1、第 5 章氧化還原滴定法一、名詞解釋1、氧化還原滴定法：以氧化還原反應為基礎的滴定方法。2、氧化形和還原形：氧化還原反應中得到電子的物質為氧化劑，本身被還原，從氧化形變成還原形；失去電子的物質為還原劑，本身被氧化，從還原形變成氧化形。3、電極電位：氧化還原反應中氧化劑的氧化能力和還原劑的還原能力用有關電對的電極電位衡量。 電對的電位越高， 其氧化形的氧化能力越強； 電對的電位越低，其還原形的還原能力越強。4、標準電極電位： 電對的半電池反應中氧化形和還原形的活度為1mol/L時的電位。對一定的電對，標準電極電位的值僅隨溫度變化。5、條件電位：在考慮離子強度以及副反應存在的條件下，氧化形和還原形

2、的分析濃度均為 1mol/L 時的電位稱為條件電位。條件電位和溶液組成以及能與電對發生副反應物質有關，僅在一定條件下為常數。二、填空題1、能應用于氧化還原滴定分析的反應 （當 n1=n2 時），其 lgK 應 大于等于 6 ，兩電對的電極電位之差應大于 0.36/n V 。2、用間接碘量法測定某樣品含量時， 其酸度應控制在 中性或弱酸性溶液中進行，且指示劑在 近終點 時加入，否則引起終點 推遲 。3、用直接碘量法測定某樣品含量時， 其酸度應控制在 酸性、中性或弱堿性溶液中 進行，如果溶液的 pH 大于 9 ，碘就會發生副反應。4、氧化還原滴定中，影響反應進行方向的主要因素有鹽效應，沉淀效應，

3、絡合效應和酸效應。5、氧化還原反應完成的程度，可用反應的平衡常數的大小來衡量。6、氧化還原反應的實質是電子的轉移。7在氧化還原滴定法中，對于1：1 類型的反應，一般氧化劑和還原劑條件電位差大于 0.30.4V 才可用氧化還原指示劑指示滴定終點； 條件電位差在 0.20.3V之間，需要用電位法確定終點；若條件電位差小于0.2V，就不能用于常規滴定分析。三、選擇題1溶液中氧化還原反應的平衡常數和(D)無關。A溫度B標準電極電位C電子得失數D濃度2問接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是(C)。A滴定開始前B滴定開始后C滴定至近終點時D滴定至紅棕色褪盡至無色3草酸鈉 (Na2 C2O4)在酸性溶液中還

4、原0.2 mol 的 KMnO 4 時所需 Na2C2O4 的量(B)。A 2molB0.5 molC0.2 molD 5 mol4在氧化還原滴定法中，對于1：1 類型的反應，一般氧化劑和還原劑條件電位差值至少應大于 (C)才可用氧化還原指示劑指示滴定終點。A 0.2VB0.20.3VC 0.3 0.4VD0.6V5重鉻酸鉀 K 2Cr2O7 在酸性溶液中被 l mol 的 Fe2+還原為 Cr3+時，所需227的量 (C)。KCr OA 3molB 1 3 molC16 molD6 mol6電對4+3+、Fe3+2+的標準電極電位分別為1.44V 和 0.68V，則下Ce/ Ce/ Fe列列

5、反應的標準電動勢為 (D)。Ce4+ + Fe2+ =Ce3+ + Fe3+A 1.44VB0.68VC1.06VD0.76V7反應 (C) 的滴定曲線在化學計量點前后是對稱的。A Sn2+ + 2Fe3+ =Sn4+ + 2Fe2+B 2MnO4-+5C2O42- + 16H+= 2Mn 2+ + 10CO2+ 8H2OC Ce4+ + Fe2+ =Ce3+ + Fe3+2-=2I-2-D I2 + 2S2O3+ S4O68已知電對3+2+和 MnO 4-Mn 2+在 25時電極電位分別為 0.77V 和Fe/Fe1.51V，則用 KMnO 4 溶液滴定 Fe2+時，化學計量點時的電位應為(

