1、.第八、九、十章電化學習題一、選擇題1. 科爾勞烏施定律mm(1c) 適用于（D）A.弱電解質B.強電解質C.無限稀釋溶液D.強電解質稀溶液2. 在質量摩爾濃度為 b 的 MgSO4 中， MgSO4 的活度 a 為（ A ）A. (b / b ) 2 2B. 2(b / b ) 2 2C.4(b / b )3 3D.8(b / b ) 4 43. 某電池的電池反應可寫成 :( C )（1）H2 (g)+ 1O2 (g)H2O(l)2（2）2H2 (g)+ O2 (g)2H2O(l)相應的電動勢和化學反應平衡常數分別用E1，E2 和 K1，K2 表示，則 ( C )A.E 1=E2 K1=K

2、2EK1=K2B.E1 2C.E1=E2 KKEK12D.E12K 1 24. 下列電池中，電動勢 E 與 Cl-的濃度無關的是（ C）A.Ag|AgCl(s)|KCl(aq)| Cl 2(g,100kPa)| PtB.Ag|Ag +(aq)| Cl- (aq)| Cl2(g,100kPa)| PtC.Ag|Ag +(aq)| Cl- (aq)| AgCl(s) |AgD.Ag|AgCl(s) |KCl(aq)|Hg 2Cl2 (s)|Hg5. 電池在恒溫恒壓及可逆條件下放電，則系統與環境間的熱交換Qr 值是（ B ）A. rHmB.Tr mC.rHm- Tr mD.0SS6. 在電池 Pt|

3、 H2(g,p )| HCl（1mol ·kg-1）|CuSO4（0.01 mol kg·-1）|Cu 的陰極中加入下面四種溶液，使電池電動勢增大的是（A）-1-1A.0.1 mol kg· CuSO4B.0.1 mol kg· Na2SO4-1-1C.0.1 mol kg· Na2SD.0.1 mol kg· 氨水7. 298K 時，下列兩電極反應的標準電極電勢為 :Fe3+ + 3e- FeE (Fe3+/Fe)=-0.036V2+-2+Fe+ 2e FeE (Fe/Fe)=-0.439V3+-2+3+2+)則反應 Fe+ e F

4、e的 E (Pt/Fe, Fe )等于 ( DA.0.184VB.0.352VC.-0.184VD.0.770V8. 298K 時， KNO3 水溶液的濃度由 1mol·dm-3 增大到 2mol·dm-3,其摩爾電導率 m 將( B )A.增大B.減小C.不變D.不確定9. 電解質分為強電解質和弱電解質，在于： ( B )。(A) 電解質為離子晶體和非離子晶體；;.(B) 全解離和非全解離；(C) 溶劑為水和非水；(D) 離子間作用強和弱。10. 在等溫等壓的電池反應中，當反應達到平衡時，電池的電動勢等于： （A ）。(A) 零；(B)E；(C) 不一定；(D) 隨溫度、

5、壓力的數值而變。11. 25時，電池 Pt|H2(10 kPa)|HCl(b)| H2(100 kPa)|Pt的電動勢 E 為：（ D ）。(A) 2 ×0.059 V；(B)0.059 V；(C) 0.0295 V；(D)0.0295。12. 正離子的遷移數與負離子的遷移數之和是： ( B )。(A) 大于 1；(B) 等于 1；(C) 小于 1 。13. 已知 25時， E (Fe3+| Fe2+) = 0.77 V，E (Sn4+| Sn2+) =0.15 V。今有一電池，其電池反應為 2 Fe3+ Sn2+= Sn4+2 Fe2+，則該電池的標準電動勢 E (298 K) 為

6、：（ B）。(A) 1.39 V ；(B) 0.62 V ；(C) 0.92 V；(D) 1.07 V 。14. 電解質溶液的導電能力：（B）。(A) 隨溫度升高而減小；(B) 隨溫度升高而增大；(C) 與溫度無關；(D) 因電解質溶液種類不同，有的隨溫度升高而減小，有的隨溫度升高而增大。15. 已知 298K，?CuSO 、CuCl 、NaCl 的極限摩爾電導率 分別為 a、b、c(單位為422-1B )S·m ·mol)，那么 (Na2SO4)是： (A) c + a - b ；(B) 2a - b + 2c ；(C) 2c - 2a + b ； (D) 2a - b

