1、文書物證理化綜合檢驗分析法概述 (一 )隨著經(jīng)濟(jì)的開展，文書偽造案件多種多樣，當(dāng)前,文書物證的理化檢驗方法已經(jīng)從過去的單一 ,簡單的物理化學(xué)方法逐步開展為多類型,綜合性儀器分析 ,其檢驗的可靠性也大大提高 .這些進(jìn)步和開展 ,除了分析方法的不斷創(chuàng)新 ,分析儀器性能的逐步提高 ,還與理化物證檢驗的的 技術(shù)水平分不開 .從常用的分析儀器的性能特點,工作原理出發(fā) ,一般可將當(dāng)前的分析方法歸納為 :色譜分析法 ,光譜分析法 ,工作原理上與前二者有較大差異的其他儀器分析法.一、色譜分析法 色譜分析是理化文書物證檢驗中常用的分析別離技術(shù).近年來 ,由于氣相色譜法和高壓液相色譜法的不斷完善和開展 ,色譜分析

2、技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于法庭科學(xué),成為不可缺少的分析手段之色譜分析法實質(zhì)上是一種物理化學(xué)的別離方法,即利用不同物質(zhì)在固定相和流動相中具有不同的分配系數(shù)這一原理而工作的 .在兩相相對運動時 ,這些不同的物質(zhì)在兩相中會反復(fù)屢次分 配,從而到達(dá)使不同的物質(zhì)得到較完全的別離的目的.在色譜技術(shù)中 ,流動相為氣體的稱作氣相色譜,流動相為液體的稱作液相色譜 . 固定相裝在管柱中的叫柱色譜 ,固定相作成薄層的那么稱作薄層色譜.假設(shè)利用濾紙做固定相 ,成做紙色譜 .目前根據(jù)色譜法制成的色譜儀器 ,主要有氣相色譜儀和液相色譜儀.下面氣相色譜儀為例進(jìn)行說明。自從 1955 年氣相色譜儀投入市場后 ,最初幾年主要是用于易發(fā)

3、揮性化學(xué)成分的別離和分析.隨著選擇性檢測器的開展和完善以及裂解器 ,程序升溫控制器等一系列附加功能部件的問世,使得氣相色譜法的用途更加廣泛.尤其是和其他手段的連用 ,不僅彌補了它本身的缺陷 ,而且向快速自動化方向開展 .1、原理 .氣相色譜法又稱氣相層析法 ,是色譜法的一個分支 ,是重要的 ,有效的別離 ,分析方法之2、特點 .氣相色譜有其本身特有的優(yōu)越性 :高速度 ,高別離效率 ,高靈敏度 ,應(yīng)用范圍廣等 .3、氣相色譜儀的主要部件 .(1) 氣源 .氣源是氣相色譜儀載氣和輔助氣的來源,可以是高壓氣體鋼瓶 ,也可以是氫氣 ,氮氣發(fā)生器以及空氣壓縮機。(2) 進(jìn)樣系統(tǒng) .增充柱進(jìn)樣系統(tǒng)有常壓氣

4、體進(jìn)樣,液體進(jìn)樣 ,毛細(xì)管柱進(jìn)樣系統(tǒng)有分流進(jìn)樣系統(tǒng),不分流進(jìn)樣系統(tǒng) ,柱頭進(jìn)樣系統(tǒng) ,其中熱烈解色譜是近幾年開展較快的.(3) 色譜柱 .色譜柱是色譜儀的心臟 ,而固定相是色譜柱的關(guān)鍵 .氣 固色譜柱常用的固定相 不多 ,有分子篩 ,硅膠 ,高分子小球 ,碳分子篩等 .(4) 檢測器 .(5) 記錄和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) .句路和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)是記錄色譜保存值和峰高或峰面積的設(shè)備,一般常用的是記錄儀和色譜工作站 .(6) 柱箱 .柱箱控溫在氣相色譜系統(tǒng)中要求最高.5、應(yīng)用 .氣相色譜儀在刑事案件偵破中有著重要作用,主要分析有機物 ,尤其是容易揮發(fā)的物質(zhì).例如:墨水 ,在墨水中的染料相同時 ,可以用氣相色

5、譜法根據(jù)色譜圖的峰數(shù),保存時間及相對峰高比等鑒別相同染料墨水的不同配方或不同廠家的墨水;紙張 ,將紙張中的餓植物纖維 ,膠料等高分子化合物裂解成易揮發(fā)的低分子碎片,再進(jìn)行氣相色譜分析 .一般可根據(jù)得到的紙張裂解色譜圖的峰數(shù) ,保存時間 ,峰高比等進(jìn)行紙張的比對檢驗 .二,光譜分析法 光譜分析是儀器分析中重要的分析方法之一.該法利用儀器分析物質(zhì)產(chǎn)生的光譜波長與強度來確定物質(zhì)所含的成分與含量 .光譜分析是基于以下一些現(xiàn)象 :光的發(fā)射 ,吸收,散射 ,熒光,磷光 以及化學(xué)發(fā)光而進(jìn)行工作的 .(一 )x 射線分析法X 射線是一種電磁波 .是研究分析鑒定物質(zhì)尤其是固態(tài)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和元素組成的最普遍,最有用的