6、D)V 。A 1.51B0.77C 0.74D1.399以 0.01000 mol L K 2Cr2O7 溶液滴定 25.00mL Fe2+溶液，消耗 25.00 mLK2 Cr2O7，則每毫升Fe2+溶液中Fe 的質量為 (D)mg。(Fe：55.85)A 0.335lB 0.5585C 1.676D3.35110用物質的量濃度相同的NaOH和KMnO 4兩溶液分別滴定相同質量的KHC 2O4·H2C2O4·2H2O。滴定所消耗的兩種溶液的體積關系是(C)。A 3VNaOH =4VKMnO4B 20VNaOH=3V KMnO4C 4VNaOH=15VKMnO4D 5VNa

7、OH=12V KMnO411測定 KBrO 3 含量的合適方法是 (D)。A酸堿滴定法B KMnO 4 法CEDTA 法D碘量法12可測定微量水分的氧化還原滴定法為(D)。A亞硝酸鈉法B鈰量法C高錳酸鉀法D碘量13在滴定反應K 2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O+ K 2SO4達到化學計量點時，下列說法(B)是正確的。A溶液中 Fe2(SO4)3 與 Cr2(SO4)3 的濃度 (單位： mol L)相等B溶液中兩個電對 Cr2O72-Cr3+和 Fe3+Fe2+的電位相等C溶液中兩個電對 Cr2O72-Cr3+和 Fe3

8、+Fe2+的電位不相等D 以上都不正確14在酸性溶液中KBrO 3 與過量的 KI 反應，達到平衡時溶液中的(D)A兩電對 BrO3-Br -與 I2 I-的電位不相等B反應產物 I 2 與 KBr 的物質的量相等C溶液中已無 BrO3-離子存在D反應中消耗的KBrO 3 的物質的量與產物I2 的物質的量之比為1： 315在含有Fe3 和 Fe2 的溶液中，加入下列何種溶液，Fe3 /Fe2電對的電位將降低（不考慮離子強度的影響） （C）？A稀 H2SO4BHClCNH 4F16、 Fe3 /Fe2 電對的電位升高和（C）因素無關？A溶液中離子強度改變B溫度增大C催化劑的種類和濃度D Fe2

9、濃度降低17、用鈰量法測定鐵時，滴定至化學計量點時的電位是(C) 。 已知Ce4+/Ce3+= 1.44 V，Fe3+/Fe2+= 0.68 V A0.68 VB1.44 VC1.06 VD0.86 V18、在氧化還原反應中， 當兩電對的電子轉移數均為1 時，為使反應完全度達到 99.9%，兩個電對的條件電位差至少為(A)。A 0.36VB0.27VC0.18VD 0.09V19、以下滴定試驗中，可以用自身指示劑指示滴定終點的是（D）。A NaOH 標準溶液滴定阿司匹林的含量B EDTA 標準溶液滴定水的硬度C高氯酸標準溶液滴定水楊酸鈉的含量D高錳酸鉀標準溶液滴定FeSO4 的含量20、對于下

10、列氧化還原反應 n2 Ox1n1 Red 2 n1 Ox2n2 Red1，其平衡常數表達式正確的是（C ）。'n (0'0 ' )'0'0 'A lg K121B lg K12n20.059n 0.059C lg K 'n( 10'20' )D lg K 'n( 20'10' )0.0590.05921、高錳酸鉀是一種強氧化劑，在強酸性溶液中有很強的氧化能力，因此一般都在強酸性條件下使用。酸化時通常采用（A）。A硫酸B硝酸C鹽酸D高氯酸、碘化物與Cu2+的反應： 2Cu2+ 4I-= 2CuI2，有

