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工業用合成鹽酸

1范圍

本標準規定了工業用合成鹽酸的要求、采樣、試驗方法、檢驗規則及標志、包裝、運輸和貯存、安全。

本標準適用于有氯氣和氫氣合成的氯化氫氣體，用水吸收制得的工業用合成鹽酸。

3要求

3.1外觀：工業用合成鹽酸為無色或淺黃色透明液體。

3.2工業用合成鹽酸應付表1給出的指標要求。

表1指標

項目

優等品

一等品

合格品

總酸度（以HCl計）的質量分數≥

31.0

鐵（以Fe計）的質量分≤

0.002

0.008

0.01

灼燒殘渣的質量分數≤

0.05

0.10

0.15

游離氯（以Cl計）的質量分數≤

0.004

0.008

0.01

砷的質量分數≤

0.0001

硫酸鹽（以SO42-計）的質量分數≤

0.005

0.03

注：砷指標強制

4采樣

4.1產品按批檢驗。生產企業以每一成品槽或每一生產周期生產的工業用合成鹽酸為一批。用戶以每次收到的同一批次的工業用合成鹽酸為一批。

4.2工業用合成鹽酸從槽車或貯槽中采樣時，宜用GB/T6680中規定的適宜的耐酸采樣器自上、中、下三處采取等量的有代表性樣品。生產企業可將槽車或貯槽內的工業用合成鹽酸混勻后于采樣口采取有代表性樣品，進行檢測。

4.3工業用合成鹽酸從塑料桶或陶瓷壇中采樣時，按GB/T6678中規定的采樣單元數隨機抽樣，拆開包裝，宜采用GB/T6680中規定的適宜耐酸采樣器自上、中、下三處采取等量的有代表性樣品。

4.4將采取的樣品混勻，裝于清潔、干燥的塑料瓶或具磨口塞的玻璃瓶中，密封。樣品量不少于500mL。樣品瓶上應貼上標簽并注明：生產企業名稱、產品名稱、批號或生產日期、采樣日期及采樣人。

5試驗方法

除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純試劑和GB/T6682中規定的三級水或相當純度的水。

試驗中所需標準溶液、制劑及制品，在沒有其他規定時，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603規定制備。

5.1外觀

目視觀察

5.2總酸度的測定滴定法

5.2.1原理

試料溶液以溴甲酚綠為指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液由黃色變為藍色為終點。反應式如下：

H++OH-→H2O

5.2.2試劑

5.2.2.1氫氧化鈉標準滴定溶液：c（NaOH）=1mol/L

5.2.2.2溴甲酚綠指示液：1g/L。

5.2.3儀器

一般的實驗室儀器和以下儀器。

5.2.3.1錐形瓶，100mL（具磨口塞）。

5.2.3.2滴定管，50mL，有0.1mL分度值。

5.2.4分析步驟

5.2.4.1試料

量取約3ml實驗室樣品，置于內裝約15ml水并已稱量（精確到0.0001g）的錐形瓶（5.2.3.1）中，混勻并稱量（精確到0.0001g）。

5.2.4.2測定

向試料（5.2.4.1）中加入（2～3）滴溴甲酚綠指示液（5.2.2.2），用氫氧化鈉標準滴定溶液（5.2.2.1）滴定至溶液由黃色變為藍色為終點。

5.2.5結果計算

總酸度以氯化氫（HCl）的質量分數ω1計，數值以%表示，按式（1）計算：

.........(1)

