1、引言l一、催化化學在國民經濟中占有十分重要的意義l 工業制造的化學品的生產過程，有80%涉及催化（包括環保、農用化學品、化肥、燃料、手性化學品、醫用化學品、三大合成材料、精細化學品等）。并且，每種新催化劑和催化工藝的研制成功，都會引起包括化工、石油加工等重大工業在內的生產工藝上的改革，生產成本大幅降低，并為改變人類生活提供一系列新產品和新材料。l 現代人所面臨的許多困難，如自然資源的開發、新能源的利用以及污染等問題的解決，也都要部分地依賴于催化過程。二、催化化學又一門綜合的科學催化化學是在漫長的歷史發展過程中，從許多別的學科，包括物理學、生物學以及化學各分支學科中吸取了大量的成就的基礎上發展起

2、來的一門邊緣科學。l1.1 催化作用及其特征催化作用及其特征l一、催化劑與催化作用的定義一、催化劑與催化作用的定義l 能夠改變某化學反應的速率而不改變該反應的標能夠改變某化學反應的速率而不改變該反應的標準自由能變的物質，稱為催化劑，催化劑的這種作用準自由能變的物質，稱為催化劑，催化劑的這種作用稱為催化作用。稱為催化作用。反應物產物催化劑催化劑反應物l催化劑只能加速熱力學上可能的反應l加快化學反應的速度，但不進入化學反應計量，不改變化學平衡的位置l催化劑對反應有選擇性l催化劑有一定的壽命：盡管催化劑在反應結束后恢復自身性質，但在使用過程中長期經受循環催化作用、受熱等因素的影響，會發生一些不可逆的

3、物理和化學變化（如晶相和分散度變化、易揮發組分流失、熔融等），從而使活性下降，最終失活。l多相反應固體催化劑（石化工業應用最多） Al2O3/SiO2催化裂化生產汽油l均相反應酸、堿、配合物催化劑（精細化學品、聚合） 茂金屬絡合物生產聚乙烯l酶催化劑（生物化工）l一、催化劑的組成l工業催化劑通常是由多種物質組成的，但一般有三種組分，即活性部分、載體、助催化劑。l1.活性組分l對某反應具有催化活性，為主要成分，也稱主催化劑（合成NH3中的Fe）。l2.載體（Al2O3 ）l是活性組分的分散劑、粘合劑和支撐體，是負載活性組分的骨架，其主要作用是提供孔結構和高表面積，同時增大催化劑的強度；還可以改善

4、催化劑的熱傳導性能，以滿足反應過程的傳熱要求；減少活性組分的用量，特別是貴金屬的用量；有時可提供附加活性。3.助催化劑（合成NH3中的K2O）是催化劑的輔助成分，量較少；助劑本身無活性或活性很小，加入之后可以改變催化劑的化學組成和結構，從而提高催化劑的活性、選擇性、穩定性或壽命。助劑按作用機理的不同可分為結構型和電子型兩類。 結構性助劑：通過對載體和活性組分的結構作用，主要是提高活性組分的分散性和穩定性。 電子型助劑：通過改變催化劑的電子結構，促進催化劑的選擇性。 例：合成氨用的鐵催化劑，通過加入少量的Al2O3使其活性提高，壽命大大延長結構助劑。加入K2O， K2O使Fe原子的電子密度增加，

5、提高其活性，所以 K2O 是電子型的助催化劑。4.共催化劑（石油裂解SiO2-Al2O3）多種化學組成的匹配：多種化學組成的匹配：各組分一起協調作各組分一起協調作用的多功能催化劑。用的多功能催化劑。一定物理結構的控制：一定物理結構的控制：粒度、比表面、孔粒度、比表面、孔體積。體積。l不同制備方法，成分、用量相同，但催不同制備方法，成分、用量相同，但催化劑的性能可能不同化劑的性能可能不同 沉淀法沉淀法 浸漬法浸漬法 混合法混合法 離子交換法離子交換法一、沉淀法 沉淀法的基本原理是在含金屬鹽類的水溶液中，加進沉淀劑，以便生成水合氧化物，碳酸鹽的結晶或凝膠。將生成的沉淀物分離，洗滌，干燥后，即得催化

