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文檔簡介
1、 低鈦高碳鉻鐵生產方式的探討 冶煉軸承鋼時高碳鉻鐵作為主要的合金添加劑,而軸承鋼中含有少量的鈦元素后,由于氧化物系的夾雜物較硬,易在鋼材表面產生“軋制缺陷”,影響軸承鋼的產品質量。從國內外高碳鉻鐵標準檢索可知,均未將鈦元素列入化學成份表中,個別標準僅在附加其它元素含量表中反映,如瑞典標準鈦含量低于0.05,美國標準鈦含量低于0.5和0.10兩個級別。因此,高碳鉻鐵中含有一定的鈦含量。 高碳鉻鐵生產是以碳質還原劑與鉻礦中Cr2O3、FeO及少量的SiO2發生還原反應,生成各種形態的鐵、鉻復合碳化物。鉻礦與碳質還原劑中含有一定比例的鈦的氧化物,一般以T
2、iO2形式存在于原輔料中,見表一。 表一、 冶煉高碳鉻鐵原輔料中TiO2的含量() 名稱 巴礦 印粉 印塊 伊塊 伊粉 澳礦 焦碳 硅石TiO2 0.18 0.13 0.11 0.08 0.09 0.28 0.08 0.02
3、60; 從上表可知,鉻礦含TiO2的比例較高,且鉻礦屬自然資源,存在一定的分布不均勻性,同時與鉻礦中簡單氧化物的組份差異有關,這樣鉻礦中TiO2的比例會有所不同。一般情況下,鉻礦中鎂、鐵、鉻的離子較多時,該礦的TiO2比例較少。鉻的熔點較高,粘度大,為使鉻鐵順利地從坩堝內流出,必須提高爐溫,一般情況下冶煉溫度達到1883-1923K。隨著冶煉溫度的上升和還原劑用量的增加,爐料中的SiO2和TiO2與碳反應生成Si和Ti以及TiC并進入合金,其反應如下: SiO2+2C=Si+2CO (1) TiO2
4、+2C=Ti+2CO (2) TiO2+3C=TiC+2CO (3)由于TiC的熔點約為2273K以上,因此高碳鉻鐵冶煉中會有一定的Si和Ti含量。正常生產情況下,高碳鉻鐵成份區間為,Cr60-65,Si0.8-1.8,C7.5-10,P0.02-0.03,S0.02-0.05,Ti0.2-0.3。本文僅對低鈦高碳鉻鐵生產方式的探討,分析和掌握高碳鉻鐵中鈦的行為,形成多渠道生產方式。 一、電爐冶煉低鈦鉻鐵原理分析、選擇性還原鉻礦中的主要氧化物基本上同時被還原,其它氧化物由于還原度的不同,氧化物被還原的數量是不相同的,而氧化物的還原度隨著
5、溫度的升高而增加,這樣溫度愈低,選擇還原的效果就愈明顯。氧化物穩定性大小依次為CaO、MgO、Al2O3、TiO2、SiO2、Cr2O3、FeO,為了有效地控制鈦的含量,必須降低SiO2的還原度,減少碳質還原劑的用量。結合理論與實際數據的對比,碳質還原劑用量控制可參照純碳量比值,一般情況其比值為0.4。隨著碳質還原劑用量的確定,可抑制TiO2的還原比例。碳質還原劑量值與礦的物化性能存在一定的關系,一般情況下與粒度、MgO/Al2O3、Cr/Fe等因素存在正比關系。入爐鎂鋁比上升后,渣型控制上(SiO2)宜在33-34之間,純碳比值控制在0.42的水平。隨著鎂鋁比的下降,該料組易形成低熔點熔渣,
6、坩堝區溫度較低,此時還原溫度明顯高于熔化溫度,高溫區上移,在料柱上水平形成的熔渣逐漸上移,引起“翻渣”現象,導致料層表面積塊,形成不規則的氣腔,在渣金相間的殘礦層厚度變薄或處于不均勻狀態,縮小了氧化氣氛區域。渣型控制上可將(SiO2)調整至30左右,純碳比值控制在0.38的水平。、氧化去鈦抑制TiO2的比例從實際操作角度分析,存在一定的局限性,會引起一系列的爐況波動,甚至對技術經濟指標帶來較大的影響。高碳鉻鐵冶煉時,在渣金接觸層之間會形成殘礦層區域,該區域能富集一定量的有游氧,與鈦的還原產物相互結合,重新生成鈦的氧化物進入渣相。同時從氧化物穩定性角度分析,以TiO2為基準,在一定溫度條件下,T
7、iO2較SiO2、Cr2O3、FeO等氧化物來得穩定,在1600時,SiO2與Ti共存時可自發地進行反應,該反應是不可逆的。由氧化物離子間作用力的大小可知,堿性氧化物的作用強度(I)越小,陽離子對O2- 的吸引力越小,越容易貢獻出O2- ,見表二。 表二、 氧化物的作用強度值 氧化物 CaO MnO FeO MgO TiO2 SiO2 P2O5 (I) 0.7 0.83