式中：

V——氫氧化鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mL）；

C——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升（mol/L）；

M0——試料的質量的數值，單位為克（g）；

M——氯化氫的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）（M=36.461）。

5.2.6允許差

平行測定結果之差的絕對值不大于0.2%。

取平行測定結果的算術平均值為報告結果。

5.3鐵含量的測定1,10-菲啰啉分光光度法

5.3.1原理

用鹽酸羥胺將試料中Fe3+還原成Fe2+，在pH為4.5緩沖溶液體系中，Fe2+與1,10-菲啰啉反應生成橙紅色絡合物，用分光光度計測定吸光度。反應式如下：

4Fe3++2NH2OH→4Fe2++N2O+4H++H2O

Fe2++3C12H8N2→[Fe（C12H8N2）3]2+

5.3.2試劑

5.3.2.1鹽酸溶液：1+10。

5.3.2.2氨水溶液：1+1。

5.3.2.3鹽酸羥胺溶液：100g/L。

稱取10.0g鹽酸羥胺，溶于水，用水稀釋至100mL。

5.3.2.4乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：pH值為4.5。

5.3.2.5鐵標準溶液：0.1g/L。

5.3.2.6鐵標準溶液：0.01g/L。

準確量取鐵標準溶液（5.3.2.5），用水稀釋10倍。該溶液使用前配制。

5.2.3.71,10-菲啰啉溶液：2g/L。

該溶液應避光保存，僅使用無色溶液。

5.3.3儀器

一般的實驗室儀器和分光光度計。

5.3.4分析步驟

5.3.4.1標準曲線繪制

5.3.4.1.1按表2量取鐵標準溶液（5.3.2.6）分別置于6個50mL容量瓶中。

表2

鐵標準溶液（5.3.2.6）體積/mL

對應鐵質量/μg

0

0

2.0

20

4.0

40

6.0

60

8.0

80

10.0

100

5.3.4.1.2向每個容量瓶中加入10mL鹽酸溶液（5.3.2.1），加水至約20mL，用氨水（5.3.2.2）調至溶液pH值為2～3，然后加入1mL鹽酸羥胺溶液（5.3.2.3）、5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（5.3.2.4）和2mL1,10-菲啰啉溶液(5.3.2.7),用水稀釋至刻度，搖勻。靜置15min。

5.3.4.1.3用適宜的比色皿，在波長510nm處，用空白溶液調整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.3.4.1.4以鐵含量（μg）為橫坐標，與其對應的吸光度為縱坐標繪制標準曲線。

5.3.4.2試樣溶液制備

量取約8.6mL實驗室樣品，稱量（精確到0.01g）置于內裝約50mL水的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

5.3.4.3試料

量取10.0mL試樣溶液（5.3.4.2）置于50mL容量瓶中。

5.3.4.4空白試驗

不加試料，加10mL鹽酸（5.3.2.1）采用與測定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進行空白試驗。

5.3.4.5測定

5.3.4.5.1向試料（5.3.4.3）中加水至約20mL,用氨水（5.3.2.2）調至溶液pH為2～3，然后加1mL鹽酸羥胺溶液（5.3.2.3）、5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（5.3.2.4）和2mL1,10-菲啰啉溶液（5.3.2.7），用水稀釋至刻度，搖勻。靜置15min。

5.3.4.5.2用適宜的比色皿，在波長510nm處，用空白溶液調整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.3.5結果計算

鐵含量以鐵（Fe）的質量分數ω2計，數值以%表示，按式(2)計算：

........(2)

式中：

m1——試樣質量的數值，單位為克（g）

m2——由標準曲線上查得的試料中鐵質量的數值，單位為微克（μg）。

5.3.6允許差

平行測定結果之差的絕對值不大于0.0005%。

取平行測定結果的算術平均值為報告結果。

5.4灼燒殘渣的測定重量法

5.4.1原理

蒸發一份稱好的試料，用硫酸處理，使鹽類轉變為硫酸鹽，在（800±50）℃下灼燒后，稱量。

5.4.2試劑

硫酸

5.4.3儀器

一般的實驗室儀器和以下儀器。

5.4.3.1瓷坩堝，100mL

5.4.3.2高溫爐，可控溫度（800±50）℃。

5.4.4分析步驟

5.4.4.1試料

將瓷坩堝（5.4.3.1）在（800±50）℃下灼燒15min，冷卻，置于干燥器內冷卻至室溫，稱量（精確到0.0001g）。用此瓷坩堝稱取約50g實驗室樣品（精確到0.01g）。