6、劑。金屬鹽溶液NaOH(Na2CO3)沉淀洗滌活化成型干燥焙燒研磨催化劑l1.沉淀劑的選擇l1）盡可能使用易分解并含易揮發成分的沉淀劑。常用沉淀劑有氨氣、氨水和銨鹽，還有二氧化碳和碳酸鹽和堿類以及尿素等。最常用的沉淀劑是氫氧化銨和碳酸銨等；l2）形成的沉淀物必須便于過濾和洗滌。鹽類沉淀劑原則上可以形成晶形沉淀，而堿類沉淀劑都會生成非晶形沉淀（最（最好是晶型沉淀，雜質少，易過濾洗滌）好是晶型沉淀，雜質少，易過濾洗滌） ；l3）沉淀劑的溶解度要大一些（這樣被沉淀物吸附的量就少）（這樣被沉淀物吸附的量就少）；l4）沉淀劑不應造成環境污染沉淀劑的溶解度要大沉淀劑的溶解度要大（一）沉淀法的控制因素2.溶

7、液濃度的影響溶液濃度的影響溶液中生成沉淀的首要條件之一是其濃度超過飽和濃度。溶液中生成沉淀的首要條件之一是其濃度超過飽和濃度。溶液的飽和度：溶液的飽和度：=C/C* C：溶液濃度溶液的飽和度溶液的飽和度:=(C-C* )/C* C*：溶液飽和濃度溶液濃度對沉淀過程的影響表現在對晶核的生成和晶核生長的影響。 1）晶核的生成。沉淀過程要求溶液中的溶質分子或離子進行碰撞，以便凝聚成晶體的微粒-晶核。這個過程稱為晶核的生成或結晶中心的形成。溶液中生成晶核是產生新相的過程。單位時間內單位體積溶液中生成的晶核數目N = k（C C*）m，m值為34，k是晶核生成速率常數。2）晶核的生長晶核生成后更多的溶質

8、分子或離子向晶核的表面擴散，使晶核長大。晶核生長包括擴散和表面反應兩步，先擴散至固液界面上，然后經表面反應進入晶格.當擴散和表面反應達到平衡時，晶核生長速率為 ks(C-C* ) -s指晶體表面積，指晶體表面積，k指表面反應速率常數。指表面反應速率常數。3.沉淀溫度當溶液中溶質數量一定時，溫度高則過飽和度降低，使晶核生成的速率減小；溫度低使溶液過飽和濃度增大，使晶核生成速率提高。一般溫度與晶核生成速率關系曲線存在極大值（拋物線）。晶核生成速率最大對應的溫度低于晶核生長速率最大對應的溫度，所以低溫一般得到小顆粒。4.加料順序對沉淀物性質有較大影響。正加法：將沉淀劑加到金屬鹽類溶液中；倒加法：將鹽

9、類溶液加到沉淀劑中。加料順序通過溶液pH值的變化而影響沉淀物的性質，通過影響沉淀物的結構而改變催化劑的活性，還影響粒徑的分布。以Cu-ZnO-Cr2O3為例：正加法得到Cu的碳酸鹽穩定，倒加法得到的易于分解為氧化銅；正加慢加得到催化劑的比表面較小，而倒加法得到比表面較大；正加慢加得到的粒子大且不均勻，倒加法能得到較均勻的沉淀顆粒。5.pH值沉淀法常用堿性物質作沉淀劑，沉淀物的生成在相當大的程度上受pH值的影響。6.沉淀與母液的分離方法丙烯選擇氧化制丙烯醛催化劑Mg8Fe3Mo12On的制備過程中沉淀的分離： 方法1：過濾干燥焙燒 方法2：蒸發干燥焙燒7晶形沉淀與非晶形沉淀的形成條件晶形沉淀的形

10、成條件：1）開始沉淀時，沉淀劑應在不斷攪拌下均勻而緩慢的加入，以免發生局部過濃現象，同時也能維持一定的過飽和度。沉淀應在適當稀的熱溶液中進行。沉淀完畢，應待熟化、冷卻后過濾洗滌；2）沉淀應放置熟化。沉淀在其形成之后發生的一切不可逆變化稱之為熟化。這些變化主要是結構變化和組成變化。熟化過程中，細小晶體會溶解并沉積在粗晶體上，從而可以得到顆粒大小較為均勻的粗晶體，同時也導致孔隙結構和表面積的變化。還可以去除雜質。此外，剛形成的沉淀不一定具有穩定的結構，如草酸鈣在室溫下沉淀得到CaC2O42H2O和CaC2O43H2O的混合沉淀，與母液放置一段時間后會變成穩定的CaC2O4H2O。非晶形沉淀的形成條

