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文檔簡介
1、熱熔膠研究2017熱熔膠研究乙烯醋酸乙烯(EVA)熱熔膠是應用最廣、用量最大的一種熱熔膠黏劑。它具有優異的膠接性,對幾乎所有的材料均有熱膠接力;其熔融黏度低,施膠方便;電氣性能優良;與配合劑的相容性好,配合劑選擇范圍廣,可根據使用要求配制性能/價格比合理的熱熔膠黏劑。EVA熱熔膠大量應用于書籍的無線裝訂,木材層壓板制作,板式家具的封邊,無紡布制作等等。但是EVA熱熔膠也有明顯的缺點:主要是粘接強度較低,不耐高低溫,不耐脂肪油等等。這是由EVA熱熔膠組合成分化學特性和物理結構所決定的。EVA樹脂本身是一種熱塑性樹脂,其軟化點較低,耐高低溫性能有限。主要輔料增黏劑的作用是降低熔融黏度以提高對被粘物
2、的潤濕能力和初黏性能,這些材料大多是相對分子質量較小的聚合物,同樣不耐高低溫。EVA熱熔膠結構主體由不同性能的高分子材料共混而成,其膠體在制備和使用時耐熱性有限,熱穩定性不高,低溫性能不好,限制了其使用范圍。還因容易產生結皮,不適合大面積涂布粘接。當使用對象的特定外部條件不斷發生變化或被加工對象的基礎界面有質或量改變時常會發生粘接效果達不到標準的質量問題。單獨采用EVA作為基礎聚合物進行一定范圍的配比調整已適應不了工業發展的技術要求,需對其進行改性才能適應更廣泛的應用領域。對EVA基礎聚合物的接枝改性或與其它聚合物的多元共混改性是近年來兩個明顯的發展方向。反應型EVA熱熔膠等新型改性熱熔膠也不
3、斷涌現,各國的研究亦相當活躍,以求探索研制出具有良好綜合性能的熱熔膠。 1對EVA基礎聚合物的接枝改性EVA樹脂是EVA熱熔膠的基礎聚合物,通過化學方法將一些活性分子與EVA主鏈上的官能團進行反應,生成具有特殊性能的改性EVA樹脂,再與增黏劑、填料等共混,得到改性EVA熱熔膠,與普通EVA熱熔膠比較,往往具有一些特殊的性能,如對極性材料的粘接強度更大或者具有更高的耐熱性能。殷錦捷1針對塑料的粘接問題進行了研究,采用熔融接枝的方法,以有機過氧化物為引發劑,在EVA上接枝馬來酸酐(MAH)而制成熱熔膠,并通過正交設計找出對塑料最佳粘接強度的配方,得到的熱熔膠的流動性為2.30cm/min;剪切強度
4、為6.5MPa,同時該熱熔膠對金屬、尼龍、木材的粘接也得到較好的結果,從而擴大了其應用范圍。 吳迎霞、沈赤霞2在有機過氧化物的引發下,Vol33,No1,2011來酸酐與熔融的EVA樹脂接枝聚合,配合增黏樹脂、填料及其它助劑,制備出用于油氣管道密封防腐的熱熔膠。首先考察了不同VA含量、熔體指數的EVA樹脂的粘接強度,試驗結果表明VA含量為28,MI值為280的EVA樹脂具有最佳的性能,通過對MAH不同加入量對熱熔膠性能影響的探討,發現接枝改性后的熱熔膠粘接強度得到了極大的提高,在MAH用量為12份時剝離強度可達17.4kN/m。冷熱交變及耐介質實驗也表明熱熔膠具有優異的耐候性和耐腐蝕性。楊雋3
