1、藥物分析對氨基苯甲酸和酰苯胺類局麻藥分析親脂親脂性芳性芳環環中間連接中間連接功能基團功能基團親水性親水性胺基胺基對氨基苯甲酸酯對氨基苯甲酸酯R1HNOR2O親脂親脂性芳性芳環環中間連接中間連接功能基團功能基團親水性親水性胺基胺基酰苯胺酰苯胺NR1R3R4R2OH對氨基苯甲酸酯和酰苯胺的結構與性質一、對氨基苯甲酸酯類(代表藥物)H2NCOOC2H5苯佐卡因(benzocaine)H2NCOOC2H4N(C2H5)2HCl鹽酸普魯卡因(procaine hydrochloride)對氨基苯甲酸酯和酰苯胺的結構與性質一、對氨基苯甲酸酯類(代表藥物)H2NCOOC2H4N(C2H5)2HClCl鹽酸氯

2、普魯卡因(chloroprocaine hydrochloride)H3C(H2C)3HNCOOC2H4N(C2H5)2HCl鹽酸丁卡因(tetracaine hydrochloride).對氨基苯甲酸酯和酰苯胺的結構與性質一、對氨基苯甲酸酯類(代表藥物)H2NCONHCH2CH2N(C2H5)2HCl鹽酸普魯卡因胺(Procainamide Hydrochloride)鹽酸普魯卡因胺與鹽酸普魯卡因的化學鹽酸普魯卡因胺與鹽酸普魯卡因的化學結構僅存在羧酸酯與酰胺的差異結構僅存在羧酸酯與酰胺的差異,化學化學性質與本類藥物很相似性質與本類藥物很相似,因此一并討論因此一并討論酰胺類酰胺類二、酰苯胺類R

3、4R3NHR1C R2OHONHCOCH3CH3COHNSNHCOCH3OOCH3CH3NHCOCH2N(C2H5)2NHCOCH3CH3NC4H9.HClHCl對乙酰氨基酚(paracetemol)醋氨苯砜(acedapsone)鹽酸利多卡因(lidocaine hydrochloride)鹽酸布比卡因(bupivacaine hydrochloride)對氨基苯甲酸酯和酰苯胺的結構與性質酰胺和酰苯胺酰胺和酰苯胺的區別的區別還有還有Sciff堿反應堿反應,易氧化變色等易氧化變色等芳酰胺水芳酰胺水解反應解反應水解受光、熱和水解受光、熱和堿性條件的影響堿性條件的影響含有氮原子含有氮原子含有氮原子

4、含有氮原子不具有芳伯氨基，但含有不具有芳伯氨基，但含有芳仲氨基，在酸性溶液中芳仲氨基，在酸性溶液中同樣能與亞硝酸鈉反應同樣能與亞硝酸鈉反應鹽酸利多卡因胺與對胺基鹽酸利多卡因胺與對胺基苯甲酸酯類藥物的區別苯甲酸酯類藥物的區別在過氧化氫的存在在過氧化氫的存在下能被氧化成羥肟下能被氧化成羥肟酸，再與鐵配位酸，再與鐵配位酯鍵的水解，可以區酯鍵的水解，可以區分下述兩種藥物分下述兩種藥物鹽酸羅哌卡因的光學純度檢查鹽酸羅哌卡因的光學純度檢查CE法法Whats means for CE?1. 分離通道毛細管；2. 分離驅動力高壓直流電源；3. 毛細管控溫裝置； 4. 檢測器及工作站。MQV/ 對于帶同類電荷的

5、分離對象，因其具有不同荷質比而被分離。可以用下圖進行說明（電滲流反向的動態圖）：在本藥品中因為左在本藥品中因為左旋和右旋的遷移時旋和右旋的遷移時間不一樣而被分離間不一樣而被分離采用了手采用了手性固定性性固定性1.什么是永停滴定法 2.永停滴定法的特點3.實驗原理簡介永停滴定法永停滴定法何所謂永停滴定法何所謂永停滴定法 永停滴定法又稱死停滴定法（dead-stop titration）(死停終點法)，是把兩個相同的鉑電極（或者其他金屬電極）插入滴定溶液中，在兩個電極之間外加一小電壓,觀察滴定過程中通過兩個電極間的電流突變，根據電流的變化情況確定滴定終點。 它是氧化還原氧化還原滴定和電位分析電位分

6、析的完美結合。 永停滴定法裝置簡單，準確度高，確定終點方法簡便。 價錢便宜、量又足，我們一直都用它永停滴定法的特點永停滴定法的特點鉑鉑鉑鉑（10200mV） 等 當 點iV碘 滴 定 硫 代 硫 酸 鈉 的 滴 定 曲 線鉑鉑鉑鉑看我看我72變變永停滴定法的原理 若溶液中同時存在某氧化還原對的氧化型及其對應的還原型物質，在此溶液中插入鉑電極，按照Nernst方程式，鉑電極將反映出I2/I-電對的電極電位。 022ln2IRTEEFI)()2(22)() 1 (2222正極陽極負極陰極：IeI：IeI鉑鉑鉑鉑（10200mV） I2 I-鉑鉑鉑鉑 像像I2/I-這樣的電對，于雙鉑電極構成這樣的電

