坩堝中，用幾滴乙醇潤濕，加氫氧化鈉4g，蓋上蓋，放入箱形電爐中。由室溫緩慢升溫至650700時，熔融1520min，取出坩堝，稍冷，擦凈坩堝外壁，平放于250mL燒杯中，加1mL乙醇及適量的沸水，蓋上表面皿。待劇烈反應停止后，以少量11鹽酸和熱水沖洗表面皿、坩堝及坩堝蓋，再加鹽酸20mL，攪勻。 將燒杯置于電熱板上，慢慢蒸干(帶黃色鹽粒)，取下，稍冷，加鹽酸20mL，蓋上表面皿。熱至約80，加1%動物膠溶液(7080)10mL，劇烈攪拌1min，保溫10min，取下，稍冷，加熱水約50mL，攪

5、拌，使鹽類完全溶解。用中速定量濾紙過濾于250mL容量瓶中，將沉淀先用13的鹽酸洗滌78次，再用帶橡皮頭的玻璃棒以2%熱鹽酸擦凈杯壁及玻璃棒，并洗滌沉淀35次，再用熱水洗至無氯離子(用1%硝酸銀溶液檢驗)。 將濾紙和沉淀移于已恒重的瓷坩堝中，先在電爐上以低溫烤干，再升高溫度使濾紙充分灰化。然后于100020的高溫爐內灼燒1h，取出稍冷，放入干燥器內，冷至室溫，稱重。 將的濾液冷至室溫，用水稀釋至刻度，搖勻，命名濾液為A，用作測定其他項目之用。 結果計算和允許誤差 二氧化硅含量(%)按下式計算： (1) 式中 G1二氧化硅沉淀重，g； G分析灰樣重，g。 二氧化硅的允許誤差如下： 含量(%) 重

6、復性(%) 再現性(%) 60 0.5 0.8 60 0.6 1.0 3.2 氧化鐵的測定(EDTA)容量法 要點 在pH=1.82.0的條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標準溶液滴定。 3.2.2 試劑 磺基水楊酸 分析純，10%水溶液。 氨水(GB63177)分析純，配成11溶液。 鹽酸(GB62277)分析純，配成2mol/L水溶液。 鐵的標準溶液 1mL相當于氧化鐵1mg。準確稱取預先在900灼燒0.5h的優級純三氧化二鐵1g于250mL燒杯中，加優級純鹽酸(GB62277)20mL，蓋上表面皿，加熱溶解，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖 勻。 EDTA二鈉

7、鹽標準溶液0.005mol/L，稱取分析純乙二胺四乙酸二鈉C10H14N2O8Na2、2H2O)以下簡稱EDTA(GB140178)1.86g于100mL燒杯中，以水溶解，加數粒固體氫氧化鈉堿化，用水稀釋至1000mL，搖勻。標定方法如下： 準確吸取鐵的標準溶液10mL于300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加磺基水楊酸指示劑0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰變為黃色，再加入2mol/L鹽酸，調節溶液pH值1.82.0(用精密pH試紙或pH計檢驗)。將溶液加 熱至約70，取下，立即以EDTA標準溶液滴定至亮黃色(終點時的溫度應在60左右)。EDTA標準溶液對氧化鐵的滴定度 按下式計算：

8、 (2) 式中 M鐵的標準溶液的濃度，mg/mL； V1吸取鐵的標準溶液的體積，mL; V2標定時所耗EDTA標準溶液的體積，mL。 測定步驟 準確吸取濾液A20mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加磺基水楊酸指示劑0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰變為黃色，再加入2mol/L鹽酸，調節溶液pH值1.82.0(用精密pH試紙或pH計檢驗)。將溶液加熱至約70，取下，立即以EDTA標準溶液滴定至亮黃色(終點時溫度應在60左右)。 結果計算和允許誤差 氧化鐵含量(%)按下式計算： (3) 式中 EDTA標準溶液對氧化鐵的滴定度，mg/mL； V1試液所耗EDTA標準溶液的體積，mL