11、件：1）在含有適當電解質、較濃的熱溶液中進行沉淀。由于電解質的存在，能使膠體顆粒凝聚，又由于溶液較濃，離子的水合程度較小，這樣就可以獲得比較緊密凝聚的承典。在不斷攪拌下，迅速加入沉淀劑，使其盡快分散到全部溶液中，于是沉淀迅速析出；2）待沉淀析出后，加入較大量的熱水稀釋，減小雜質在溶液中的濃度，使一部分被吸附的雜質轉入溶液。加入熱水后，一般不宜放置，應立即過濾，以防沉淀進一步凝聚。在某些特定條件下，也可以加熱水放置熟化，以制備特殊結構的沉淀。如在活性氧化鋁的生產過程中，常常先制出無定形沉淀，根據需要，采用不同的熟化條件，生成不同類型的水合氧化鋁，經煅燒轉化為-Al2O3或-Al2O3。1.單組分

12、沉淀法：是通過沉淀劑與一種待沉淀組分溶液作用以制備單一組分沉淀物的方法。既可以用來制備非貴金屬單組分催化劑或載體，與其他操作單元相配合，又可用來制備多組分催化劑。Al3+ + OH- Al2O3.nH2O焙燒- Al2O3， - Al2O3， -Al2O3載體載體Al2O32.共沉淀法：是將催化劑所需的兩個或兩個以上組分同時沉淀的一個方法。其特點是一次可以同時獲得幾個組分，而且各個組分的分布比較均勻。如果各組分之間能夠形成固溶體，那么分散度更為理想。所以共沉淀法常用來制備高含量的多組分催化劑或催化劑載體。Cu(NO3) 2 Zn (NO3) 2 Al (NO3) 3 溶液Na2CO3三元混合氧

13、化物沉淀PH中性合成甲醇CuO-ZnO-Al2O3l3.均勻沉淀法：是在沉淀的溶液中加入某種試劑，此試劑可在溶液中以均勻的速率產生沉淀劑的離子或者改變溶液的pH值，從而得到均勻的沉淀物。如在鋁鹽中加入尿素，加熱到363373K，溶液中有如下反應，并生成均勻的Al(OH)3沉淀：尿素調節堿性(NH2)2CO + 3H2O 2NH4+ + 2OH- + CO2加熱到90-100 0C尿素，同時釋放出OH-4.導晶沉淀法：借助晶化導向劑（晶種）引導非晶形沉淀轉化為晶形沉淀的快速而有效的方法。最近普遍用來制備以廉價的水玻璃為原料的高硅鈉型分子篩，包括絲光沸石、Y型、X型合成分子篩。X,Y分子篩合成分子

14、篩合成原料加晶種高結晶度晶化無定型物X，Y晶體轉化5.水熱合成法：在常溫常壓下水溶液的沉淀理論，形成沉淀粒子的因素是溶度積和相對過飽和度，為了得到更大的過飽和度，水溶液溫度升到常壓沸點以上，為了保持液相，必須加壓。在高壓狀態下水的氣相和液相可以共存。水在高溫、高壓下時稱之為水熱狀態。在此狀態下合成無機化合物稱為水熱合成，此反應稱為水熱反應。利用水熱合成可以合成大的單晶和新的沸石分子篩。水熱合成的溫度在150C以下稱為低溫水熱合成，溫度在150C以上稱為高溫水熱合成。低溫水熱合成有利于得到孔徑較大的沸石，大多數是出于非平衡狀態的介穩相。l一般選用硝酸鹽（大都溶于水）一般選用硝酸鹽（大都溶于水）l

