1、第一節第一節 糖苷分類糖苷分類 一、概述一、概述糖類又稱碳水化合物（糖類又稱碳水化合物（carbohydrates），是），是植物光合作用的初生產物，是一類豐富的天然產物，植物光合作用的初生產物，是一類豐富的天然產物，如：蔗糖、糧食如：蔗糖、糧食(淀粉淀粉)、棉布的棉纖維等。、棉布的棉纖維等。糖類、核酸、蛋白質、脂質糖類、核酸、蛋白質、脂質生命活動所必需的四大類化合物。生命活動所必需的四大類化合物。化學結構：多羥基內半縮醛化學結構：多羥基內半縮醛( (酮酮) )及其縮聚物。及其縮聚物。根據其分子水解反應的情況，可以分為單糖、低聚根據其分子水解反應的情況，可以分為單糖、低聚糖和多糖。糖和多糖。

2、單糖單糖：不能水解的最簡單的多羥基內半縮醛：不能水解的最簡單的多羥基內半縮醛(酮酮)。 如葡萄糖等。如葡萄糖等。低聚糖低聚糖：水解后生成：水解后生成 2 9 個單糖分子的糖。個單糖分子的糖。 如：蔗糖（如：蔗糖（D-葡萄糖葡萄糖-D果糖）果糖） 麥芽糖（葡萄糖麥芽糖（葡萄糖14葡萄糖）葡萄糖）多糖多糖：水解后能生成多個單分子的，稱為多糖。：水解后能生成多個單分子的，稱為多糖。 如：淀粉、纖維素、肝素、甲殼素等如：淀粉、纖維素、肝素、甲殼素等植物體內常見糖的植物體內常見糖的Haworth投影式結構：投影式結構： OOHOHOHH,OHOOHOHOHH,OHOOHOHOHCH3H,OHD木糖（木糖

3、（xyl） L阿拉伯糖（阿拉伯糖（ara） L鼠李糖鼠李糖 （rha） H,OHOOHOHCOOHHOOOHOHOHCOOHH,OHOOHOHOHOHH,OHH,OHOOHOHOHHOD葡萄糖（葡萄糖（glc） D 半乳糖（半乳糖（gal） D 葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 D 半乳糖醛酸半乳糖醛酸 H,OHOOHCH3HOONH2OHOOHH,OHHOOOHOHH(OH)CH2OHD果糖（果糖（fru） D洋地黃糖洋地黃糖 2氨基氨基2去氧去氧D葡萄糖葡萄糖 （digitoxose） （2-amino-2-deoxy-glucose） 低聚糖 oligosaccharides 二糖：蔗糖據單糖的個數

4、 三糖：棉子糖 四糖：水蘇糖 五糖：毛蕊糖 還原糖：櫻草糖據有無游離的醛或酮基 非還原糖：蔗糖，大 多數的三、四、五糖等OOHOHOHCH3OOHOHOHOH,OH蕓香糖蕓香糖(rutinose)OOHOHOHOHOOHOHOHOH,OH龍膽二糖龍膽二糖(gentiobiose)多聚糖 polysaccharides據在生物體內的功能分為：據在生物體內的功能分為：形成動植物的支持組織：形成動植物的支持組織：如植物中的纖維素、甲殼類動物如植物中的纖維素、甲殼類動物的甲殼素；分子呈直鏈型，不溶于水；的甲殼素；分子呈直鏈型，不溶于水；為動植物儲存養料：為動植物儲存養料：如淀粉、肝糖元等；分子多為支鏈

5、型如淀粉、肝糖元等；分子多為支鏈型分子，可溶于熱水成膠體溶液，可經酶催化水解釋放單糖分子，可溶于熱水成膠體溶液，可經酶催化水解釋放單糖以供應能量。以供應能量。均多糖（均多糖（homosaccharide)：由一種單糖組成。如：葡聚糖。雜多糖（雜多糖（heterosaccharide)：如：葡萄甘露聚糖。據單糖的種類分為：據單糖的種類分為： 植物多糖植物多糖：纖維素、淀粉、樹膠、粘液質等 動物多糖動物多糖：肝素、透明質酸等 菌類多糖菌類多糖：茯苓多糖、靈芝多糖等據來源分為：據來源分為：二、結構類型二、結構類型1 1、糖的表示式糖的表示式 單糖是多羥基醛或酮。從三碳糖至八碳糖天然單糖是多羥基醛或酮