9、； G分析灰樣重，g。 氧化鐵的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 5 0.3 0.6 510 0.4 0.8 10 0.5 1.0 3.3 氧化鋁的測定(氟鹽取代EDTA容量法) 要點 在弱酸性溶液中，加入過量EDTA與鐵、鋁、鈦等離子絡合，在pH值為5.9時，以二甲酚橙為指示劑，用鋅鹽回滴剩余的EDTA。再加入氟鹽置換出與鋁、鈦絡合的EDTA，用乙酸鋅標準溶液滴定。 試劑 EDTA(GB140178)分析純，1.1%水溶液。 酚酞(HGB303959)1%溶液，稱取酚酞1g，溶于100mL分析純的95%乙醇(GB67965)中。 氨水(GB63177)分析純，配成11水

10、溶液。 鹽酸(GB62277)分析純，配成11和19水溶液。 緩沖溶液(pH=5.9)稱取分析純三水乙酸鈉(CH3COONa3H2O)(GB69377)200g，溶于水中，加分析純冰乙酸(GB676 78)6.0mL，用水稀釋至1000mL。 二甲酚橙0.1%溶液，稱取二甲酚橙0.1g，溶于100mL、pH=5.9的緩沖溶液中，存放期不超過15d(天)。 乙酸鋅(HGB3109877)分析純，2%水溶液。 氟化鉀(GB127177)分析純，10%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。 鋁的標準溶液 1mL相當于氧化鋁1mg。置光譜鋁片于燒杯中，用19鹽酸浸溶幾分鐘，使表面氧化層溶解，用傾瀉法倒去鹽酸溶液，以

11、水洗滌數次后，用無水乙醇洗滌數次，放入干燥器中干燥，準確稱取加工后的鋁片0.5293g于150mL燒杯中。加優級純氫氧化鉀(HGB300659)2g,水10mL，待溶解后，用優級純11鹽酸(GB62277)酸化，使氫氧化鋁沉淀又溶解，再過量10mL，冷 至室溫，移入1000mL溶量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 乙酸鋅標準溶液 準確稱取分析純乙酸鋅Zn(CH2COO)22H2O(HGB3109877)3.2g于250mL燒杯中，加分析純冰乙酸(GB67678)1mL，以水溶解，用水稀至1000mL,搖勻。標定方法如下： 準確吸取鋁的標準溶液20mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加1

12、.1%EDTA溶液20mL(為了使鋅與EDTA絡合完全，EDTA的加入量要大于鋁的摩爾數的1.4倍)，加酚酞指示劑1滴，用11氨水中和至剛出現紅色，再加11鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL，于電爐上微沸35min，取下冷至室溫。加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至近終點時，再用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅色或紫紅色。加入10%氟化鉀溶液10mL，煮沸23min，冷 至室溫，補加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅色或紫紅色，即為終點。乙酸鋅標準溶液對氧化鋁的滴定度按下式計算； (4)式中 M鋁的標準溶液的濃度，mg/mL; V1吸取鋁的標準溶液的體積，mL； V2標定時

13、所耗乙酸鋅標準溶液的體積，mL。 測定步驟 準確吸取濾液A20mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加1.1%EDTA溶液20mL，加酚酞指示劑1滴，用11氨水中和至剛出現紅色，再加11鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL，于電爐上微沸35min，取下冷至室溫。 加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至近終點時，再用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅(或紫紅)色。 3.3.3.3 加入10%氟化鉀溶液10mL，煮沸23min，冷至室溫，補加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅(或紫紅)色，即為終點。 結果計算和允許誤差 氧化鋁含量(%)按下式計算： (5) 式中 乙酸鋅標準

14、溶液對氧化鋁的滴定度，mg/mL; V2試液所耗乙酸鋅標準溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g; 0.638由二氧化鈦換算成氧化鋁的因數； TiO2二氧化鈦的百分含量，%。 氧化鋁的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 20 0.4 0.8 20 0.5 1.0 3.4 氧化鈣的測定(EDTA容量法) 要點 以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦、錳等離子，在pH12.5下，以鈣黃綠素-百里酚酞為指示劑，以EDTA標準溶液滴定。 試劑 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，25%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。 三乙醇胺 分析純，配成14水溶液。 鈣黃綠素-百里酚酞混合劑 稱取鈣黃綠素0.20g和