11、20.159V，22+ ICu/ CuI2/I0.535V ，問該反應的方向及進行情況如何（A）。A向右進行，反應很完全B.向右進行，反應不完全C. 向左進行，反應很完全D.向左進行，反應不完全23、標定碘標準溶液，常用的基準物質是（B ），溶液條件為（）23；弱酸性B As2O3；弱堿性AAs O23；中性DH34；弱堿性 |C As OAsO24、電極電位對判斷氧化還原反應的性質很有用，但它不能判斷（B ）。A氧化還原反應的完全程度B氧化還原反應速度C氧化還原反應的方向D氧化還原能力的大小25、已知 Fe3+/Fe2+和 Sn4+/Sn2+兩電對的標準電極電位分別為0.77V 與 0.15

12、V，則 25時 Fe3+和 Sn2+反應的平衡常數對數值（ lg k）為 (B)A 3(0.77-0.152(0.77-0.15) 0.059B 0.059(0.77-0.15)(0.15-0.77)C D 0.0590.05926、標定高錳酸鉀標準溶液，常用的基準物質是（ B ）A K 2Cr2O7BNa2C2O4C Na2S2O3DKIO 327、氧化還原滴定的主要依據是（C ）。A滴定過程中氫離子濃度發生變化B滴定過程中金屬離子濃度發生變化C滴定過程中電極電位發生變化D滴定過程中有絡合物生成28、在酸性介質中，用KMnO 4 溶液滴定草酸鹽，滴定應（B ）。A象酸堿滴定那樣快速進行B在開

13、始時緩慢進行，以后逐漸加快C始終緩慢地進行D在近化學計量點附近加快進行29、氧化還原反應進行的程度與（C ）有關A離子強度B催化劑C電極電勢D指示劑、用同一KMnO4 液分別滴定體積相等的FeSO4 和 H22 4 溶液，消耗的30C O體積相等，則說明兩溶液的濃度C（mol/L ）的關系是（B）。A CFeSOCHCO4B CFeSO2C HCO4422422C C FeSO1 C HCO4D CFeSO4CH2C O4422242、已知在溶液中，MnO 4-2+和 Fe3+2+電對的條件電極24/Mn311mol/L H SO/Fe電位分別為 1.45V 和 0.68V。在此條件下用 KM

14、nO 4 標準溶液滴定 Fe2+，其化學計量點的電位值為（ C ）。A 0.73VB0.89VC 1.32VD1.49V32、影響氧化還原反應平衡常數的因素是（B ）。A反應物濃度B溫度C催化劑D反應產物濃度四、簡答題1、酸堿滴定法和氧化還原滴定法的主要區別。答：酸堿滴定法 ：（1）以質子傳遞反應為基礎的滴定分析法。（ 2）滴定劑為強酸或堿。（ 3）滴定過程中溶液的 pH 值發生變化。氧化還原滴定法： （ 1）以電子傳遞反應為基礎的滴定分析法。（2）滴定劑為強氧化劑或還原劑。（3）滴定過程中溶液的氧化還原電對電位值發生變化。2、請判斷化學反應方向，并用數據說明原因：2 Cu2+ 4 I- 2

15、CuI +2 I（已知Cu 2 / Cu0.159V ，I2 / I0.535Vsp(CuI)-12）。，K=1.1×10令 I1mol / L，已知 KspCuI1.110 12Cu 212CCu 20.059 lgCuCu 2CuCu2 Cu CuCu 2Cu0.059 lgK SP ( CuI ) I '10.87VCu2CuCu2 Cu0.059 lgK SP(CuI)'''2間接碘量法測銅離子含量I 2 II 2 II 2 ICuCu3、請設計兩種滴定方法測定Ca2+含量？試寫出化學反應方程式，并注明反應條件。答：（1）酸堿滴定法： Ca2+