6、。從三碳糖至八碳糖天然界都有存在。界都有存在。以以Fischer式表示如下：式表示如下： CH2OHCHOCHOCH3CHOCH2OHOCHOCH2OHD-木糖L-鼠李糖D-葡萄糖D-果糖五 碳 醛 糖甲 基 五碳醛糖六碳醛糖六碳酮糖 單糖在水溶液中形成半縮醛環狀結構，即成呋單糖在水溶液中形成半縮醛環狀結構，即成呋喃糖和吡喃糖。喃糖和吡喃糖。具有具有六元六元環結構的糖環結構的糖吡喃糖（吡喃糖（pyranose）具有具有五元五元環結構的糖環結構的糖呋喃糖（呋喃糖（furanose） 糖處游離狀態時用糖處游離狀態時用Fischer式表示式表示 苷化后成環用苷化后成環用Haworth式表示式表示 C

7、HOCH2OHOD-葡萄糖2 2、構型表示的轉換及其相對構型（差向異構體）、構型表示的轉換及其相對構型（差向異構體）CHOCH2OHOOCH2OHHOHOCH2OHOHHOD-葡萄糖異側同側異側同側Fischer式式：C1-OH與原與原C5（六碳糖）或（六碳糖）或C4（五碳糖）（五碳糖）-OH，順式為順式為，反式為，反式為。Haworth式：式：C1-OH與與C5（或（或C4）上取代基之間的關系：）上取代基之間的關系：同同側為側為，異側為，異側為。 3 3、糖的絕對構型（、糖的絕對構型（D D、L L） 以以-OH甘油醛為標準，將單糖分子的編號甘油醛為標準，將單糖分子的編號最大的不對稱碳原子的

8、構型與甘油醛作比較而命最大的不對稱碳原子的構型與甘油醛作比較而命名分子構型的方法。名分子構型的方法。 CCH2OHOHHCHOCCH2OHHOHCHO-OH甘油醛D 型L 型 Fischer式中最后第二個碳原子上式中最后第二個碳原子上-OH向右的向右的為為D型，向左的為型，向左的為L型。型。Haworth式中式中C5向上為向上為D型，向下為型，向下為L型。型。 OCCH2OHOHHCHOCHOCH2OHCHOCH3CH3O-OH甘油醛D 型D-葡萄糖L-鼠李糖-D-葡萄糖-L-鼠李糖已醛糖判斷構型：已醛糖判斷構型：C5-R者為者為D型糖；型糖；C5-S者為者為L型糖。型糖。 同樣，將同樣，將D

9、型糖中型糖中C1-OH處環上者為處環上者為 體體，環下，環下者為者為 體體。在。在L型糖中相反。型糖中相反。OOHOHOHRD-呋喃半乳糖呋喃半乳糖苷苷 元元 + 糖糖= 苷苷糖的構型糖的構型 絕對構型絕對構型 端基碳原子的相對構型端基碳原子的相對構型 依依C5-R取向取向 依依C1-OH與與C5-R相對位置相對位置 D-型型 （向上）（向上） L-型型（向下）（向下） -型型 （同側）（同側） -型型（異側）（異側） 多形成多形成 D葡萄糖葡萄糖 - L鼠李糖鼠李糖 三、糖苷分類三、糖苷分類 糖勻體糖勻體均由糖組成的物質。如單糖、低聚糖、多糖等。均由糖組成的物質。如單糖、低聚糖、多糖等。1