15、百里酚酞0.16g，與預先在110烘箱內烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放入于干燥器內。 鈣的標準溶液 1mL相當于氧化鈣0.5mg。準確稱取預先在120烘過2h的優級純碳酸鈣0.8924g于250mL燒杯中，用水潤濕，蓋上表面皿，沿杯口慢慢滴加優級純11鹽酸(GB62277)5mL，待溶解完畢，煮沸驅盡二氧化碳，用水沖洗表面皿及杯壁，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖 勻。 EDTA標準溶液 0.008mol/L。稱取分析純EDTA3.0g于200mL燒杯中，用水溶解并稀釋至1000mL，搖勻。標定方法如下： 準確吸取鈣的標準溶液15m

16、L于250mL燒杯中，按的測定步驟進行，同時作空白試驗。EDTA標準溶液對氧化鈣的滴定度TCaO按下式計算： (6)式中 M鈣的標準溶液的濃度，mg/mL； V吸取鈣的標準溶液的體積，mL; V1標定時所耗EDTA標準溶液的體積，mL； V2空白試驗時所耗EDTA標準溶液的體積，mL。 測定步驟 準確吸取濾液A 10mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加14三乙醇胺2mL(若二氧化鈦含量大于2%，再加苦杏仁酸0.3g)，25%氫氧化鉀溶液10mL，鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑少許，每加一種試劑，均應攪勻，于黑色底板上，立即用EDTA標準溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點。 結果計

17、算和允許誤差 氧化鈣含量(%)按下式計算： (7) 式中 TCaOEDTA標準溶液對氧化鈣的滴定度，mg/mL； V3試液所耗EDTA標準溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g。 氧化鈣的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 5 0.2 0.5 510 0.3 0.6 10 0.4 0.8 3.5 氧化鎂的測定(EDTA容量法) 要點 以三乙醇胺、銅試劑掩蔽鐵、鈦及微量的鉛、錳等，在pH10的氨性溶液中以酸性鉻藍K-萘酚綠B為指示劑，以EDTA標準溶液滴定鈣、鎂合量。 試劑 三乙醇胺 分析純，配成14水溶液。 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 二乙基二硫代氨基甲酸

18、鈉(HG396276)(簡稱銅試劑)分析純，5%水溶液。稱取銅試劑2.5g溶于水中，加11氨水5滴，用水稀釋至50mL，經快速濾紙過濾后，儲于棕色瓶中。 酸性鉻藍K-萘酚綠B 1.25g，與預先在110烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放于干燥器內備用。 EDTA標準溶液 使用的EDTA標準溶液，其對氧化鎂的滴定度TMgO 按下式換算： (8)式中 TCaOEDTA標準溶液對氧化鈣的滴定度，mg/mL; 0.7187由氧化鈣換算成氧化鎂的因數。 3.5.3 測定步驟 準確吸取濾液 10mL于250mL燒杯中，用水稀釋至約100mL，加14三乙醇胺10mL(若二

19、氧化鈦含量大于4%，可先加10%酒石酸鉀鈉5mL)，11氨水10mL及5%銅試劑1滴(每加入一種試劑均應攪勻)，再滴加稍少于滴鈣時所耗EDTA標準溶液的量，然后加酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑少許，繼續用EDTA標準溶液滴定，近終點時應緩慢滴定至純藍色。 結果計算和允許誤差 氧化鎂含量(%)按下式計算： (9)式中 TMgOEDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度，mg/mL; V4試液所耗EDTA標準溶液的體積，mL； V3滴定鈣時所耗EDTA標準溶液的體積，mL; G分析灰樣重，g。 氧化鎂的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 2 0.3 0.6 2 0.4 0.8 3.6 三

20、氧化硫的測定(硫酸鋇重量法) 要點 在稀鹽酸介質中，用氯化鋇沉淀硫酸根離子，再將硫酸鋇沉淀過濾、灼燒、稱重。 試劑 鹽酸(GB62277)分析純，配成11水溶液。 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 甲基橙(HGB308959)0.2%水溶液。 氯化鋇(GB65278)分析純，10%水溶液。 硝酸銀(GB67077)分析純，1%水溶液，加幾滴硝酸(GB62678)，儲于棕色瓶中。 測定步驟 準確吸取濾液A 100mL于300mL燒杯中，加甲基橙指示劑23滴。用11氨水中和到剛變黃色，滴加11鹽酸使沉淀溶解后再過量2mL，以水稀釋至約200mL。 將溶液加熱至沸，在攪拌下滴加10%氯