7、對，于雙鉑電極構成電池，給一很小的外加電壓時就能發生電電池，給一很小的外加電壓時就能發生電解反應，稱為可逆電對。解反應，稱為可逆電對。 若溶液的電對是若溶液的電對是S4O62-/S2O32- ,同樣插同樣插入兩支鉑電極，同樣給一很小的外加電壓，入兩支鉑電極，同樣給一很小的外加電壓，但并沒有電解反應發生，這種電對叫做但并沒有電解反應發生，這種電對叫做 不可逆電對。不可逆電對。 只有當兩個鉑電極之間的外加電壓很只有當兩個鉑電極之間的外加電壓很大時，由于發生其他電極反應才發生電解。大時，由于發生其他電極反應才發生電解。 電對的分類電對的分類本節目分三部分本節目分三部分1. 不可逆滴定可逆不可逆滴定可

8、逆2. 可逆滴定不可逆可逆滴定不可逆3. 不可逆滴定不可逆不可逆滴定不可逆鉑鉑鉑鉑（1015mV） 鉑鉑鉑鉑 Na2S2O3 I2 在等當點前溶液中在等當點前溶液中存在存在I2及及I-離子，有電流離子，有電流通過兩極，等當點后溶通過兩極，等當點后溶液中只有液中只有S4O62-/S2O32-及及I-，無電解反應發生，無電解反應發生，電流降到最低點并停滯電流降到最低點并停滯不動。滴定過程中的電不動。滴定過程中的電流變化如圖所示。流變化如圖所示。 等當點Vi硫代硫酸鈉滴定碘的滴定曲線不可逆滴定可逆不可逆滴定可逆220264232222ln)(2)()2(22)() 1 (22IIRTEEOSOSI：

9、IeI：IeI滴定時化學反應正極陽極負極陰極等當點Vi硫代硫酸鈉滴定碘的滴定曲線(1)、（、（2）發生電解，則有電流通過。電）發生電解，則有電流通過。電流的大小取決于濃度低的那個形態，當氧流的大小取決于濃度低的那個形態，當氧化型和還原型的濃度相等時，電流最大。化型和還原型的濃度相等時，電流最大。 鉑鉑鉑鉑Na2S2O3鉑鉑鉑鉑等 當 點iV碘 滴 定 硫 代 硫 酸 鈉 的 滴 定 曲 線I2在等當點前溶液中只在等當點前溶液中只有有S4O62-/S2O32-不可不可逆電對逆電對,雖然有外加雖然有外加電壓，電極上也不能電壓，電極上也不能發生電解反應。發生電解反應。 達到等當點并稍過量一達到等當點

10、并稍過量一點點I2后，因溶液中存在后，因溶液中存在I2/I-可逆電對的兩者，電可逆電對的兩者，電極上發生電解反應，有極上發生電解反應，有電流通過電極，電流計電流通過電極，電流計發生偏轉，說明達到終發生偏轉，說明達到終點。點。 過等當點后隨著過等當點后隨著I2濃濃度的逐漸增加，電解度的逐漸增加，電解點列也逐漸增大。滴點列也逐漸增大。滴定過程中的電流變化定過程中的電流變化情況如圖所示。情況如圖所示。 （1015mV） 可逆滴定不可逆可逆滴定不可逆鉑鉑鉑鉑Fe2+鉑鉑鉑鉑 繼續加入繼續加入Ge4+離子，離子，Fe2+離子濃度離子濃度逐漸下降；電流逐漸下降；電流也逐漸下降；達到也逐漸下降；達到終點時電

11、流降至最終點時電流降至最低點。加入過量的低點。加入過量的Ge4+離子時，由于離子時，由于溶液中共存有溶液中共存有Ge4+和和Ge3+這一可逆電這一可逆電對，電流又開始上對，電流又開始上升。升。Ge4+（1015mV） 不可逆滴定不可逆不可逆滴定不可逆開始滴定前溶液中只有開始滴定前溶液中只有Fe2+離子，因無離子，因無Fe3+離離子存在，陰極上不可能子存在，陰極上不可能有還原反應發生，所以有還原反應發生，所以無電解反應發生，無電無電解反應發生，無電流通過。流通過。 當當Ge4+離子不斷滴入時，離子不斷滴入時，Fe3+離子不斷增加，因離子不斷增加，因Fe3+/Fe2+可逆，電流不可逆，電流不斷增加

12、；當斷增加；當Fe2+=Fe3+時，電流達最大值；時，電流達最大值；等當點iVCe4+離 子 滴 定 Fe2+離 子 的 滴 定 曲 線就這么結束了？就這么結束了？節目太棒了！節目太棒了！真不可思議真不可思議三、UV對乙酰氨基酚在257nm波長處有最大吸收，中國藥典2005版采用百分吸收系數（ ）法，測定對乙酰氨基酚的含量。例：對乙酰氨基酚、片劑、咀嚼片、注射液、栓劑、膠囊、顆粒劑%11cmE【含量測定含量測定】 取本品約取本品約40mg40mg，精密稱定，置，精密稱定，置250ml250ml量瓶中，加量瓶中，加0.4%0.4%氫氧化鈉溶液氫氧化鈉溶液50ml50ml溶解后，加水至刻度，搖勻，精密量取溶解后，加水至刻度，搖勻，精密量取5ml5ml，至，至100ml100ml量瓶中，加量瓶中，加0