1、+第六章酸堿滴定法習題參考答案1 .寫出下列各酸的共軻堿HO: OH; HGQ: HC2O4; H2PO4: HP。： ； HCO3: CO； ； QHOH OHO；C6H5NH3： OHONH； HS： S2 ; Fe(H；O)6 : Fe(H；O)5(OH)2 ；R NH2CH2COOH: R NH2CH2COO-2 .寫出下列各堿的共軻酸_+ _2_一 _一H20: HO;NO3: HNO3; HSO4： H2SO4；S :HS ;QhkO :QH50HCu(H2O)2(OH)2： Cu(H 2O)3(OH) ； (Chb/N：(曲加爪R NHCH 9COO: R NH9CH9COO -

2、 p2 ： HP 2223 .通過MB訝口 CBE寫出下列溶液的 PBE(1) (NH 4)2COMBE NH4 NH 3 2c H 2CO3 HCO 3 CO2 cCBE NH 4 H HCO 3 2CO3 OH PBE HCO 3 2H 2CO3 H OH NH 3(2) NH 4HCOMBE NH4 NH 3 c H 2CO3 HCO 3 CO2 cCBE NH 4 H HCO 3 2CO3 OH PBE H2CO3 H CO： OH NH34.寫出下列物質的 MBE CB訝口 PBE (設定質子參考水準直接寫出) (1)KHPMBE K c H 2P HP- P2- cCBE H K

3、HP- 2P2- OH 質子參考水準+H- -H 2H2P *-HP P+H+2O+-HOH-(2) NaNH 4HPOMBENa c NH4NH 3 c H3PO4H 2PO4HPO 4 PO4 cCBENa NH 4 HOH- H2PO42HPO 2 3PO4 質子參考水準NH4)-HNHPBEH 2 PO4HPQ)+H+2H)HPO2)-H 3-PO4HsC)+H+2O)-H OHH H2PO42H 3PO4 OH PO3 NH3(3) NH 4HPQMBENH4NH3c H3PO4 H2PO42HPO 4 3PO4 cCBENH4H OH - H 2PO4 2HPO23PO3質子參考水

4、準nh4PBEHPOH3O+H H3PO4(4) NH 4CNMBENH4NH3CBEH NH 4HCN+HH 2PO4+H)H2O-H )-NH_ +-H -2H )-H )OH2+ HPO4* PO3OH HPO4 2PO3 NH3c HCN CN- cCN OH 質子參考水準)-H -NH 4NH3+H)CN) +H 廿)-H2O OH(5) (NH 4)2HPOMBE NH 4 NH 3 2c H3PO4 H 2PO4 HPO2 PO： cCBE NH 4 H OH- H2PO4 2HPO2 3PO3 質子參考水準H2PO4HPQNH4+H+ - 2+2H HPO4 ,+-HNH_ +

5、-H 3-PO4H3O+H+2O+-H OHPBE H H3PO4 OH HPO2 2PO4 NH 38.下列酸堿溶液濃度均為 mol/L ,能否采用等濃度的滴定劑直接準確進行滴定若能滴定，應選擇什么標準溶液和指示劑.,-4(1) HFKa = X 10根據判據CspKa = x X 10-4 = X 10-510-8, 能采用等濃度的 NaOH標準溶液直接準確 滴定；化學計量點為mol/L的NaF溶液。Kb = Kw/ Ka = X10 14/x10 4) = X10 11cKb = XX10 11 = X10 13 20 Kw, c/Kb = X1011) 400OH . cKb 0.05

6、0 1.4 10 11 8.37 10 7 mol/LpOH = pH =，選擇酚Mt指示劑。 NaHCOGpKa20.050 5.6 10 110.28 10 1110 8，不能采用等濃度的 NaOH準溶液直接準確滴定。KbKw/Ka1.0 10 14/4.2 10 7 2.4 10 8b,wa1GpKb2 0.050 2.4 10 8 0.12 10 8 10 8能采用等濃度的 HCl標準溶液直接 準確滴定；化學計量點為 mol/L的H2CO溶液。.cKa. 0.040 4.2 10 7 1.3 10 4 40K%cKa1 20Kw c/Ka1400H VcK7 v0.040 4.2 10