21、化鋇溶液10mL，在電熱板或沙浴上微沸5min，保溫2h,溶液最后體積保持在150mL左右。 用慢速定量濾紙過濾，并用熱水洗至無氯離子(用1%硝酸銀溶液檢驗)。 將沉淀連同濾紙移入已恒重的瓷坩堝中，先在低溫下灰化濾紙，然后在800850灼燒40min，取出坩堝，稍冷，放入干燥器中冷至室溫，稱重。 結果計算和允許誤差 三氧化硫含量(%)按下式計算： (10) 式中 G1試液硫酸鋇沉淀重，g； G分析灰樣重，g； 0.343由硫酸鋇換算成三氧化硫的因數。 三氧化硫的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 5 0.2 0.4 5 0.3 0.6 3.7 五氧化二磷的測定(磷鉬藍比色法

22、) 3.7.1 要點 在微酸性溶液中，以抗壞血酸還原磷鉬黃為磷鉬藍，進行比色測定。 試劑 酚酞(HGB 303959)1%溶液，稱取酚酞1g溶于100mL95%乙醇(GB67965)中。 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，配成20%水溶液。 硫酸(GB62577)分析純，配成11和4mol/L水溶液。 鉬酸銨(GB65779)分析純，稱取鉬酸銨1.33g溶于4mol/L硫酸中，并以此稀釋至100mL。 3 抗壞血酸 分析純，1%水溶液(現用現配)。 磷的標準溶液 準確稱取預先在110烘1h的優級純磷酸二氫鉀(KH2PO4)(GB127477)1.9174g溶于水中，移入1000mL容量瓶內

23、，用水稀釋至 1000mL，搖勻，此液1mL相當于五氧化二磷1mg。準確吸取此液20mL用水稀釋至1000mL，則得1mL相當于五氧化二磷0.02mg的標準溶液。 測定步驟 準確吸取濾液A 10mL于100mL燒杯中，加硫酸1mL，蒸至白煙冒盡，以水溶解鹽類后，移于50mL容量瓶中。加酚酞指示劑1滴，用20%氫氧化鉀溶液中和至剛出現紅色，再滴加11硫酸至紅色消失(如沉淀不溶，多加1滴)。 往容量瓶里加入鉬酸銨硫酸溶液6mL，搖勻，再加入抗壞血酸2mL，在沸水浴中加熱5min，保持水浴水面在溶液上面。將容量瓶取出，放在冷水中冷卻到室溫，加水稀釋至刻度，搖勻。 用2cm比色皿，于波長650nm處，

24、以空白作參比，測定吸光度，從標準曲線上查得相應的五氧化二磷量(mg)。 標準曲線的繪制 準確吸取每毫升相當于五氧化二磷0.02mg的標準溶液0、0.5、1、35、7、9mL，分別加入50mL容量瓶中，用水稀釋至20mL，按測定步驟、進行。 以五氧化二磷量(mg)為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。 結果計算和允許誤差 五氧化二磷含量(%)按下式計算： (11)式中 由試液的吸光度在標準曲線上查得的五氧化二磷的量， mg； G分析灰樣重，g。 五氧化二磷的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 1 0.05 0.1 1 0.1 0.2 3.8 二氧化鈦的測定(過氧化氫比色法)

25、 要點 在硫酸介質中，以磷酸掩蔽鐵離子，將鐵與過氧化氫反應形成過鈦酸黃色絡合物，進行比色測定。 試劑 混合酸 將11分析純硫酸(GB62577)1000mL與11分析純磷酸(GB128277)400mL混合均勻。 過氧化氫(HG3108277)分析純，含量29%以上，取過氧化氫10mL以水稀釋成100mL，配成約3%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。 鈦的標準溶液 1mL相當于二氧化鈦0.1mg。準確稱取已在1000灼燒30min的光譜純二氧化鈦0.1000g于30mL瓷坩堝中，加入分析純焦硫酸鉀4g，于箱形電爐中逐漸升溫至750，約每隔10min搖動一次，直至溶融完全，取出冷卻，放入300mL燒杯中加