7、+ c 。16. 某溫度下，純水的電導率 = 3.8 10×-6S·m-1，已知該溫度下， H+、OH-的摩爾電導率分別為 3.5 × 10-2 與 2.0 × 10-2S·m2·mol-1，那么該水的 Kw 是多少 (單位是mol2·dm-6)：( C )?(A) 6.9 ×10-8 ； (B) 3.0 ×10-14 ；(C)4.77 10×-15 ；(D)1.4 ×10-15 。17. 用同一電導池測定濃度為 0.01 和 0.10mol dm·-3 的同一電解質溶液的電

8、阻， 前者是后者的 10 倍，則兩種濃度溶液的摩爾電導率之比為： ( A )(A)11 ；(B)21 ；(C)51 ；(D)101 。;.18. 離子運動速度直接影響離子的遷移數，它們的關系是： ( A )(A) 離子運動速度越大，遷移電量越多，遷移數越大；(B) 同種離子運動速度是一定的，故在不同電解質溶液中，其遷移數相同；(C) 在某種電解質溶液中，離子運動速度越大，遷移數越大；(D) 離子遷移數與離子本性無關，只決定于外電場強度。19. 以下說法中正確的是： ( C )(A)電解質的無限稀摩爾電導率m 都可以由 m 與 c1/2 作圖外推到 c1/2 = 0 得到 ；(B) 德拜 休克爾

9、公式適用于強電解質 ；(C) 電解質溶液中各離子遷移數之和為 1 ；(D) 若 a(CaF2) = 0.5，則 a(Ca2+) = 0.5，a(F-) = 1 。20. 以下說法中正確的是： ( A )(A) 電解質溶液中各離子遷移數之和為 1 ；(B) 電解池通過 lF 電量時，可以使 1mol 物質電解 ；(C) 因離子在電場作用下可定向移動， 所以測定電解質溶液的電導率時要用直流電橋；(D) 無限稀電解質溶液的摩爾電導率可以看成是正、負離子無限稀摩爾電導率之和，這一規律只適用于強電解質。二、計算題1. 某電導池中充入 0.02 mol·dm 3 的 KCl 溶液，在 25時電阻

10、為 250 ，如改充入6×10 5 mol·dm 3NH3·H2O 溶液，其電阻為105。已知 0.02 mol·dm 3KCl 溶液的電導率為 0.227 S m·1，而 NH4+及 OH 的摩爾電導率分別為 73.4 ×10 4 S ·m2·mol 1，21。試計算 6×105mol dm·3NH3·H2O 溶液的解離度。198.3 S m··mol2. 有一原電池 Ag | AgCl(s) | Cl-（a=1）|Cu2+（a=0.01）| Cu。（ 1）寫出上

11、述原電池的反應式；（ 2）計算該原電池在 25時的電動勢 E；（ 3）25時，原電池反應的 吉布斯函數變（ rG m）和平衡常數 K 各為多少？已知： E (Cu2+|Cu) = 0.3402V，E (Cl -|AgCl|Ag) =0.2223 V 。3. 25時，對電池 Pt |Cl2(p ) Cl-(a=1) | Fe3+(a=1) ，Fe2+(a=1) Pt：（ 1）寫出電池反應；（2）計算電池反應的rG 及 K 值；（3）當 Cl-的活度改變為 a(Cl-) = 0.1 時， E 值為多少？（已知 E (Cl-|Cl2|Pt) =1.3583 V，E (Fe3+，Fe2+ | Pt)