16、 CaCO3 Ca2+ ( 加入過量 HCl) ，以酚酞為指示劑，用 NaOH 標準溶液滴定過量 HCl 。（2）絡合滴法：Ca2+ +Y CaY ，在 pH10 時，以鉻黑 T 為指示劑，用 EDTA 直接滴定 Ca 2+ 。（3）氧化還原滴定法： Ca 2+ CaC2O4 Ca2+（加入強酸） + H2C2O4，用KMnO 4 滴定 H2C2O4 來間接測量 Ca 2+（4）重量分析法： Ca2+ CaC2O4，經過濾、洗滌、干燥，用分析天平稱量 CaC2O4，再換算為 Ca2+。4、影響氧化還原反應速率的主要因素是什么?（ 1） 氧化劑或還原劑：（ 2） 濃度：增加濃度可以加快反應速度（

17、 3） 溫度：升溫可加快碰撞，加快反應（ 4） 催化劑：改變反應歷程，加快反應5、如何配制碘標準溶液，為什么碘標準溶液中需保持有過量的碘離子？于托盤天平上稱取6.5g 碘和 18g 碘化鉀，置于研缽中， 加 30mL水，研磨至碘全部溶解后，轉移至棕色試劑瓶中，加濃鹽酸3 滴，搖勻形成 I3-，助溶，防止揮發；增大濃度，提高反應速度6、用重鉻酸鉀法測定鐵，滴定反應為Cr2 O726Fe214 H2Cr 36Fe37 H 2O試證明化學計量點的電位： （設 H+的活度為 1mol / L）6''0.0592Cr 2 O72 / Cr 3Fe 3 / Fe 2sp7lgCFe373證

18、明：化學計量點時兩電對的Nernst 方程式如下：'0.059C Cr2O72(1)spCr 2 O 72 / Cr 36lg2C Cr 3'C 3(2)spFe3/ Fe 20.059FeCFe2(1)× 6+(2)： 7''0.059lgCCr2 O 72 CFe 3sp6 Cr2 O72 / Cr3Fe 3/ Fe 22CFe 2CCr 3在化學計量點時存在以下濃度關系：CCr2 O 721 CFe 2CCr 31 C Fe 3631CFe 2CFe 37sp6''0.059 lg6Cr2O2/ Cr 3Fe 3/ Fe 2(1

19、C所以：7)2 CFe3Fe236'2/ Cr3' 3/ Fe20.059 lg2 C3Cr2 O7Fe3Fe6''0.0592Cr 2O 72/ Cr 3Fe 3 / Fe2sp77lg CFe33五、計算題1、計算 1mol/L的 HCL溶液中 CCe4+=1.00×10-2 mol/L 和CCe3+=1.00×10-3 mol/L4+3+電對的電位。已知'1.28V 。時 Ce / CeCe4 Ce 3'C Ce41.0010 21.34V430.059 lg1.280.059lg10 3CeCeCCe31.003433

20、 電對的條件電位 。忽略鹽2、計算 0.10mol/L 的 HCL 溶液中 HAsO /H AsO效應，已知H 3 AsO4HAsO20.56VAsO3-+AsO3-+H O+ 2e + 2H342330.059 lg AsO43 H 2AsO4AsO323 AsO33AsO30.059 lg H0.059 lg AsO43AsO2343 AsO3當AsO3AsO3molL時，'43 1/'33330.059 lg H0.501VAsO4AsO3AsO4AsO3、寫出MnO4-/ Mn2+電對的電位與 pH 的關系，并計算 pH=2.0 和 pH=5.03時的條件電位，忽略鹽效

21、應。已知MnO 4Mn 21.51VMnO-+Mn2+ 4H2O4+ 5e + 8H0.059 MnO 4 H 8MnO 4Mn 2MnO 4 Mn 25lg Mn20.059lg H80.059 MnO 4 MnO4Mn 25lg Mn251.510.094 pH0.059 MnO4 5lg Mn 2 '21.510.094 pHMnO 4 MnpH2.0pH5.0'MnO4Mn 2'MnO 4Mn 21.510.0942.01.32V1.510.0945.01.04V4、根據電極電位計算下列反應的平衡常數已知： IO3I 21.20V;I 2 IV0.5353-+