26、入5%硫酸約150mL，加熱浸取至溶液清徹透明。用5%硫酸洗出坩堝，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀釋至刻 度，搖勻。 測定步驟 準確吸取濾液A 10mL于50mL容量瓶中，加混合酸5mL(若出現混濁，可于水浴上加熱澄清、冷卻)，再加3%過氧化氫3mL，用水稀釋至刻度，搖勻。 放置30min后，用3cm比色皿，于波長430nm處，以空白作參比，測定吸光度。從標準曲線上查得相當的二氧化鈦量(mg)。 標準曲線的繪制 準確吸取每毫升相當于二氧化鈦0.1mg的標準溶液0、2、4、6、8mL，分別加入50mL容量瓶中，用水稀釋至約10mL，按測定步驟、進行。 以二氧化鈦量(mg)為橫

27、坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。 結果計算和允許誤差 二氧化鈦含量(%)按下式計算： (12)式中 由試液的吸光度在標準曲線上查得的二氧化鈦的量，mg； G分析灰樣重，g。 二氧化鈦的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 1 0.1 0.2 1 0.2 0.3 4 半微量分析方法 4.1 試液的制備 要點 灰樣用氫氧化鈉熔融，沸水浸取，鹽酸酸化。 試劑 氫氧化鈉(GB62977)分析純，粒狀。 鹽酸(GB62277)分析純。 95%乙醇(GB67965)分析純。 操作步驟 稱取灰樣0.100.01g(準確至0.0002g)于30mL銀坩堝中，用幾滴乙醇潤濕，加氫氧化鈉2g

28、，蓋上蓋，放入箱形電爐中，由室溫緩慢升溫至650700，熔融1520min。取出坩堝，稍冷，擦凈坩堝外壁，平放于250mL燒杯中，加入約150mL沸水，蓋上表面皿，待劇烈反應停止后，用水洗凈坩堝及坩堝蓋，此時溶液體積約180mL。 在不斷攪拌下，迅速地加入鹽酸20mL，于電爐上微沸1min。取下，冷至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此液名為制備液，以作測定各項目之用。 4.2 二氧化硅的測定(硅鉬藍比色法) 要點 在乙醇存在下，于0.1mol/L鹽酸介質中，正硅酸與鉬酸生成穩定的硅鉬黃，提高酸度至1.8mol/L，以抗壞血酸還原硅鉬黃為硅鉬藍，采用比色法測定二氧化硅含量。

29、試劑 氫氧化鈉(GB62977)優級純，粒狀。 無水碳酸鈉(GB63977)優級純，粉狀。 鹽酸(GB62277)分析純。 鉬酸銨(GB65765)分析純，5%水溶液。 抗壞血酸 分析純，1%水溶液(現用現配)。 95%乙醇(GB67965)分析純。 硅的標準溶液 稱取在1000灼燒0.5h的光譜純SiO20.1000g(準確至0.0002g)于30mL銀坩堝中，用幾滴乙醇濕潤，加入優級純NaOH2g，蓋上蓋，放入箱形電爐中，由室溫緩慢升溫至650700，熔融20min，取出坩堝稍冷，擦凈坩堝外壁，平放于250mL燒杯中。加酒精數滴沸水沖洗，洗凈坩堝及蓋。將此溶液緩慢倒入盛有200mL的20%

30、鹽酸溶液中，加熱微沸取下冷卻。移入2000mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻，立即轉入塑料瓶中，保存備用(此即50mg/LSiO2標準溶液)。 測定步驟 .1 準確吸取制備液5mL于100mL容量瓶中，加乙醇8mL，水約20mL及5%鉬酸銨5mL，搖勻，放置20min。 加11鹽酸30mL，搖勻，放置約15min，加入1%抗壞血酸5mL，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻，放置1h。在分光光度計上，用1cm比色皿，10V電源選擇適當參比，于波長620nm處，測定吸光度。從標準曲線上查得相應的二氧化硅量(mg)。 標準曲線的繪制 準確吸取每毫升相當50gSiO2標準溶液0，5，10，15，20，25，30

