1、第9章醇、酚、醚1#9-1命名下列化合物。#OH(1) CH3CHC 三CH(7) PhOCH 2CH=CH 2(10) CH3(CH2)ioCH2SHOHHPh一 CHCH 2CH2CH3OH(8) H3CO(11) CH3SCH2CH3O(12)#（2） 15-冠-5 ；（ 3）（5） 3-羥甲基苯酚；（8） 4,4'二甲氧基二苯醚； （11）甲乙硫醚；'（1）3-丁炔-2-醇；（4） 3-甲基-5-甲氧基苯酚;（7 ）苯基烯丙基醚；（10）正十二硫醇；9-2完成下列反應（1 R）-5-甲基-2-異丙基環已醇;（6）1-苯基-1-丁醇；（9）1,2-環氧丁烷； （12 ）二

2、苯砜。#C6H5(1)H3CC6H5OH（Sn2反應，構型翻轉）Cl （ sNi反應，構型保持）PBy _（Sn2反應，構型翻轉）3（ E1反應，碳架發生重排）(CH3)3CCH2OHCrO3,OH2SO4一 (CH3)2C=CHCH（弱氧化劑不能氧化叔醇和雙鍵）(5)(1) CH 3MglH3OOH（Sn2反應，進攻位阻較小的碳原子）#(1) D > B > C> A > E;(2) B >A >D >C。(6)HCO3H 出0 / H +4（中間產物為環氧化物，親核試劑進攻兩碳原子的幾率相等）OHOH(8)OH+ CH 33 ( Fries重排,熱

3、力學控制產物）CHCl 3/NaOHH2O(11)+ OHCOH ( Reimer-Tiemann 反應)(12) CH3CH2CHCH 2CH 3 + HBr- CH3CH2CHCH 2CH3 +CH3Br ( sN2反應)OCH3OH(14) C2H5SH + (CH3)2CHCH2CH2CH2Br(CH3)2CHCH 2CH2CH 2SVH 2CH3( Sn2反應)H(15)c1(1) OHOHn H （2） H 2OOH9-3將下列各組組化合物按酸性由強至弱排列成序。H OHOH H(1)OHC.NO2(2) A.OHOHB.OCH3NO2OCH33(1) D > B >

4、C> A > E;(2) B >A >D >C。9-4將下列化合物按分子內脫水反應的相對活性排列成序。(2) A. CH3CH2CH2OHCHCH 3IOHC.OHB. CH2=CHCHCH 3IOHC. (CH3)2CHOH(1) B > A > C;(2) ) B> A >C。5(1) D > B > C> A > E;(2) B >A >D >C。#(1) D > B > C> A > E;(2) B >A >D >C。9-5將下列各組化合物按與氫溴酸

5、反應的相對活性排列成序。(1)A.A.ch2ohch2ohB H3CB.CHOHCH3ch2ohC.#(1) D > B > C> A > E;(2) B >A >D >C。#(1) D > B > C> A > E;(2) B >A >D >C。(1) B > A > C;(2) ) B> A >C (從中間體碳正離子穩定性考慮)9-6試寫出除去下列化合物中少量雜質的方法和原理。(1) C2H5OH中含有少量H20 ；(2)(C2H5)2O中含有少量H20和C2H5OH ;(3) C2

6、H5Br 中含有少量 C2H5OH; (4) n-C6H14 中含有少量(C2H5)2O。(1 )加Mg,加熱回流，蒸出乙醇；(2) 先加CaCS除大部分水和乙醇，再加入鈉，蒸出乙醚；(3) 用H2SO4洗滌，分液，蒸出 C2H5Br。醇可H2SO4與形成烊鹽并溶于 H2SO4中。(4) 用H2SO4洗滌，分液，蒸出 n-C6H14。(1)A. CH3CH2CH2CH2OHB. CH3CH2CHCH 3C. (CH3)3COHOHA.，OHB. CH2=CHCH2BrC. CH3CHCH2OH1OHE. CH 3CH2OCH2CH3F. n-C4H10(1)試劑ABC濃 HCI/ZnCI 2

7、一片刻混濁片刻混濁9-7用化學方法鑒別下列各組化合物。D. (CH3)3CBr試劑ABCDEFFeCl3+(藍紫色)一Br2/CCl 4+(褪色)+ ( I)(1)HIO 4，(2)AgNO 3AgNO 3/C2H5OH+(| )濃 H2SO4溶9-8 完成下列轉化。#(1) D > B > C> A > E;(2) B >A >D >C。#(1) D > B > C> A > E;(2) B >A >D >C。(1)CH2BrCH2CH.CH 2#(1) D > B > C> A >

8、E;(2) B >A >D >C。CH2Br Mg方法之二CH2BrNH 3 (I)CH 3CO3HHCH2CH=CH 2CH2MgBr-CH2CH2CH2OH2CH2CHCH2OH2CH 2 CH NaC =CH(1) 2°H 3oCH3CO3HLindlarCH2CH=CH 2CH2CH CH /OOH(2) fSVCH 3OH2反應，雖然能制備目標產物，但不是理想的合成路線,CHCH=CH 2CH3COOH鹵代烴與 是劇毒物。NaCN因為NaCNOHOHClClOHOH濃 H2SO4Cl2 / Feso3hso3hClOHH3OClCl+ Cl ONaCl -