15、貴金屬為氯化物的濃鹽酸溶液貴金屬為氯化物的濃鹽酸溶液l錸選用高錸酸（錸選用高錸酸（H2Re2O7）l晶型沉淀陳化有助于獲得顆粒均勻的晶體（吸附雜質晶型沉淀陳化有助于獲得顆粒均勻的晶體（吸附雜質較少）較少）l非晶型沉淀一般應立即過濾非晶型沉淀一般應立即過濾(防止進一步凝聚包裹雜質）防止進一步凝聚包裹雜質）l一般洗滌到無一般洗滌到無OH-,NO3-l干燥（除去濕沉淀中的洗滌液）干燥（除去濕沉淀中的洗滌液）l焙燒（熱分解除去揮發性物質，或發生固態反應，微焙燒（熱分解除去揮發性物質，或發生固態反應，微晶適度燒結）晶適度燒結）l活化（在一定氣氛下處理使金屬價態發生變化）活化（在一定氣氛下處理使金屬價態發

16、生變化）（六）沉淀法制備催化劑舉例（1）Al2O3的制備（單組分沉淀法）先制成氧化鋁的水合物，再將其轉化為Al2O3。水合氧化鋁一般有四種：-Al2O33H2O：水氧鋁；-Al2O3H2O：水軟鉬石-Al2O33H2O：拜爾石；-Al2O3H2O：水硬鋁石常見氧化鋁按晶形分成8種，可歸為兩類：1）低溫氧化鋁（低于873K煅燒而得）：包括、x、和型，統稱為族。2）高溫氧化鋁（在11731273K下煅燒而得）：包括、三種類型，統稱為族。-Al2O3為最穩定態，使高溫煅燒而得的惰性Al2O3，是一種比表面較小的載體。又稱剛玉。催化領域以-Al2O3和-Al2O3應用最多，其實驗室制備方法為：1） -

17、Al2O3：將Al(NO3)3水溶液在不斷攪拌下緩慢加到NH4OH溶液中，將得到的沉淀立刻過濾、洗滌，并在393K下干燥50h，便得-Al2O33H2O。若再在873K煅燒24h，即得-Al2O3。2） -Al2O3：將Al(NO3)3水溶液在不斷攪拌下緩慢加到NH4OH溶液中，并在此過程中保持溶液的pH值在7以上，沉淀過程完成后放置4h，過濾后將濾餅倒入水中放置12h，再過濾后，于393K下干燥72h，得拜爾石-Al2O33H2O，在523K空氣氣氛下煅燒16h，再升溫至773K煅燒24h，即得-Al2O3。 NaY原粉Na型絲光沸石混合水玻璃硫酸鋁偏鋁酸鈉氫氧化鈉成膠晶化過濾洗滌干燥 （一

18、）過程將載體置于含有活性組分的溶液中浸泡，達到平衡后將剩余液體除去（或將溶液全部浸入固體），再經干燥、煅燒、活化，即得催化劑。浸漬溶液中所含的活性組分，應具有溶解度大、結構穩定和受熱分解為穩定化合物的特點，如硝酸鹽、乙胺鹽、胺鹽等。浸漬法基本原理為：當多孔載體與溶液接觸時，由于表面張力作用而產生的毛細管壓力，使溶液進入毛細管內部，然后溶液中的活性組分再在細孔內表面吸附。不同組分（包括溶劑分子）在載體上有競爭吸附作用，有不同的情況。1、溶劑很快被吸附、溶劑很快被吸附如以-Al2O3為載體，浸漬鉬鹽和鈷鹽的水溶液制備MoO3-CoO/ -Al2O3催化劑時，水在-Al2O3上的吸附很快，所以浸漬開

19、始不久，便由于水量減少，再加上吸附放熱引起的蒸發而使溶液變濃，結果影響浸漬的均勻性。這種情況下，一般是將載體先用水處理，再浸入含活性組分的溶液。2、多組分溶液、多組分溶液由于有兩種以上的溶質共存，所以會改變原來某一活性組分在載體上的分布情況，例如制備Pt重整催化劑時，溶液中加入一些乙酸，由于競爭性吸附可改變Pt在載體上的分布。3、多種活性組分的浸漬、多種活性組分的浸漬可采用分步法，先將一種活性組分浸漬后，經干燥焙燒，再浸漬另一活性組分，再干燥焙燒。計算理論浸漬量時要以載體的比表面和孔容為依據。常由于各種原因使真正浸漬量同理論浸漬量偏離。4、浸漬條件的影響、浸漬條件的影響影響浸漬效果的因素主要是