31、mL于100mL容量瓶中，依次加入1mol/L鹽酸5，4，3，2，1，0mL加水 至27mL，加乙醇8mL，5%鉬酸銨溶液5mL，搖勻，放置20min。 按測定步驟還原成硅鉬藍，放置1h后，分別以0，0.5，1.0mgSiO2作參比，測定吸光度。 以二氧化硅量(mg)為橫坐標，累加吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。 結果計算和允許誤差 二氧化硅含量(%)按下式計算： (13) 式中 由試液的吸光度在標準曲線上查得的二氧化硅的量，mg； G分析灰樣重，g。 二氧化硅的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 60 1.0 2.0 60 1.2 2.5 4.3 氧化鐵和氧化鋁的連續測定(

32、EDTA容量法) 要點 在pH=1.82.0的條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用EDTA標準溶液滴定。接著加入過量EDTA，與鋁鈦等絡合，在pH=5.9下，以二甲酚橙為指示劑，以鋅鹽回滴剩余的EDTA，再加入氟鹽置換出與鋁鈦絡合的EDTA，然后，用乙酸鋅標準溶液滴定。 試劑 磺基水楊酸分析純，10%水溶液。 氨水(GB63177)分析純，配成11溶液。 鹽酸(GB62277)分析純，配成2mol/L水溶液。 鐵的標準溶液1mL相當于氧化鐵1mg。準確稱取預先在900灼燒0.5h的優級純三氧化二鐵1g于250mL燒杯中，加優級純鹽酸(GB62277)20mL，蓋上表面皿，加熱溶液，冷至室溫，移入1

33、000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。搖勻。 EDTA標準溶液0.005mol/L。稱取分析純乙二胺四乙酸鈉(C10H14N2O8Na22H2O以下簡稱EDTA)(GB140178)1.86g于100mL燒杯中，以水溶解，加數粒固體氫氧化鈉堿化，用水稀釋至1000mL，搖勻。標定方法如下： 準確吸取鐵的標準溶液10mL于300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL，加磺基水楊酸指示劑0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰變為黃色，再加入2mol/L鹽酸，調節溶液pH值1.82.0(用精密pH試紙檢驗)。將溶液加熱至約70，取下，立即以EDTA標準溶液滴定至亮黃色(鐵低時為無色，終點時溫度應在60左右

34、)。EDTA標準溶液對氧化鐵的滴定度按下式計算： (14) 式中 M鐵的標準溶液的濃度，mg/mL; V1吸取鐵的標準溶液的體積，mL； V2標定時所耗EDTA標準溶液的體積，mL。 EDTA(GB140178)分析純，1.1%水溶液。 酚酞(HGB303959)1%溶液，稱取酚酞1g，溶于100mL分析純的95%乙醇(GB67965)中。 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 鹽酸(GB62277)分析純，配成11和19水溶液。 緩沖溶液(pH=5.9)稱取分析純三水乙酸鈉(CH3COONa3H2O)(GB69377)200g，溶于水中，加分析純冰乙酸(GB67678)6.0mL，

35、用水稀釋至1000mL。 二甲酚橙 0.1%溶液，稱取二甲酚橙0.1g，溶于100mLpH=5.9的緩沖溶液中，存放期不超過15d。 乙酸鋅(HG3109877)分析純，2%水溶液。 氟化鉀(GB127177)分析純，10%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。 鋁的標準溶液1mL相當于氧化鋁1mg。置光譜純鋁片于燒杯中，用19鹽酸浸溶幾分鐘，使表面氧化層溶解，用傾瀉法倒去鹽酸溶液，以水洗滌數次后，再用無水乙醇洗滌數次，放入干燥器中干燥，準確稱取加工后的鋁片0.5293g于150mL燒杯中，加優級純氫氧化鉀(HGB300659)2g，水10mL，待溶解后，用優級純11鹽酸(GB62277)酸化，使氫氧化鋁沉

36、淀又溶解，再過量10mL，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 乙酸鋅標準溶液準確稱取分析純乙酸鋅Zn(CH2COO)22H2O(HC3109877)1.6g于250mL燒杯中，加分析純冰乙酸(GB67678)1mL，以水溶解，用水稀釋至1000mL，搖勻。標定方法如下： 準確吸取鋁的標準溶液20mL于250mg燒杯中，加水稀釋至約100mL,加1.1%EDTA溶液20mL，加酚酞指示劑1滴，用11氨水中和至剛出現紅色，再加11鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL，于電爐上微沸35min，取下冷至室溫。加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸溶液滴定至近終點時，再用乙酸