9、NaOO O + NaCl9-9用適當的原料合成下列化合物。7 CH3CH2CH2OCH2H 3)2(2) CH3CH2OCH=CH 2(4) (CH3)3CCHOCH(CH 3)2CH3(1) (CH3)2CHONa(2) CH3CH2OH + CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OCH2H 3)2ONa CH3CH2OCH2CH2OHH2SO4CH3CH2OCH=CH 2MgBrCH 2CH 2OH# CH3CH2CH2OCH2H 3)2(2) CH3CH2OCH=CH 2# CH3CH2CH2OCH2H 3)2(2) CH3CH2OCH=CH 2曲獅®2 + (ch3)2c

10、hoh 眾CC： 3)2 (ch3)3cchoch(ch 3)2該反應生成醚可避免消除重排等副反應，但所用試劑毒性較大。9-10化合物A是一種性引誘劑，請給出它的系統命名法的名稱，并選擇適當原料合成化合 物A。# CH3CH2CH2OCH2H 3)2(2) CH3CH2OCH=CH 2# CH3CH2CH2OCH2H 3)2(2) CH3CH2OCH=CH 2A的名稱：（7R,8S）-2-甲基-7,8-環氧十八烷。# CH3CH2CH2OCH2H 3)2(2) CH3CH2OCH=CH 2# CH3CH2CH2OCH2H 3)2(2) CH3CH2OCH=CH 2(1)9-11推測下列反應的機

11、理，并用彎箭頭表示出電子轉移方向。CH=CH 2HBrCH393CH2OHPhOHCH3OHHPh （士）+OCH3H3+h3cho（士）（士h2o11OII” (CH 3)3C C CH 3(CH3)2C C(CH 3)2OH(6)OHCH3CH3(CH3)2C一C-CH3少(CH3)2CC-CH3一 Agl重排OH CH3OH O(CH3)2C一CCH3 H_” (CH3)3C C CH3IIOHCH3I十(CH3)2C一: C-CH3COh#9-12推斷A、B、C的構造式。（利用酚的性質，烯烴的氧化，Claisen重排）各化合物之間的關系如下：A200 °cA (C10H12O

12、) (1)O3, (2)Zn, H 2O祁HCHONaOH,(2)CH 3Br* C(1) KMnO 4, OH-4-v H3OCOOHCOCH3、B (C10H12O)3 -j FeCl3化合物溶于NaOH(1)O3, (2)Zn, H 2OCH 3CHOHAB化合物B的信息較多，是解題的關鍵。OCH3ch2ch=chch 3aC9-13推斷A的構造式，并標明質子的化學位移及紅外吸收的歸屬。（利用酚的性質、IR譜和1H NMR譜）化合物A的不飽和度為4，可能含有苯環；A能溶于NaOH溶液，但不溶于 NaHCO3 溶液，可能為酚；結合IR譜數據可知，A為對位二取代（830cm-1有吸收峰）酚類

13、。再結合 1H NMR數據可推測A可能的構造式為：13&1.37.04.9(9H,s)(4H,m)(1H,s)IR : 3 250cm-1為v h伸縮振動吸收峰;830cm-1為vr-h （面外）彎曲振動吸收峰。9-14推測化合物構造式。（醇的親核取代反應，消去反應，烯烴的氧化反應、水解反應OHOHCH3#9-15為什么RX、ROH、R O R都能發生親核取代反應？試說明它們發生親核取代反應 的異同點。自己歸納總結。（抓住結構與性質的關系，親核取代反應）9-16說明烯丙基鹵與烯丙基醇，芐鹵與芐醇的取代反應有何異同。自己歸納總結。（抓住結構與性質的關系）9-17試說明HI分解醚的反應是如

14、何按 Sn2或Sn1機理進行的，為什么 HI比HBr更好？醚有弱堿性，與 HX生成烊鹽，加大了 C O鍵的極性，C上正電荷更高，X-對其進 行親核進攻，醚鍵斷裂，發生了Sn2反應；如果是叔丁基醚，由于叔丁基碳正離子較穩定，反應以Sn1機理進行。HI比HBr更好，因為前者酸性較強，有利于生成烊鹽，且親核性 Br-9-18為什么醚蒸餾前必須檢驗是否有過氧化物存在？（RCH02O和（R2CH）2O哪個更容易生成過氧化物？久置的醚中可含有過氧化物。在蒸餾乙醚時，其中含有的過氧化物因乙醚的蒸出而濃度逐漸增大，受熱時會發生爆炸。因此，蒸餾醚前必須檢驗是否有過氧化物存在?？捎肒I淀粉試紙進行檢驗，如果試紙變藍，則表示有過氧化物，則可以向醚中加入5%FeSO4溶液，經充分攪拌，可以破壞其過氧化物。 醚的過氧化物的形成是自由反應，（R2CH）2O比（RCH 2）2O更容易形成過氧化物。9-19說明實驗現象。（反應介質對Sn2、Sn1機理的影響）無水HI4 CH3I + (CH3)3COH