5、通過反應擠出或熔融反應方法在EVA樹脂的大分子鏈上接枝活性硅烷基團,通過硅烷基團的進一步交聯反應來改善熱熔膠體系的耐熱及粘結性能。由于改性后的EVA樹脂所含的硅烷基團與被粘基材表面的羥基官能團之間形成很強的化學鍵,硅烷改性的EVA熱熔膠附著力顯著增強,而且改性EVA分子鏈之間的后期相互交聯使得熱熔膠組合物的粘接強度得到提高。2與其它聚合物的多元共混改性 通過將EVA樹脂與其他一種或幾種具有良好相容性的熱塑性樹(如聚乙烯、SIS彈性體、丁基橡膠、聚酰胺、熱塑性聚氨酯等共混),往往可以得到同時具有這幾種樹脂優異性能的高分子材料,通過配方的優化就可得到具有優良性能而且成本相對低廉的熱熔膠,這也是EV
6、A熱熔膠改性最常用、最有效的方法。魯俊、張軍4研究發現少量SIS對EVA熱熔膠進行共混改性,再與石蠟、萜烯樹脂混熔制成SIS改性EVA熱熔膠。結果表明,當SIS的質量分數為8%10時,除膠的剪切強度有所下降外,其剝離強度、柔韌性和熱性能均得以提高。 W·K·舒、S·M·比爾德特、D·古德5提出一種低施膠溫度、高耐熱性的熱熔膠黏劑,膠黏劑包括乙烯-醋酸乙烯和乙烯丙烯酸-2-乙基己酯聚合物、石蠟和松香等增黏劑,其中聚合物的熔融指數大于550g/10min。該熱熔膠在低于135的溫度下應用仍具有優異的黏附性,黏膠劑具有良好的耐熱性和耐寒性。高耐熱性大
7、約在140F°的高溫下保持纖維抗撕粘合的能力。L-Z·龔、M·L·艾倫、J·A·梅哈菲等6提出基于EVA和乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物共混的熱熔膠黏劑,經共混改性的膠黏劑可以獲得具有優異的高溫和低溫的性能平衡,在低到至少約20F°或高達約160F°以上,具有全部或部分的纖維撕裂,適用于要求高抗熱性和優良耐寒性包裝材料的粘合。張會華、徐健、王勝杰7提出通過在形成熱熔膠的組合物中加入丁基橡膠及其衍生物,大大增強了熱熔膠的粘結強度,而且該熱熔膠在各種底材上均具有優良的粘結強度。張萬喜、張長春8通過將EVA與聚酰胺共混,
8、研制出一種特別適用于電子器件粘結的耐高溫熱熔膠。解決了現有技術難以達到電子元氣件工作時130150的溫度要求,且無法保證工作時無氣味散發的問題。張榮軍、律微波、孟憲鐸等9為了提高EVA熱熔膠組合物的初期強度、最終強度、耐高低溫性能,研究將端羥基熱塑性聚氨酯樹脂與乙烯醋酸乙烯聚合物、增黏樹脂、蠟類、無機填料、抗氧劑等共混,有效提高了EVA熱熔膠組合物的初期強度、最終強度、耐高低溫性能,同時避免了單獨使用熱塑性聚氨酯樹脂(TPU)時的高成本。任天斌、王永濤等10研究采用將玉米淀粉、淀粉增塑劑、酸或酸酐、潤滑劑和填料混合,得到改性淀粉;然后將改性淀粉、乙烯醋酸乙烯共聚物、增黏劑、黏度調節劑、熱熔膠增
9、塑劑、抗氧化劑和填料混合,共混擠出,擠出產物經冷卻、造粒,即得所需產品。利用本方法得到的熱熔膠產品與傳統產品相比成本可降低50以上,同時產品具有均勻度好、耐水性及耐化學藥品性好等特點,可廣泛應用于紙盒、書籍無線裝訂、木材積層板制作和木工封邊、無紡布制作等領域。3與無機填料的共混改性聚合物與無機填料的多元共混改性是提高綜合性能、降低成本的有效方法。通過插層復合共混等方法將無機填料以納米尺度分散在聚合物中,就可將無機物的剛性、尺寸穩定性和熱穩定性與多元聚合物的韌性、優異的粘接性以及良好的加工性能很好結合起來得到具有優異性能的納米級復合熱熔膠。孟憲鐸、律微波、張利等11通過雙螺桿熔融擠出,一步熔融插