12、= 0.771V。）;.4. 下列電池： Pt，H2(p?)|H2SO4(aq)|O2(p?)，Pt298K 時 E=1.228V，已知液體水的生成熱f Hm? (298K,H2O,l) = -2.851105×J·mol-1。（ 1） 寫出電極反應和電池反應；（ 2） 計算此電池電動勢的溫度系數；（3） 假定 273K298K 之間此反應的 rHm 為一常數，計算電池在 273K 時的電動勢。5. 291K 時下述電池：-1，-1，Ag，AgCl|KCl(0.05mol kg·±=0.84)AgNO 3|(0.10mol kg· ±

13、=0.72)|Ag電動勢 E=0.4312 V，試求 AgCl的溶度積 Ksp。6. 電池 Hg|Hg2Br2(s)| Br-(aq)|AgBr(s)|Ag，在標準壓力下，電池電動勢與溫度的關系是：E=68.04/mV+0.312 ×(T/K-298.15)/mV, 寫出通過1F 電量時的電極反應與電池反應，計算 25時該電池反應的rGm ， rHm ， rSm 。7. 25時，將濃度為 15.81mol?m-3 的醋酸注入電導池，測得電阻為 655。已知電導池 常 數 K=13.7m-1, m （ H+ ） =349.82×10-4S·m2·mol-1

14、 ， m （ Ac- ） =40.9 ×10-4S·m2·mol-1，求給定條件下醋酸的電離度和電離常數。電化學答案一、選擇題1. D 2.A3.C 4.C 5.B6.A7.D 8.B 9.B10.A11.D 12.B 13.B 14.B 15.B 16.C 17.A 18.A 19.C 20.A二、計算題R12501. 解： =R21= ( 105 ×0.277)S·m1=69.3 ×10 5 S·m1m=/c=69.310 5610 5103S·m2·mol 1=0.0115 S·m2

15、83;mol14 1m = (73.4 + 198.3) 10 ×S·m2·mol4 S·m2·mol1=271.7 ×10m0.0115所以，= m =2717. 10 4 =0.4232. 解：（1）2Ag+2Cl -(a=1) + Cu2+(a=0.01) = 2AgCl(s) + Cu0.05916lg1（2）E=0.34020.2223 2120.01 V = 0.05875 V（ 3） rG m=zFE= 2×96485×0.05875 J mol·-1=11.337 kJ mol·

16、-1 rG =zFE =RTlnK;.296485(0.34020.2223)=9.1782lnK =zFE /RT=8.314 298.15K =9.68 ×1033. 解:（ 1）2 Cl(a=1) 2 Fe3+（a=1）= Cl2(p )+2 Fe2+（a=1）-1=113331 Jmol·-1（2） rG =2×96485×(0.7711.3583) J mol·2(0.7711.3583)lg K =0.05916=19.858K =1.387 ×10-200.0591610.059161lg2-lg2（3）E= E 2a

17、(Cl ) =(0.7711.3583)2(0.1) V= (0.58730.05916)V= 0.6465 V4. 解：(1)(-) H 2 2H+2e(+)1/2O2+2H+2eH2O(l)電池反應： H22(g) H2(g)+1/2OO(l)(2)5-1rGm=-nFE=-2 ×96500×1.228=-2.37 10× (J mol·)根據rHm=-Nfe+nFT( E/T)p-2.861 10×5=-2.3710×5+2×96500×298×( E/ T)p( E/T)p =-8.537-4-1

18、)10× (V ·K(3)根據rHm=nFE-T( E/T)p； 得 E=1.25(V)5. 解：負極： Ag + Cl - - e- AgCl(s)正極： Ag + + e- Ag電池反應： Ag+ + Cl - AgCl(s)E=E?-RT/Fln a(AgCl)/ a(Ag +)a(Cl-) a(AgCl)=1 ； E?=E-RT/Fln a(Ag +)a(Cl-)= E-RT/Fln(±m/m?)=0.4321-(8.314 291/96500)ln(0×.84 0.05)=0×.5766 VlnK?=nFE?/RT=22.9985；故 K?=9.73 ×109AgCl 的溶度積Ksp=1/K?=1.03 ×10-106. 解:;.通過