7、 7 1.3 10 4mol/L pH =.選擇甲基橙指示劑。(6) (CH2) 6N4cspK, = XX1。9 = 7 x 10-1108, .能采用等濃度的NaOH標準溶液直接準確滴定；化學計量點為 mol/L的（CH2） 6、溶液。cKb = XX 10 6= x 10 7 20 Kw, c/Kb = X10 6） 400OHcKb,0.050 1.4 10 9 8.4 10 6mol/LpOH = pH =，選擇酚Mt指示劑。9 .強酸（堿）滴定一元弱酸（堿），CspK（Kb） 10-8就可以直接準確滴定。 如果用K表示滴定反 應的形成常數，那么該反應的CspK應為多少答：CspKs

8、（Kb） = cspKK = csp 10 K10 CspK 1010 .為什么一般都用強酸（堿）溶液作酸（堿）標準溶液為什么酸（堿）標準溶液的濃度不宜太 濃或太稀答：強酸（堿）反應的完全程度大，滴定突躍較大，選擇指示劑范圍大。若酸（堿）標準溶液的濃度太濃，計量點后過量半滴或一滴引起的誤差大；若濃度太稀，滴定突躍不明顯，誤差也大。11 .下列多元酸（堿）、混合酸（堿）溶液中每種酸（堿）的分析濃度均為mol/L （標明的除外），能否用等濃度的滴定劑準確進行分步滴定或分別滴定若能直接滴定（包括滴總量），根據計算的pHsp選擇適宜的指示劑（2） H2G2。Ka1 5.9 10 2, Ka26.4 1

9、0 5KajKa2 105.不能分步滴定。1 o 1 aGd Kai0.10 5.9 10 210 8,CsD Ka20.10 6.4 10 510 8Fp1 a12sp2 a23，可以用等濃度的 NaOHl準溶液直接準確滴定總量；化學計量點為 mol/L的N&GQ溶 液。_14_ 5 10Kb1 Kw/Ka2= X10 /X10 ） = X10Kb2Kw/Ka1= X1014 /X10 2 ） = X1013OH . cKb-. 0.033 1.6 10 10 2.3 10 6mol/LpOH = pH =，選擇酚Mt指示劑。（6）聯氨Kb1 3.0 106, Kb2 7.6 10 15Kb

10、/Kb2 105.能分步滴定。10 8mol/L 的1 a a1Gd Kbi0.10 3.0 10 610 8,Gd Ka,-0.10 7.6 10Fp b12sp2 a23可以用等濃度的HCl標準溶液直接準確滴定至第一化學計量點，產物為H2NNH3 溶液。.T5 一cKb2= xx 10 20Kb1OH Kb1 (cKb2Kw)c3.0 10 6(0.050 7.6 10 15 10 14)0.050107.89 10 10mol/LpOH = pH =，選擇甲基紅指示劑。mol/LNaOH 直定。Ac15.答：不能直接準確滴定其中的HCl,若滴定至甲基橙由紅色變為黃色為終點,Ka1.8 1

11、0 54 45H Ka 101.8 10 5解：（1）根據題意得： 2HnNa2CO3因為HAc的這時溶液0.31cHCl (V1 V2)1-chci 2V22（2）根據題意得:nNaHCO3cHCl V2 V2nNaOHChci M20.00CspK= xx 10-5 10 1pH約為，參與反應的20.00 V2V2HAc也能被滴B HAc即為AC3V2= mL1Va = mL或者：. nNaHCO3 nNaOH2NaHCOF口 NaOH應后1nNaHCO3nNa2CO3nNaHCO3chci (V2 M)V2 20.00V = mLnNa2CO3cHCl V120.00（3）根據題意得：只