5.4.4.2測定

小心加熱盛有試料（5.4.4.1）的瓷坩堝（在砂浴上），蒸發掉大部分試料（最后體積約5mL～10mL），冷卻至室溫，加1mL硫酸（5.4.2）加熱至干，然后將瓷坩堝放入高溫爐（5.4.3.2）中，爐溫控制（800±50）℃，灼燒15min。取出瓷坩堝，冷卻，置于干燥器內冷卻至室溫，稱量（精確到0.0001g）。

5.4.5結果計算

灼燒殘渣以殘渣的質量分數ω3計，數值以%表示，按式（3）計算：

............(3)

式中：

m3——試料的質量的數值，單位為克（g）；

m4——灼燒殘渣的質量和數值，單位為克（g）。

5.4.6允許差

平行測定結果的絕對值之差不大于0.005%。

取平行測定結果的算術平均值為報告結果。

5.5游離氯含量的測定滴定法

5.5.1原理

試料溶液加入碘化鉀溶液，析出碘，以淀粉為指示液，用硫代硫酸鈉標準滴定游離出來的碘。反應式如下：

2I--2e→I2

I2+2S2O32-→S4O62-+2I-

5.5.2試劑

5.5.2.1碘化鉀溶液：150g/L。

稱取15.0g碘化鉀，溶于水，用水稀釋至100mL。

5.5.2.2硫代硫酸鈉標準滴定溶液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L

5.5.2.3淀粉指示液：10g/L。

本溶液只能保留兩周。

5.5.3儀器

一般的實驗室儀器和以下儀器。

5.5.3.1錐形瓶，500mL(具磨口塞)。

5.5.3.2微量滴定管。

5.5.4分析步驟

5.5.4.1試料

量取實驗室樣品約50mL,置于內裝約100mL水并已稱量（精確到0.01g）的錐形瓶（5.5.3.1）中，冷卻至室溫，稱量（精確到0.01g）。

5.5.4.2測定

向試料（5.5.4.1）中加10mL碘化鉀溶液（5.5.2.2），塞緊瓶塞搖動，在暗處靜置2min。加1mL淀粉指示液（5.5.2.3），用硫代硫酸鈉標準滴定溶液（5.5.2.2）滴定至溶液藍色消失為終點。

5.5.5結果計算

游離氯以氯（Cl）的質量分數ω4計，數值以%表示，按式（4）計算。

...........(4)

式中：

V——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升（mL）；

C——硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升（mol/L）；

m5——試料的質量的數值，單位為克（g）；

M——氯的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/L）（M=35.453）。

5.5.6允許差

平行測定結果之差的絕對值不大于0.001%。

取平行測定結果的算術平均值為報告結果。

5.6砷含量的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法（仲裁法）

5.6.1原理

在酸性介質中，用碘化鉀與氯化亞錫將As5+還原為As3+，加鋅粒與酸作用，產生新生態氫，使As3+進一步還原為砷化氫，被二乙基二硫代氨基甲酸銀[Ag(DDTC)]吡啶溶液吸收，生成紫紅色膠體溶液，用分光光度計測定吸光度。反應式如下：