6、電磁波.X射線分析法的真正開展是20世紀(jì)50年代以后開始的由于電子技術(shù)，高真空技術(shù)的開展,x射線熒光分析,x射線衍射分析等到了廣泛的開展和應(yīng)用下面將介紹x射線熒光分析和 x 射線衍射分析 .1、原理X射線熒光分析：進(jìn)行x射線分析，首先要有x射線發(fā)射源，獲得x射線最常用的方法是利用x射線管 .X射線衍射分析：晶體內(nèi)原子，離子或分子有規(guī)那么的排列在三度空間，晶體中原子間距離與x射線的波長屬于同一數(shù)量級，因此晶體可作為x射線的光柵產(chǎn)生衍射現(xiàn)象2、儀器結(jié)構(gòu)(1) x 射線熒光光譜儀x射線照射樣品時，樣品激發(fā)出各種波長的熒光 x射線，必須將它們按波長分開，分別測量不同 波長的x射線強度，來進(jìn)行定性，定量

7、分析根據(jù)分光原理，x射線熒光光譜儀有兩種類型：一類是 波長色散型 ;另異類是能量色散型。(2) x 射線衍射儀x射線衍射儀由x射線源，樣品，衍射線接收測量系統(tǒng)和衍射圖處理分析系統(tǒng)等幾局部組成。3、x 射線的平安防護(hù)x 射線對人體組織會造成傷害 .人體受 x 射線輻射損傷的程度與輻射量及部位有關(guān)，眼睛和頭部容易受傷害對x射線的防護(hù)是有關(guān)工作人員必須牢記的。4、應(yīng)用x射線熒光分析和 x射線衍射分析在法庭科學(xué)中有重要的應(yīng)用例如，印泥成分的分析利用質(zhì)子誘導(dǎo) x 射線分析法能非破壞的鑒定附著在紙上的印泥樣品 ，日本科學(xué)警察研究所黑木健郎 分析7種印泥的x射線熒光光譜，檢測出10種元素以所有樣品中都檢出的

8、 Pb的特性x射線 強度作為文書物證檢驗學(xué)基準(zhǔn)，比擬其他各元素的特性x射線強度，結(jié)果能鑒別這7種印泥。(二)拉曼光譜法拉曼光譜屬于分子的振動和轉(zhuǎn)動光譜，通常簡稱為分子光譜 早在 1923 年，斯邁克爾等著名物理學(xué)家就預(yù)言了單色光被物質(zhì)散射時可能有頻率改變的散射光，印度物理學(xué)家拉曼于 1928年在實驗室中發(fā)現(xiàn)了這種散射 ，因而以拉曼的名字命名為拉曼散射，相應(yīng)的散射光譜亦稱為拉曼光譜。目前拉曼光譜技術(shù)以其光譜信息豐富 ，樣品不需制備 ，可進(jìn)行微量 ，微區(qū) ，非破壞性 ，原位分析等 的優(yōu)點 ，在法庭科學(xué)文書物證檢驗領(lǐng)域顯示出獨特的應(yīng)用前景。1 、根本原理激光拉曼光譜分析 ，是利用激光來照射被檢物質(zhì)時

9、發(fā)生散射現(xiàn)象而產(chǎn)生與入射光頻率不同的 散射光譜所進(jìn)行的分析方法。拉曼散射效應(yīng) 一單色光射入透明介質(zhì) ，在透射和發(fā)射方向以外所出現(xiàn)的光稱散射光 ，分子引 起的拉曼散射就是散射光之一 ，它可用量子理論來解釋。拉曼光譜與紅外光譜的關(guān)系 兩種光譜同屬分子光譜 ，都能夠提供分子振動頻率的信息 ，但產(chǎn) 生兩種光譜的機理有本質(zhì)區(qū)別 拉曼光譜是分子對單色光的散射所產(chǎn)生的光譜 ，紅外光譜是吸 收光譜 ，即分子對紅外光源的吸收所產(chǎn)生的光譜。2 、儀器由于拉曼散射光十分微弱 ，它的強度知識瑞利散射線強度的百萬分之一，所以拉曼光譜儀必須以盡可能強的光照射式樣 ，或提高檢測器的靈敏度 然而在發(fā)現(xiàn)拉曼散射效應(yīng)后的30 多

10、年時間里 ，這是難以到達(dá)的 ，使得拉曼光譜儀開展非常緩慢(1)色散型激光拉曼光譜儀 傳統(tǒng)的色散型激光拉曼光譜儀使用的是可見輻射，故它與紫外 -可 見分光光度計的結(jié)構(gòu)根本類似 ,主要包括激光光源 ,樣品室 ,單色器和檢測器四個局部。A、 激光光源對光源最主要的要求是應(yīng)該具有高單色性，并且其照射在樣品上時候能產(chǎn)生足 夠強度的散射光 ,激光是拉曼光譜儀的理想光源 .B、 樣品室樣品室的功能是使激光聚焦在樣品上，產(chǎn)生拉曼散射，并使其聚焦在單色器的入射 狹縫上 .C、 單色器激光照射到樣品上后，除了產(chǎn)生所需要的拉曼光外 ，還有頻率十分接近于拉曼光的 瑞利散射以及其他一些雜散光 ，特別是瑞利散射 ，它的強度十分大 ，相比之下拉曼散射就非常 弱，對拉曼光譜構(gòu)成嚴(yán)重的干擾 .D、 檢測器拉曼光譜儀的檢測器作用是把它檢測到的光信號轉(zhuǎn)變成電信號，由于拉曼散射光 信號非常弱 ，因此要求檢測器具有較高的靈敏度。E、 特殊附件激光拉曼光譜儀可以通過配置顯微鏡，光纖探針等特殊附件，對一些微量，或者不 均勻樣品 ，不便直接取樣的樣品進(jìn)行檢測分析。(2)傅立葉變換拉曼光譜儀 傅立葉變化拉曼光譜儀以近紅外激光為激發(fā)光源，并引進(jìn)了傅立葉變換紅外光譜儀中常用的傅立葉變化技術(shù) ，是從 90 年代前后開展起來的一種新型的拉曼光譜測試儀器。A、光