22、5I-+ 6H+3I22IO+3H Olg K5(IO3I 2I2I)5(1.200.535)56.40.0590.059K 2.510565、用基準 KIO 3 標定 Na2 S2 O3 溶液。稱取 KIO 3 0.8856g，溶解后轉移至 250mL量瓶中，稀釋至刻度，取出25.00mL，在酸性溶液中與過量KI 反應，析出的碘用 Na2S2O3 溶液滴定，用去 24.32 mL，求 Na2S2O3 溶液濃度？（ KIO 3：214.00）IO3- + 5I- （過量） + 6H+3I2 +3H2OI2 + 2S2O32-2I- + S4O62-1KIO3 3I2 6S2O32-60.885

23、6251000250CNa 2 S2 O324.320.1021mol / L214.002，Fe3+將還原為 Fe2+，然后用，用酸溶解后加6、稱取鐵礦石 0.5000gSnCl24.50mL KMnO 4 標準溶液滴定。已知 1mL KMnO 4 相當于 0.01260g H2 C2O4·2H2O，問礦樣中 Fe 的質量分數是多少？（ H2 2 4· 2：，：）C O2H O126.07Fe55.85MnO4 5Fe28HMn25Fe34H 2O-2-+2Mn2+ 10CO2+ 8H2O2MnO4+ 5 C2O4+ 16H1KMnO 41Mn5Fe2KMnO45H 2C

24、2O4CKMnO20.01260100045126.070.04000mol / LFe%50.0400024.5055.8510054.73%0.500010007、稱取僅含 Fe和23 的試樣 0.2250g，溶解后將 Fe3+將還原為 Fe2+，然Fe O后用 0.01982mol/L KMnO 4 標準溶液滴定， 耗去體積 37.50mL，計算試樣中 Fe 和Fe2O3 的含量。（ Fe2 O3： 159.7，Fe： 55.84）MnO45Fe28HMn25Fe34H 2O1KMnO4 1Mn5FeFe2O32Fe設試樣中含 Fe 為 x g，則 Fe23 為（ 0.2250-x） g

25、O50.01982 37.50x20.2250 x100055.84159.7x0.1666 gFe%0.166610074.04%0.2250Fe2O3100%74.04% 25.96%，加入沉淀劑將2+沉淀為 Ba(IO3 2 ，用酸溶解沉8、稱取含鋇試樣 1.000gBa)淀后，加入過量 KI ，生成的 I2 用 Na2S2O3 標準溶液液滴定（0.05000mol/L），消耗 20.05mL，計算試樣中鋇的含量？（ Ba：137.3）。2IO3- + Ba2+Ba(IO3 )2IO3-+5I-（過量） + 6H+3I2 +3H2O2-2I-2-I2 + 2S2O3+ S4O61 Ba2

26、+ 2KIO 3 6I 2 12S2O32-Ba%10.050020.05137.31001.147%121.00010009、稱取一定量的純草酸溶解后定容至100ml，移取 25.00ml 用 0.2000mol/L的 NaOH 標定，耗去 20.21ml；另取等量一份，若用 0.05000mol/L 的 KMnO 4 標準溶液滴定，則需消耗KMnO 4 多少可以滴定至終點？（草酸的Ka1 6.5 ×10-2，2 6.1 ×10-5）Ka-2-+2Mn2+ 10CO2 + 8H2O2MnO4+ 5 C2O4+16HK a 2 c 10 8NaOH 可以滴定 H 2C2O4