10、層復合的方法制備出OMMT改性的納米復合EVA熱熔膠,省略了MMT有機化過程Vol33,No1,2011簡化了制備OMMT改性納米復合EVA熱熔膠的工藝,經其改性的納米復合EVA熱熔膠可用于大口徑聚乙烯管道接口密封粘接,該熱熔膠粘接強度大,經其粘接的管道密封性好,管道整體打壓2.23.0MPa不滲漏。4反應型改性EVA熱熔膠將熱塑性的EVA熱熔膠通過添加過氧化物或其它方法改性生成具有熱固性或其它反應型的E-VA熱熔膠,由于發生了交聯反應提高了EVA熱熔膠的耐熱性、內聚強度、粘接強度、耐溶劑等性能。趙慶芳12通過在非反應型EVA熱熔膠一次或分次添加過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、1,2二乙烯基苯等
11、混合交聯劑、助交聯劑、偶聯劑等助劑,在一定的溫度和時間條件下與EVA樹脂發生交聯反應,并通過增黏劑、混合交聯劑等的用量及反應時間和溫度來控制調節交聯度,研制出一種熱固化反應型EVA熱熔膠。與普通的非反應型EVA型熱熔膠相比,反應型EVA熱熔膠的分子結構由線型轉化為三維網狀結構,顯著提高了EVA熱熔膠的耐熱性、內聚強度、粘接強度、耐溶劑等性能,從而提高了EVA熱熔膠的技術水平與檔次,并可在某些方面替代PA、PUR、PET等熱熔膠。5展望EVA熱熔膠改性技術是一項充滿生機的新技術、新材料、新工藝,為我國現代工業的高速化、自動化、連續化提供了有力的支持,隨著現代工業的不斷創新發展,也必然帶動EVA熱
12、熔膠改性技術的不斷創新發展,可以預見在以下領域不斷會有新的進展:通過對主體材料運用共聚、共混和交聯的方法進行改性;引入各種極性或非極型側鏈和雙鏈的鏈節,使共聚物內聚強度提高;繼續提高EVA熱熔膠的粘接性能,不斷擴大使用范圍,保證各種不同條件的方便操作性和可靠效果;研制反應型EVA熱熔膠提高EVA熱熔膠的耐熱性、內聚強度、粘接強度、耐溶劑等性能;將光固化技術、電子束固化技術引入EVA熱熔膠的研發,形成無環境污染、能快速固化、大幅降低能耗的新性能熱熔膠;研制EVA熱熔膠中有效水溶性物質的參加與密度控制,使E-VA熱熔膠在所粘接商品進入廢棄周期時,與被粘接物質易于分離與回收,使其符合環境要求。參考文
13、獻:1殷錦捷.馬來酸酐接枝改性EVA熱熔膠的研究J.中國膠黏劑,2005,(5):1821.2吳迎霞,沈赤霞.管道防腐用EVA熱熔膠的研制J.化學與黏合,2006,(3):166168.3楊雋.硅烷改性EVA熱熔膠組合物的制備:CN,1800287AP.2006-07-12.4魯俊,張軍.SIS改性EVA熱熔膠的研制J.粘接,2006,(4):1213.5W·K·舒,S·M·比爾德特,D·古德.熱熔膠黏劑組合物:CN,1759156AP.2006-04-12.6L-Z·龔,M·L·艾倫,J·A·梅哈菲.熱熔膠黏劑:CN,1836020AP.2006-09-20.7張會華,徐健,王勝杰.一種形成熱熔膠的組合物和熱熔膠以及它們的制備方法:CN,101210082AP.2008-07-02.8張萬喜,張長春,李笑明,等.耐高溫熱熔膠:CN,1401724AP.2008-03-12.9張榮軍,律微波,孟憲鐸,等.含有
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