12、含有NaOH12. HCl和HAc的混合溶液（濃度土勻為 mol/L）,能否以甲基橙為指示劑，用接準確滴定其中的 HCl此時有多少HAc參與了反應（用Bhac表示）18.計算下列溶液的pH值(1) x 10 7 mol/L HCl 解：c20 Kw, c/Ka = X 10 10) 400H cKa0.10 5.6 1010 7.48 10 6mol /L pH =(4) mol/L HCOOH4解：CKa = X X 10X 10 620 Kw,C/Ka = X10 4) 400(.Ka2 4cKaH a-a2.04 10 3 mol/L41.8 10(1.8 10 4)2 4 0.025

13、1.8 10 4 2pH =(5) X 10 4 mol/L HCN解：cKa = X10 4XX10T= x1014 400H Kw. 1.0 10 4 7.210 10 10 142.86 10 7 *mol/L pH =解：Kb510cKbX 10 4 X x 10 5 = x 10-9 20 Kw, c/Kb =X 10 4/X 10 5 ) 20Kw, c/Kb = X 10 9 ) 400OH .cKb,0.10 1.4 109 1.18 10 5mol/LpOH = pH =解:一 _10-11.-cKafNH = x x 10= x 10 20 Kw,a(Nn 4 )一一一一一

14、10C 20 K(HCN)= 20 X X 10H .Kg)7.2 10 10 5.6 10 10 6.35 10 10mol /LpH =(9) mol/L KHP解：cKa2 = xx 10 6 = x 10 8 20 Kw, c = 20 Kwc/Kb = x 10 ) 400OH . cKb ,0.04530 1.6 10 102.7 10 6mo1/LpOH = pH =(3)選擇酚酬:指示劑。28 .解：(1)計量點為 mol/L NH 4C1溶液。 145 10K = Kw/ K = x 10 / x 10 ) = x 10cKa = xx 10 10 = x 10 1120 K

15、wc/Ka = X101) 400H sp, cKa 0.050 5.6 10 10 5.3 10 6mo1/L pH sp =(2)咐目對誤差時cnh30.10 (20.00 19.98)/39.98pH pKa 1g - 9.26 1g9.26 3.00 6.26cNH40.10 20.00/39.98+咐目對誤差時H+ = x = x 10 5 mo1/L pH =(3)選擇甲基紅指示劑。29 .解：根據反應式，HC1和NaB。等體積反應。計量點時 HBO的濃度為c = 4 X2V = mo1/L ,HBO 為一元弱酸，Ka = X1010cE = x x 10 10 = x 10112

16、0 Kw, c/Ka = x 10 10) 400H sp cKa 0.10 5.8 10 10 7.6 10 6mo1/LpH sp =選擇酚配指示劑。1.5010； pKa230 .解：（1）根據題意得：pKa 1.50即Ka KaJKa2 105.能分步滴定。Gp1 Ka110.10 1010 8, cD 心2sP2 a21 0.10 10 6.50 10 83mol/L的NaO刖準溶液分別滴定至第一計量點和第二計量點。(3)第一化學計量點為 mol/L的NaHB液。cKa2 = X 10 20 Kwc = V1，混合溶液的組成為 HsPQ和NaHPOnH3Po14,64 1.000 14.64mmolnNaH2Po4(33.72 14.64) 1.000 19.08mmol46.解：pHPKj| HCO3 、心雙7.20 6.10一一 _- 2 2.3 10igH2CO3H2CO3 1,8 10 3mol/LHCO3/H 2CO3 2,3 10 2/1.8 10 3 12.849.斛：C(nh4)2so40.6610132.15 100 10 30.05002mol/LCNH42 0.05002mol/L4NH 4 6HCHO(CH2)6N4H3H 6H2O滴定反應：(CH2)6N4H+ + OH- = (CH 2)6N4 +