1、第12章 醇、酚、醚 CH2CH2OHOHOH不是醇不是醇1.1.根據羥基所連烴基的不同，可將醇分為根據羥基所連烴基的不同，可將醇分為:醇醇飽和醇飽和醇不飽和醇不飽和醇脂環醇脂環醇脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇CH3CH2OHCH CHOHOHOHOHCH2CH2CH CHOH醇醇2.2.根據飽和烴基還是不飽和烴基根據飽和烴基還是不飽和烴基, ,醇分為醇分為 : :CH CHOHCH3CH2OHOHCH2CH2CH CHOH3.3.根據羥基所連根據羥基所連C C原子類型不同原子類型不同: :叔醇叔醇 伯醇伯醇仲醇仲醇醇醇 CH3 CH2OHOHCH2CH2CH3 CH2OHCH CH3CHCH3OH

2、CH3OHC CH3CH3CCH3OHCH3醇醇 三元醇三元醇一元醇一元醇二元醇二元醇CH3CH2OHOHOHCH2CH2OHCH2 CHOHCH2OHOHOHCRHHRROHCHRROHCR伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 RCH2CH2OHRROHCRROHCHRCH2CH2OHOHCHC OHCH3CH3CHCHOHCH3CH3OHCH CHOHCH2CH2OHOHOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2OHCH3CH3CH2CHCH3OHCH3OHOHCHCH3CH3OHCH3CH2CHCH3OHCCH3CH3CH3OH CH3CH2OHCH3CH2OHCH2CHCH2OHOHOH

3、 選擇含有羥基碳的最長碳鏈為選擇含有羥基碳的最長碳鏈為主鏈主鏈，把支鏈作，把支鏈作為取代基，從為取代基，從離羥基最近的一端開始編號離羥基最近的一端開始編號，按主鏈按主鏈所含的碳原子的數目稱為所含的碳原子的數目稱為“某某”醇醇。羥基的位次用羥基的位次用阿拉伯數字注明在醇名稱前面阿拉伯數字注明在醇名稱前面，支鏈取代基的位次支鏈取代基的位次和名稱加在醇名稱的前面和名稱加在醇名稱的前面。CH3CH2CHCH3OH 4 3 2 1 1 2 3 4-CH3CH2CHCH2OHCH3CH3CHCH2CHOHCH3CH3CH3CHCHCHCH3OHCHCH2OHCH(CH3)3CCH2CH2CHCH3OHCH

4、2OHHOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇3-羥甲基羥甲基-1,7-庚二醇庚二醇CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCH=CH24-丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇 OHCH36-甲基甲基-2-環己烯環己烯-1-醇醇 脂環醇則從連有羥脂環醇則從連有羥基的環碳原子開始基的環碳原子開始編號編號 12個碳原子以下的飽和一元醇常為液體；個碳原子以下的飽和一元醇常為液體；12個碳原子以上的高級醇多為蠟狀固體。個碳原子以上的高級醇多為蠟狀固體。R RO OH HH HO OR RO OR RCH2OHCH2OH197.60CCHCH3 3CHCH2 2

5、CHCH3 3OHOH79.40C正丁烷正丁烷-0.50C626260605858氯乙烷氯乙烷64.564.512.312.30C由于水由于水與醇羥基之間能夠形成與醇羥基之間能夠形成氫鍵氫鍵的原故，同時由于的原故，同時由于烴基是憎烴基是憎水基團水基團，因而它的增大使其水溶性減弱。，因而它的增大使其水溶性減弱。OHORHOHHROHHH+RCHCHHOHNaNaOHH+21/2ROHNaRONaH+21/2醇的酸性比水弱，醇的酸性比水弱，RONa的的堿性比堿性比NaOH強強。 ：RCH2ONaHOHRCH2OHNaOH（二）與氫鹵酸的反應（二）與氫鹵酸的反應 ROHHXRXH2OH+OH氫鹵酸的

6、活性順序：氫鹵酸的活性順序：HIHBrHCl醇的活性順序：醇的活性順序：烯丙型醇烯丙型醇3醇醇2醇醇1醇醇 CH3CH2CH2CH2OH + HBrH2SO4CH3CH2CH2CH2Br + H2OCH3CH2Br + HOHCH3CH2OH + HBr（三）與含氧酸反應（三）與含氧酸反應 CH3CH2OHH2SO4H2OCH3CH2OSO2OHCH3CH2OH CH3CH2OSO2OHCH3CH2OSO2OCH2CH3 + H2O ：CH3COOH + OCH2CH3COOCH2CH3+ H2OCH3HH.1818（三）與含氧酸反應（三）與含氧酸反應 （四）脫水反應（四）脫水反應 CH2=C

7、H2 + H2OCH2CH2OHH CH3CHOCHCH3 + H2OCH3CH2OH +HOCH2CH3CH3CH=CHCH3 CH3CH2CHCH3OH66%H2SO4100CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHCH3OH66%H2SO4100CH3CH=CHCH3 + H2OCH3OHCCH3CH3CH3CCH3CH296%H2SO460100%OHCHHROOHCHOHR.H2OHCROOHCRO醛 羧酸O伯醇伯醇OHCRHROOHCOHR.H2O.RRCRO 酮仲醇仲醇在有機化學中，將分子中在有機化學中，將分子中加氧或去氫稱為氧化加氧或去氫稱為氧化；反；反之之加氫或去氧則稱為還原