20、浸漬液的性質、載體的特性和浸漬條件等。浸漬過程有溶液的浸透、溶質的吸附、溶質與載體的反應、溶質的遷移等現象的發生。（1）浸漬時間當浸漬溶液與孔性載體接觸時，溶液滲透推動力為：rPcos2滲透時間與滲透距離的關系：rxt22但必須注意，浸漬時間不等于滲透時間。如果載體對溶質沒有吸附作用，負載全靠溶質濃縮結晶沉積，則可認為滲透時間等于浸漬時間；如果有吸附作用，要使溶質在載體表面分散均勻，溶質必須在孔內建立吸附平衡，這需要一段比滲透時間長得多的浸漬時間。（2）浸漬液濃度（3）浸漬前載體狀態在浸漬前，將載體干燥或潤濕會產生不同的浸漬效果。在同樣濃度的浸漬液條件下，干燥載體內浸漬組分的分布比濕載體時均勻

21、。（4）活性組分分布對催化活性影響當催化劑顆粒的內擴散阻力大的時候，反應優先在外表面附近發生，把活性組分負載在外表面附近可以有效利用活性組分。對于正級數反應，蛋殼型催化劑效率因子最高；而對于負級數反應，蛋黃型較好，因為擴散阻力增大了反應速率。當反應物中含有微量毒物，易在催化劑上沉積，沉積是從外表面開始發生，使用蛋白型催化劑就可以保護活性組分不中毒，可延長使用壽命。均勻型催化劑均勻型催化劑蛋殼型催化劑蛋殼型催化劑蛋白型催化劑蛋白型催化劑蛋黃型催化劑蛋黃型催化劑載體（如Al2O3）的沉淀洗滌干燥載體的成型用活性組份浸漬干燥焙燒分解活化還原負載型金屬催化劑l活性組份在載體表面上的吸附活性組份在載體表

22、面上的吸附l毛細管壓力使液體滲透到載體空隙內部毛細管壓力使液體滲透到載體空隙內部l提高浸漬量（可抽真空或提高浸漬液溫度）提高浸漬量（可抽真空或提高浸漬液溫度）l活性組份在載體上的不均勻分布活性組份在載體上的不均勻分布l可用已成型的載體（如氧化鋁，氧化硅，活性可用已成型的載體（如氧化鋁，氧化硅，活性炭，浮石，活性白土等）炭，浮石，活性白土等）l負載組份利用率高，用量少（如貴金屬）負載組份利用率高，用量少（如貴金屬）l將載體浸入過量的浸漬溶液中（浸漬液體超過可吸收體積），待吸附平衡后，瀝去過剩溶液，干燥，活化后再得催化劑成品。l將載體與正好可吸附量的浸漬溶液相混合，浸將載體與正好可吸附量的浸漬溶液

23、相混合，浸漬溶液剛好浸漬載體顆粒而無過剩。漬溶液剛好浸漬載體顆粒而無過剩。l預先測定浸漬溶液的體積預先測定浸漬溶液的體積l多活性物質的浸漬多活性物質的浸漬l浸漬時間浸漬時間l重復多次的浸漬、干燥、焙燒可制得活性物質含量較高的催化劑l可避免多組分浸漬化合物各組分競爭吸附l將浸漬溶液滲透到載體的空隙，然后加入沉淀劑使活性組分沉淀于載體的內孔和表面吸附H2PtCl6鹽酸溶液載體再加入NaOH載體沉淀氫氧化鉑沉淀先浸漬易還原粒子細l鉑鉑/氧化鋁氧化鋁-重整催化劑重整催化劑將汽油中直鏈烴芳構化將汽油中直鏈烴芳構化 載體（99.9%Al2O3）成型1/6*1/6英寸預處理：比表面250m2/g, 0.56

24、ml/g540oC活化、冷卻、浸漬鉑氯酸0.2-0.6%120oC 干燥590oC活化焙燒分解高溫活化還原負載型重整重整催化劑l鎳鎳/氧化鋁氧化鋁-重整催化劑重整催化劑將甲烷或石腦油重整制合成氣將甲烷或石腦油重整制合成氣Al2O3+鋁酸鈣水泥+石墨+水成型16*16*6mm預處理：120oC干燥、 1400oC焙燒,得載體熔融浸漬硝酸鎳10-20% 干燥、活化焙燒分解熔融干燥、活化焙燒分解負載型鎳鎳催化劑l直接將兩種或兩種以上物質機械混合再混合再經碾壓制成。其基本操作時將活性組分與載體機械混合后，碾壓至一定程度，最后煅燒活化。l設備簡單，操作方便，產品化學組成穩定（球磨機、拌粉機）l分散性和均