AsH3+6Ag(DDTC)=6Ag↓+3H(DDTC)+As(DDTC)3

5.6.2試劑和材料

所用試劑均不含砷。

5.6.2.1鹽酸。

5.6.2.2三氧化二砷。

危險——三氧化二砷為劇毒品。

5.6.2.3鋅粒：粒徑（0.5～1）mm。

5.6.2.4碘化鉀溶液：150g/L

稱取15.0g碘化鉀，溶于水，用水稀釋至100mL。

5.6.2.5氯化亞錫鹽酸溶液：400g/L。

稱取40.0g二水氯化亞錫（SnCl2·2H2O),溶于25mL水和鹽酸75mL（5.6.2.1）混合溶液中。

5.6.2.6砷標準溶液：0.1g/L。

5.6.2.7砷標準溶液：2.5mg/L。

準確量取砷標準溶液（5.6.2.6），用水稀釋40倍。該溶液使用前配制。

5.6.2.8二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液：5g/L。

稱取1.0g二乙基二硫代氨基甲酸銀，溶于吡啶中，用吡啶稀釋至200mL。該溶液保存在密封棕色玻璃瓶中。有效期兩周。

5.6.2.9乙酸鉛棉花。

5.6.3儀器

所有玻璃儀器應謹慎地用熱的濃硫酸洗滌，在用水沖洗、干燥。

一般的實驗室儀器和以下儀器。

5.6.3.1定砷器（見圖1）。

5.6.3.2分光光度計

5.6.4分析步驟

警告：試驗應在通風櫥內進行。

5.6.4.1標準曲線繪制

每更換一批鋅粒或新配制一次二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液，應重新繪制標準曲線。

5.6.4.1.1

按表3量取砷標準溶液（5.6.2.7），分別置于6個100mL錐形瓶（圖1中a）中。

表3

砷標準溶液（5.6.2.7）/mL

對應砷質量/μg

0.0

0

1.0

2.5

2.0

5

4.0

10

6.0

15

8.0

20

5.6.4.1.2向每個錐形瓶中加入10mL鹽酸（5.6.2.1），加水至約40mL。

5.6.4.1.3量取5mL二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液（5.6.2.8）置于吸收管（圖1中c）中，并將吸收管（5.6.3.1c）與事先放入乙酸鉛棉花（5.6.2.9）的連接管（圖1中b）連接好。

5.6.4.1.4向每個錐形瓶中加入3mL碘化鉀溶液（5.6.2.4）和2mL氯化亞錫鹽酸溶液（5.6.2.5），混勻后，靜置15min。再加5g鋅粒（5.6.2.3），按圖（見圖1）迅速連接好儀器，反應45min。

5.6.4.1.5用適宜的比色皿，在波長540nm處，以空白溶液調整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.6.4.1.6以砷含量（μg）為橫坐標，與其對應的吸光度為縱坐標繪制標準曲線。

5.6.4.2試料

不加試料，加10mL鹽酸（5.6.2.1），加水至約40mL，采用與測定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進行空白試驗。

5.6.4.4測定

按5.6.4.1.3～5.6.4.1.5規定進行。

5.6.5結果計算

砷含量以砷（As）的質量分數ω5計，數值以%表示，按式（5）計算：

............(5)

式中：

m6——試料的質量的數值，單位為克（g）；

m7——由標準曲線上查得的試料中砷的質量的數值，單位微克（μg）。

5.6.6允許差

平行測定結果之差的絕對值不大于0.00005%。

取平行測定結果的算術平均值為報告結果。

5.7砷含量的測定砷斑法

5.7.1原理

在酸性溶液中，用碘化鉀和氯化亞錫將As5+還原為As3+，加鋅粒與酸作用，產生新生態氫，使As3+進一步還原為砷化氫，砷化氫氣體與溴化汞試紙作用時，產生棕黃色的汞砷化物，與標準色斑比較。