8、60; 0.87 0.95 1.89 2.44 3.31 提高爐料中MgO、CaO、FeO、MnO含量,坩堝內O2- 濃度會增加,同時這些氧化物的離子半徑大,且作用強度較小,一般易形成Ca2+ 、Mg2+ 、Fe2+ 、Mn2+ 及O2- 簡單的陰陽離子結構,而TiO2的作用強度較大,Ti2+ 與O2- 的吸引力大,越容易與O2- 結合,形成穩定的TiO2。從邊界層效應分析,隨著殘礦層O2- 的彌散,可能存在如下反應。Ti+O2- (TiO2)+M+ P+O2- (PO4-
9、 )+M+ Ti+(SiO2)(TiO2)+Si Ti+(Cr2O3)(TiO2)+Cr不管上述反應如何進行,由于擴大了料層結構O2- 的散布率,增強了殘礦層的氧化氣氛,促進該區域O2- 與酸性氧化物的還原產物相互結合,生成穩定的氧化物或復雜氧化物進入渣相。 二、純氧頂吹低鈦鉻鐵工藝分析從氧勢圖可知,Ti優先于Si氧化,Ti在高氧位氣氛下易與純氧結合生成TiO2,隨著純氧濃度的增加,Cr、C等元素的氧化量急劇上升,必須確定一個含鈦符合要求的終點值,以減少有益元素的進一步氧化。將3.2噸液態高碳鉻鐵,按20立方/
10、噸組織吹煉,吹煉前的含鈦量從0.17下降至0.065,其平均降鈦速度為0.015/分,按此值計算含鈦控制在0.03所需要的噸耗氧為33立方。下面對吹煉不同含鈦量的高碳鉻鐵工藝進行對比分析。、吹煉含鈦0.03的高碳鉻鐵隨著入爐高碳鉻鐵含鈦濃度的下降,其平均降鈦速度有所減緩,也就是說當純氧濃度增加后,鈦的氧化較為緩慢,此時鉻和碳的氧化急劇上升,見表三。 表三、吹煉含鈦0.03高碳鉻鐵成份對比() 成份 Cr Si C S
11、;Ti 前 62.51 0.10 8.0 0.073 0.032 后 62.12 0.05 5.96 0.080 0.025 前 63.04 0.70 7.48 0.08
12、2 0.032 后 60.37 0.125.34 0.10 0.028 、吹煉含鈦0.06的高碳鉻鐵當入爐高碳鉻鐵含鈦濃度的上升,經吹氧后其降鈦幅度較大,而鉻和碳的氧化基本未受到較大的影響,見表四。 表四、吹煉含鈦0.06高碳鉻鐵成份對比() 成份 Cr Si C S
13、 Ti 吹煉前 61.54 0.51 8.14 0.050 0.057 吹煉后 61.17 0.10 6.29 0.054 0.030 純氧頂吹低鈦鉻鐵,從工藝上是可行的。采用無渣法吹煉時,含鈦未出現明顯的下降趨勢。在高氧
14、位條件下,爐內形成液氣狀態,而生成的TiO2大部份呈液態,缺乏了渣金之間的相互傳質,降鈦效果不夠明顯。鑒于純氧頂吹低鈦鉻鐵工藝分析,純氧頂吹降鈦的工藝關鍵是擴大渣金的傳質速度,加快TiO2等氧化物向渣相轉移。 三、爐外精煉低鈦鉻鐵可行性分析、預熔渣我們將煉鋼用的預熔渣運用至高碳鉻鐵降鈦,因為預熔渣內配有一定量的氧化鐵、氧化鈣等氧化物,且熔點約為1200左右,見表五。預熔渣成渣速度快,而鈦與氧的親和力大,在一定的溫度條件下,易與預熔渣內的氧結合,通過改善動力學條件,擴大渣金之間的界面,使合金中的鈦不斷向渣面運動。 表五、 預熔渣成份 ()
15、 FeO CaO Al2O3 SiO2 MgO MnO 單價 備注 48 33 6 - 少許 少許 1400 供方
16、 53.54 28 8.69 3.8 1.3 0.77 1400 公司 由于預熔渣與鐵液的絕對比例相差較大,形成的渣量偏小。該熔渣可能含有一定量的碳酸鈣,相互作用后鐵液溫降較為明顯,反應不夠充分,減緩了Ti與O2-的結合力。、鉻鐵精煉將電爐冶煉制得的高碳鉻鐵放在熔煉爐內,用CaO-Cr2O3系熔劑精煉,待鐵與熔劑熔化后,Ti和Si達到新的平衡。CaO-Cr2O3系熔劑,主要來自于鉻礦與石灰,該工藝的關鍵是氧化劑中能產生一定量的氧離子比例,將基準氧量比確定為1.4。據此為計算條件,實際每噸鐵形成CaO-Cr2O3系熔劑所消耗的礦和石灰量為:鉻礦=基準氧量比*噸金屬*(2*O/Si*Si%+2*O/Ti*Ti%)/
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