25、勻性較低l固體磷酸催化劑（促進烯烴聚合、異構化、水合、烯烴烷基化、醇類脫水）硅藻土正磷酸100份石磨300份30份磷酸負載于硅藻土混合烘干成型、焙燒固體磷酸l鋅錳系脫硫催化劑（合成氨廠的原料氣凈化，脫除其中含有的有機硫化物）碳酸鋅氧化鎂二氧化錳機混焙燒350 oC分解碳酸鋅噴球焙燒脫硫催化劑鋅-錳-鎂脫硫催化劑l離子交換法是在載體上進行金屬離子交換而負載的方法，可以制備高分散性的金屬催化劑。l離子交換法中，根據離子交換的種類和交換度的不同，需要注意交換溫度、交換液濃度等因素。l利用離子交換的手段把活性組分以陽離子的形式交換吸附到載體上。l適用于低含量，高利用率的貴金屬催化劑。l用于活性組分高分

26、散，均勻分布大表面的負載型金屬催化劑。l氫型分子篩的制備（氫型分子篩的制備（H-ZSM-5）硅酸鈉硫酸鋁氫氧化鈉晶化Na-ZSM-5分子篩1 M NH4NO3交換35次NH4-ZSM-5分子篩焙燒脫氨H-ZSM-5l制備制備Zn/ZSM-5(用于丙烷芳構化）用于丙烷芳構化）Na-ZSM-5分子篩焙燒脫有機胺1 M HCL90oC交換3次H-ZSM-5洗滌焙燒Zn(NO3)2溶液交換Zn/ZSM-5催化劑l催化劑必須有一個預先確定的形狀（球型、條型、微球型、蜂窩型等)和大小，而形狀和大小則取決于催化劑的用途和使用催化劑的反應器類型。并且，催化劑顆粒形狀對其活性、選擇性、強度、阻力、傳熱等有影響。

27、l 催化劑形狀的不同類型及其相應的應用情況形狀形狀大小大小反應器類型反應器類型形狀形狀大小大小反應器類型反應器類型擠條壓片d=1-5mmL=3-30mmd=3-10mmh=3-10mm固定床反應器顆粒丸粒 球 球d=1-20mmd=1-50mm d=1-5mmd=20-100m固定床反應器固定床反應器固定床反應器，漿態床反應器，提升管反應器l將催化劑半成品粉末加壓制片。壓片時可以加適當的惰性添加劑，也可加入粘合劑和潤滑劑。l顆粒形狀一致、大小均勻、表面光滑、強度高適用于固定床反應器l缺點,生產能力的低， 設備復雜壓片模具原料粉末l擠條是催化劑成型最普遍最一般的技術。擠條裝置有多種且有些是非常完

28、善的。l原理：把糊狀催化劑半成品加入螺旋傳輸體系當中，利用螺旋把糊劑推進并通過置于擠條機末端模板上 的小孔。模板 的不同形狀使得擠出物 形狀各異。擠條模具原料粉末l原理：用霧化器將溶液分散為霧狀液滴，在熱風中干燥而獲得微球型催化劑。l流化床催化劑大多用該法制備。粗粉細粉熱風漿液罐霧化器旋風分離l可通過選擇不同的霧化器來調節顆粒直徑、粒度分布，所得催化劑微球抗磨性好，干燥后不需粉碎，縮短了流程。l原理：圓形的盤繞斜軸旋轉，而傾斜的角則是可變的。當小的微粒投入圓盤之后黏性的泥漿同時噴灑在小的微粒上。微粒表面變濕并生長（小微粒逐層長大變成含有許多大球形的微粒）。過程和濕氣密切相關。 成粒大小和強度可通過分散噴入水的 速度加以控制。調整圓盤斜度，所需 大小的顆粒即能自動脫離顆粒盤。l此法適用于球型催化劑的成型，制成的球可以通過焙燒獲取高的機械強度。但是球是逐層生長的，這樣的層狀物容易剝落，所以要使用黏合劑來提高強的黏合力。l球不太規則，粒度分布也較寬。 l是單個微粒成型制球的方法。原理：在不和水混溶