5.7.2試劑和材料

所有試劑均不含砷。

5.7.2.1鹽酸

5.7.2.2鋅粒：粒徑（0.5～1）mm。

5.7.2.3碘化鉀溶液：150g/L。

稱取15.0碘化鉀，溶于水，用水稀釋至100mL。

5.7.2.4氯化亞錫鹽酸溶液：400g/L。

稱取40.0g二水氯化亞錫（SnCl2·2H2O），溶于25mL水和75mL鹽酸（5.6.2.1）混合溶液中。

5.7.2.5砷標準溶液：0.1g/L。

5.7.2.6砷標準溶液：1mg/L。

準確量取砷標準溶液（5.7.2.5），用水稀釋100倍。該溶液使用前配制。

5.7.2.7乙酸鉛棉花。

5.7.2.8溴化汞試紙。

5.7.3儀器

一般的實驗室儀器和定砷器。單位為毫米

5.7.4分析步驟

5.7.4.1試料

稱取約2g實驗室樣品（精確到0.01g），移至100mL錐形瓶中。

5.7.4.2測定

向試料（5.7.4.1）中加入23mL水、4mL鹽酸（5.7.2.1）、5mL碘化鉀溶液（5.7.2.3）和5mL氯化亞錫溶液（5.7.2.4）。室溫下靜置10min。再加2g鋅粒（5.7.2.2），立即按圖（見圖2）將已裝好乙酸鉛棉花（5.7.2.7）和溴化汞試紙（5.7.2.8）的檢定管連接好，于室溫下在暗處放置（1～2）h。

溴化汞試紙所呈顏色淺于或等于標準色斑為合格，深于標準色斑為不合格。

5.7.4.3標準色斑制備

每次測定應用時制備標準色斑。

加2g鹽酸（5.7.2.1）（精確到0.01g）和2.0mL砷標準溶液（5.7.2.6）于100mL錐形瓶中，以下按5.7.4.2規定進行。

5.8硫酸鹽含量的測定比濁法

5.8.1原理

將試料蒸發至干，用鹽酸溶液溶解殘渣，用甘油-乙醇混合液做穩定劑，加入氯化鋇制得懸浮液，用分光光度計測定懸浮液吸光度。

5.8.2試劑

5.8.2.1二水氯化鋇

5.8.2.2甘油-乙醇混合液：1+2。

5.8.2.3鹽酸溶液：1mol/L。

5.8.2.4硫酸鹽標準溶液：0.1g/L。

5.8.3儀器

一般的實驗室儀器和分光光度計。

5.8.4分析步驟

5.8.4.1繪制標準曲線

5.8.4.1.1按表4量取硫酸鹽標準溶液（5.8.2.4）分別置于7個50mL的容量瓶中。

表4

硫酸鹽標準溶液 （5.8.2.4）/mL

對應的硫酸鹽質量/mg

0

0

2.5

0.25

5.0

0.50

7.5

0.75

10.0

1.00

15.0

1.50

20.0

2.00

5.8.4.1.2向每個容量瓶中分別加入3mL鹽酸溶液（5.8.2.3）和5mL甘油-乙醇混合液（5.8.2.2），用水稀釋至刻度，搖勻。

5.8.4.1.3將容量瓶中的溶液不小心移入盛有0.3g二水氯化鈀（5.8.2.1）的干燥燒杯中，以每秒兩轉的速度搖動2min。在室溫下，靜置10min。

5.8.4.1.4用適宜的比色皿，在波長450nm處，用空白溶液調整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.8.4.1.5以硫酸鹽含量（mg）為橫坐標，對應的吸光度為縱坐標繪制標準曲線。

5.8.4.2試料

稱取約20g實驗室樣品（精確到0.01g），置于蒸發皿中，在沸水浴上蒸發至干，冷卻至室溫，加入3mL鹽酸溶液（5.8.2.3）溶解殘留物，全部移入50mL容量瓶中，加5mL甘油-乙醇混合液（5.8.2.2），用水稀釋至刻度，搖勻。

5.8.4.3空白試驗

不加試料，采用與測定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進行空白試驗。

5.8.4.4測定

5.8.4.4.1將試料（5.8.4.2）小心移入盛有0.3g二水氯化鈀（5.8.2.1）的干燥燒杯中，以每秒兩轉的速度搖動2min。在室溫下，靜置10min。

5.8.4.4.2用適宜的比色皿，在波長450nm處，用空白溶液調整分光光度計零點，測定溶液吸光度。

5.8.5結果計算

硫酸鹽含量以硫酸鹽（SO42-）的質量分數ω6計，數值以%表示，按式（6）計算：

............(6)

式中：

m8——試料的質量的數值，單位為克（g）；

m9——由標準曲線查得的試料中硫酸鹽的質量的數值，單位為毫克（mg）