8、。加氫或去氧則稱為還原。OHCHHRHCROCu300H2OHCRHRCu300CROH2R仲醇仲醇伯醇伯醇醛醛酮酮 橙色的鉻酸試劑橙色的鉻酸試劑(CrO(CrO3 3的硫酸溶液的硫酸溶液) )與伯醇或仲醇發生反與伯醇或仲醇發生反應，會轉變成藍綠色。因酒內含有乙醇，故這一反應也應，會轉變成藍綠色。因酒內含有乙醇，故這一反應也可用于呼吸分析儀，以檢測汽車駕駛員是否酒后駕車。可用于呼吸分析儀，以檢測汽車駕駛員是否酒后駕車。 ( (五五) ) 多元醇的特性反應多元醇的特性反應多元醇的化學性質大都與飽和一元醇類似，能起酯化、氧多元醇的化學性質大都與飽和一元醇類似，能起酯化、氧化等反應，但由于多元醇含有

9、多個羥基，因此又有其特殊化等反應，但由于多元醇含有多個羥基，因此又有其特殊的性質。例如，鄰二醇可與重金屬的氫氧化物反應，如甘的性質。例如，鄰二醇可與重金屬的氫氧化物反應，如甘油與氫氧化銅反應可生成深藍色的甘油銅溶液，實驗室中油與氫氧化銅反應可生成深藍色的甘油銅溶液，實驗室中可利用此反應來鑒定具有兩個相鄰羥基的多元醇。可利用此反應來鑒定具有兩個相鄰羥基的多元醇。CHCH2OHCH2OHOHHOHOCuCHCH2OCH2OOHCu甘油銅甘油銅( (深藍色深藍色) ) OH OHOHOHCH3CHCH3OH OHCH3酚酚一元酚一元酚二元酚二元酚多元酚多元酚OHOHOH1. 分分 類類OHOH（1

10、1）酚可以根據酚羥基的數目分酚可以根據酚羥基的數目分類類: :（2 2）按酚羥基所連的芳香環的類型分類：）按酚羥基所連的芳香環的類型分類：酚酚苯酚苯酚萘萘酚酚蒽蒽酚酚OH酚類的命名可用芳烴作母體，也可用酚作母體。當酚類的命名可用芳烴作母體，也可用酚作母體。當分子中只含有酚羥基或者只含有一個酚羥基時，一分子中只含有酚羥基或者只含有一個酚羥基時，一般都以酚作母體。般都以酚作母體。2. 命名命名OH苯酚苯酚OHCH3鄰甲鄰甲苯苯酚酚OHOH苯二酚苯二酚n 遵循芳香烴衍生物的命名原則遵循芳香烴衍生物的命名原則. .當芳環上連有羧當芳環上連有羧基（基（-COOH）、磺酸基（）、磺酸基（-SO3H）、醛基

11、）、醛基（-CHO）、酰基（）、酰基（-CO-R）和羥甲基（）和羥甲基（-CH2OH）等時，都將酚羥基作為取代基命名。等時，都將酚羥基作為取代基命名。O OH HO OC CH H3 3O OH HC CH HO OO OH HC CO OO OH H間甲苯酚間甲苯酚 3-甲苯酚甲苯酚 對硝基苯酚對硝基苯酚4-硝基苯酚硝基苯酚 對羥基苯磺酸對羥基苯磺酸 4-羥基苯磺酸羥基苯磺酸 鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 2-羥基苯甲酸羥基苯甲酸 間羥基苯甲醛間羥基苯甲醛 3-羥基苯甲醛羥基苯甲醛 2，4，6-三硝基三硝基苯酚苯酚 OHH3COHO2NSO3HHOCOOHOHCHOOHOHO2NNO2NO2 O

12、HNO2OHCH3OH酸性：(一一) 酸性酸性 OHNaOHH2OONaONaCO2NaHCO3OHH2OONaBr+Cu210O+ NaBrOCH3HI+ CH3IOHOHCl+COCH3+ HClOCOCH3OHBr2HBrOHBrBrBr(白)OHHNO3 (稀)OH室溫OHNO2NO2OHSO3HSO3HOHO2NNO2NO2HNO3OH98H2SO420OHSO3H100OHSO3H 6H+6 ArOHFeCl3Fe(OAr)633Cl CCOH友情提醒友情提醒: :（六）氧化反應OHOOO多元酚更容易被氧化，鄰苯二酚則被氧化為鄰苯醌多元酚更容易被氧化，鄰苯二酚則被氧化為鄰苯醌 OH

13、OOOHO鄰苯醌鄰苯醌對苯醌對苯醌 四、 幾種重要的酚( (一一) ) 苯酚苯酚 （二）甲苯酚OOCH3第三節 醚例如：例如： C2H5-O-C2H5 乙醚乙醚OCH3苯甲醚（芳醚）苯甲醚（芳醚）一、醚的結構、分類和命名一、醚的結構、分類和命名CH3O CH3CH3CH2O CH2CH3命名：命名：CH3O CHCH3CH3CH3CH2O CH CH2苯乙醚苯乙醚 命名：命名：環醚環醚一般叫做環氧某烴或按雜環化合物命一般叫做環氧某烴或按雜環化合物命 名的方法命名名的方法命名CH2CH2OCH3CHCH2O環氧乙烷環氧乙烷1 1，2 2- -環氧丙烷環氧丙烷CH2CH2CHCH2OCH2ClCH2CH2O1 1，4-4-環氧丁烷環氧丁烷（四氫呋喃四氫呋喃）3-3-氯氯-1-1，2-2-環氧丙烷環氧丙烷二、二、 醚的物理性質醚的物理性質三、三、 醚的化學性質醚的化學性質與醇或水相似，醚中氧原子上的孤對電子能接受質子，與醇或水相似，醚中氧原子上的孤對電子能接受質子，生成鹽。生成鹽。ROHRClRORHCl( (一一) ) 鹽的生成鹽的生成ROHRClRORHCl( (一一) ) 鹽的生成鹽的生成三、三、 醚的化學性質醚的化學性質（二）