27、到 Na2C 2O4存在以下的計量關系：2KMnO 45H 2C2 O410 NaOHCNaOH VNaOH16.17mLVKMnO 45C KMnO 410、稱取 0.5085g 某含銅試樣，溶解后加入過量 KI ，以 0.1034mol/L Na S O322溶液滴定釋放出來的I 2，耗去 27.16ml。 試求該試樣中 Cu2+的質量分數。（ Mc u 63.54）2Cu24ICu2 I 2I 2I 22S2O322IS4O622Cu2I 22S2O32Cu%0.103427.1663.5410035.09%0.50851000、稱取0.1082g22O7，溶解后，酸化并加入過量的KI

28、，生成的 I2 需11的 K Cr用 21.98ml 的 Na2S2O3 溶液滴定，問 Na2S2O3 溶液的濃度為多少 ?2-+ 6I-（過量） + 14H+2Cr3+ 3I2+ 7H2OCr2O7I2 + 2S2O32-2I- + S4O62-1Cr2O723I 26S2 O32CNa2 S2O36mK 2Cr2O710001 M K 2Cr2O7VNa2S2O360.10821000294.1880.1004mol / L21.9812、 25.00mLKI 溶液用稀鹽酸及10.00mL，濃度為 0.0500mol/L 的 KIO 3 溶液處理，反應后煮沸驅盡所生成的I2，冷卻，加入過量

29、的 KI 與剩余 KIO 3 反應，析出的 I2用 0.1010mol/L 的 Na22 3溶液滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的濃S O度？3-+ 5I-+3I22IO（過量） + 6H+3H O2-2I-2-I2 + 2S2O3+ S4O61KIO3 5KI1KIO3 3I2 6S2O32-(CV ) KI5(CV )KIO 31(CV ) Na 2S2 O3 65(0.0500010.0010.101021.27)CKI60.02839mol / L25.0013、 40.00mL的KMnO4 溶液恰能氧化一定重量的KHC 24·2 24·2，O H CO 2HO

30、同樣重量的物質又恰能被30.00mL 的 KOH 標準溶液 (0.2000mol/L) 所中和，試計算 KMnO 4 的濃度？酸堿：1 KHC24· 224· 2+ -O HCO 2HO3 H3 OH-22-+2+22氧化還原： 2MnO44+ 16H+5CO2Mn + 10CO+ 8HO5 KHC 2O4·H2C2O4·2H2O 4 MnO4-所以： 4 MnO4- 15OH-CKMnO 44(CV )KOH40.2000 30.000.0400mol / L15VKMnO 41540.0014、稱取苯酚樣品0.4083g，用少量 NaOH 溶液溶解后

31、轉入 250mL 容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。取25.00mL 于碘量瓶中，加溴液（ KBrO 3+ KBr），25.00mL再加鹽酸和適量 KI ，用 0.1084mol/L 的 Na2 23 溶液滴定，用去20.04mL至終S O點。另取 25.00mL 溴液作空白，用去相同濃度的Na2 2 3 溶液 41.60mL 滴至終S O點，計算樣品中苯酚的含量。 （一分子苯酚與三分子Br 2 反應生成三溴苯酚，苯酚分子量 =94.11）BrO3- + 5Br -（定過量） + 6H+3Br2 + 3H2O苯酚 + 3Br2三溴苯酚Br2（余） + 2I-I2 + 2Br-I2 + 2S2O32-

32、2I- + S4O62- 3Br2 3I2 6S2 31 苯酚O依題可知（CV）2（）C BrO10.1084 41.60S O6 CVBrO60.03006mol / L233325.00( CV )BrO 31(CV )S2O32 M 苯酚6苯酚 %100%25S1000250(0.0300625.000.108420.04 / 6)94.11100%89.8%250.4083100025015、今有含PbO 和PbO2 試樣，用高錳酸鉀法滴定。稱取該樣品1.234g，在酸性條件下加入20.00mL 0.2500mol/L 草酸溶液，先將PbO2 還原為Pb2+，然后用氨水調溶液 pH，使全部 Pb2+形成 PbC2O4 沉淀，過濾后將溶液酸化，用KMnO 4標準溶液滴定， 共計用去