37、鋅標準溶液滴至橙紅(或紫紅)色。 加入10%氟化鉀溶液10mL，煮沸23min,冷至室溫，補加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅(或紫紅)色，即為終點。乙酸鋅標準溶液對氧化鋁的滴定度按下式計算： (15)式中 M鋁的標準溶液的濃度，mg/mL; V1吸取鋁的標準溶液的體積，mL； V2標定時所耗乙酸鋅標準溶液的體積，mL。 測定步驟 準確吸取制備液50mL于250mL燒杯中，加入磺基水楊酸指示劑0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰變為黃色，再加入2mol/L鹽酸，調節溶液的pH至1.82.0(用精密pH試紙檢驗)。 將溶液加熱至約70，取下，立即以EDTA標準溶液滴定至亮黃色(鐵低

38、時為無色，終點時溫度應在60左右)。 于滴完鐵的溶液中，加入1.1%EDTA溶液10mL，酚酞指示劑1滴，用11氨水中和至剛出現紅色，再加11鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL，于電爐上微沸35min，取下冷至室溫。 加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至橙紅(或紫紅)色。 加入10%氟化鉀溶液5mL，煮沸23min，冷至室溫，補加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標準溶液滴定至橙紅(或紫紅)色，即為終點。 結果計算和允許誤差 氧化鐵含量(%)按下式計算： (16)式中 EDTA標準溶液對氧化鐵的滴定度，mg/mL； V試液所耗EDTA標準溶液的體積，mL; G分析灰樣重，g。 氧

39、化鋁含量(%)按下式計算： (17)式 中 乙酸鋅標準溶液對氧化鋁的滴定度，mg/mL； V試液所耗乙酸鋅標準溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g; 0.638由二氧化鈦換算成氧化鋁的因數。 氧化鐵、氧化鋁的允許誤差如表1所列： 4.4 氧化鈣的測定(EGTA容量法) 表1 氧化鐵、氧化鋁的允許誤差 分析項目含量%重復性%再現性%Fe2O355510100.30.40.60.60.81.2Al2O320200.60.81.21.5 要點 在適當稀釋的溶液中，以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦及錳等，在pH12.5下，以鈣黃綠素-百里酚酞為指示劑，以EGTA標準溶液滴定。 試劑 EGTA標準溶液0.005

40、mol/L。稱取分析純乙二醇二乙醚二胺四乙酸(簡稱EGTA)1.9g，溶于10mL氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至1000mL，搖勻。標定方法如下： 準確吸取鈣的標準溶液5mL于200mL燒杯中，加水約75mL，14三乙醇胺5mL，25%氫氧化鉀10mL，鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑少許，每加一種試劑，均應攪勻，于黑色底板上，立即用EGTA標準溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點。同時作空白試驗。EGTA標準溶液對氧化鈣的滴定度TCaO按下式計 算： (18)式中 M鈣的標準溶液濃度，mg/mL； V吸取鈣的標準溶液的體積mL； V1標定時所耗EGTA標準溶液的體積，mL； V2空白時所耗EGTA標

41、準溶液的體積，mL。 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，25%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。 三乙醇銨 分析純，配成14水溶液。 鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑 稱取鈣黃綠素0.20g和百里酚酞0.16g，與預先在110烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放于干燥器內。 鈣的標準溶液 1mL相當于氧化鈣0.5mg。準確稱取預先在120烘過2h的優級純碳酸鈣0.8924g于250mL燒杯中，用水潤濕，蓋上表皿，沿杯口慢慢滴加優級純11鹽酸(GB62277)5mL，待溶解完畢，煮沸驅盡二氧化碳，用水沖洗表面皿及杯壁，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖

42、勻。 測定步驟 準確吸取制備液25mL于200mL燒杯中，加水約50mL，14三乙醇胺5mL，25%氫氧化鉀10mL，鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑少許，每加一種試劑，均應攪勻。于黑色底板上，立即用EGTA標準溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點。 結果計算和允許誤差 氧化鈣含量(%)按下式計算： (19)式中 VCaOEGTA標準溶液對氧化鈣的滴定度，mg/mL； V試液所耗EGTA標準溶液的體積，mL； G分析灰樣重，g。 氧化鈣的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 10 0.6 1.2 4.5 氧化鎂的測定(EDTA容量法) 要點 在適當稀釋的溶液中，以三乙醇胺及酒石酸

43、鉀鈉掩蔽鐵、鋁、鈦及錳等，以EGTA掩蔽鈣，在pH10的氨性溶液中，以酸性鉻藍K-萘酚綠B為指示劑，以EDTA標準溶液滴定。 試劑 酒石酸鉀鈉 分析純，5%水溶液。 三乙醇胺 分析純，配成14水溶液。 氨水(GB63177)分析純，配成11水溶液。 酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑 稱取酸性鉻藍K0.5g和萘酚綠B1.25g，與預先在110烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g，研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放干燥器內。 鎂的標準溶液 1mL相當于氧化鎂0.4mg。準確稱取預先在1000灼燒1h的優級純氧化鎂0.5000g，于200mL燒杯中，加水20mL，11鹽酸10mL，溶解完全后移入100

44、0mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。 EDTA標準溶液，0.005mol/L。稱取分析純EDTA 1.86g溶于水，加數粒固體氫氧化鈉堿化，用水稀釋至1000mL，搖勻。標定方法如下： 準確吸取鎂的標準溶液5mL于200mL燒杯中，加1mol/L分析純鹽酸20mL，加水約50mL，按氧化鎂的測定步驟進行，同時做空白試驗。EDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度TMgO按下式計算： (20)式中 M鎂的標準溶液的濃度，mg/mL； V吸取鎂的標準溶液的體積，mL； V1標定時所耗EDTA標準溶液的體積，mL； V2空白時所耗EDTA標準溶液的體積，mL。 測定步驟 準確吸取制備液25mL于300mL燒

45、杯中，加水約50mL，5%酒石酸鉀鈉5mL，14三乙醇胺5mL，11氨水15mL，加入相應滴定鈣時所消耗的EGTA體積，并過量0.10.2mL，充分攪拌，加酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑少許，立即以EDTA標準溶液滴定，近終點時應緩慢滴定至純藍色。 結果計算和允許誤差 氧化鎂含量(%)按下式計算： (21)式中 TMgOEDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度，mg/mL； V試樣所耗EDTA標準溶液的體積，mL; G分析灰樣重，g； 氧化鎂的允許誤差如下： 含量(%) 重復性(%) 再現性(%) 2 0.3 0.6 2 0.4 0.8 4.6 二氧化鈦的測定(二安替比林甲烷比色法) 要點 在0.51

46、mol/L酸度下，以抗壞血酸消除鐵的干擾，四價鈦離子與二安替比林甲烷生成黃色絡合物，比色測定二氧化鈦含量。 試劑 二安替比林甲烷 分析燉，配成2%的2mol/L鹽酸溶液。 抗壞血酸 分析純，1%水溶液(現用現配)。 鈦的標準溶液 準確稱取已在1000灼燒30min的光譜純二氧化鈦0.5000g，于30mL瓷坩堝中，加入分析純焦硫酸鉀6g，于箱形電爐中逐漸升溫至750，約每隔10min搖動一次，直至熔融完全，取出冷卻。放入300mL燒杯中，加熱浸取至溶液清徹透明，用5%硫酸洗出坩堝，冷至室溫。移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀釋至刻度，搖勻。此溶液每mL相當于二氧化鈦0.5mg。 準確吸取上述溶液50mL于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升相應的二氧化鈦0.05mg。 測定步驟 準確吸取制備液10mL于50mL容量瓶中，加1%抗壞血酸溶液1mL，搖勻，放置2min后，加入2%二安替比林甲烷溶液10mL，以水稀釋至刻度，搖勻。 放置40min后，用2cm比色皿，10V電源，于波長450nm處，以空白做參比測定吸光度，從標準曲線上查得相互的二氧化鈦量(mg)。 標準曲線的繪制 準確吸取每毫升相當于二氧化鈦0.05mg的標準溶液0，1，2，3，4mL，分別加