10、1常見常見單糖單糖 OCHOCH2OHCHOCH3CH3OCHOCH2OHOD-葡萄糖D-葡萄糖L-鼠李糖L-鼠李糖D-半乳 糖2氨基糖氨基糖 是指單糖的伯或仲醇基置換成氨基的糖類。是指單糖的伯或仲醇基置換成氨基的糖類。 OOHONH2OHNH32-氨基-2-去氧-D-glucose3糖醇糖醇 單糖的單糖的醛或酮基醛或酮基還原成還原成羥基羥基后所得的多元醇。后所得的多元醇。4去氧糖去氧糖 單糖分子的一個或二個羥基為氫原子代替的糖。單糖分子的一個或二個羥基為氫原子代替的糖。 CH2OHCH2OHCH2397CHOCH3D-山梨醇D-毛地黃毒糖（ 2,6-二去氧糖）5糖醛酸糖醛酸單糖分子中單糖分子

11、中伯醇基氧化成羧基伯醇基氧化成羧基的化合物。的化合物。 OOCOOHC5-OH氧化成酸D-葡萄糖醛酸-苷（苷（糖雜體）糖雜體） 糖與非糖組成的化合物糖與非糖組成的化合物苷。苷。苷的分類苷的分類： 1按苷原子不同分類按苷原子不同分類氧苷：氧苷： 苷元通過氧原子和糖相連接而成的苷稱為氧苷。根苷元通過氧原子和糖相連接而成的苷稱為氧苷。根據形成據形成苷鍵苷鍵的苷元羥基類型不同，又分為醇苷、酚苷、的苷元羥基類型不同，又分為醇苷、酚苷、酯苷和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷較少見。酯苷和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷較少見。 醇苷醇苷 是苷元的醇羥基與糖縮合而成的苷。是苷元的醇羥基與糖縮合而成的苷。

12、 毛茛苷 紅景天苷 OHHOHOOHOOOCH2OOHHOHOOHOOHO 酚苷酚苷 苷元分子中的酚性羥基與糖脫水而成的苷。苷元分子中的酚性羥基與糖脫水而成的苷。 熊果苷 天麻苷 丹皮苷OCH2OHglcOHOglcCOCH3OglcOCH3 酯苷酯苷 苷元中羧基與糖縮合而成的苷，其苷鍵既有縮醛苷元中羧基與糖縮合而成的苷，其苷鍵既有縮醛性質又有酯的性質，易為稀酸和稀堿所水解。性質又有酯的性質，易為稀酸和稀堿所水解。HOHHOHOHOOOCH2OHROORO+ R=H 山慈菇苷 A 水解 R=H 山慈菇內酯 A R=OH山慈菇苷 B R=OH 山慈菇內酯 B 氰苷氰苷（cyanogenic gl

13、ycosides） 氰苷主要是指一類具有氰苷主要是指一類具有-羥基腈的苷羥基腈的苷。 堿性堿性 水解水解 濃酸濃酸 苷元苷元-羥腈羥腈 -CN 異構化異構化 分解分解 -羥基羧酸鹽羥基羧酸鹽 醛（酮）醛（酮）+ 氫氰酸氫氰酸； -COOH+NH4+； 苦杏仁苷（苦杏仁苷（amygdalin）屬于氰苷類。）屬于氰苷類。OOHHOHOHOOOHHOHOCNOOCHglcOHCHCNHCHCNglcOHCHCOOHNH4ClOOHHOHOHOOOHHOHOCOO-OOCHNH3OCHCNOHHOHOHOOglcCOOHHCHOHCNglcOCHHCNglcCHOO2+2+ 在酸堿或酶的作用下，苦杏仁

14、苷依不同的條件生成不同的在酸堿或酶的作用下，苦杏仁苷依不同的條件生成不同的分解產物。分解產物。 稀酸稀酸 杏仁腈杏仁腈 苦杏仁苷苦杏仁苷 濃濃HCl 苦杏仁苷酶苦杏仁苷酶 OH 苯甲醛苯甲醛 氫氰酸氫氰酸 野櫻苷野櫻苷 野櫻酶野櫻酶 稀酸稀酸 氮苷：氮苷：糖上的端基碳與苷元上氮原子相連接而成的苷稱糖上的端基碳與苷元上氮原子相連接而成的苷稱為 氮 苷 。 腺 苷 、 鳥 苷 、 胞 苷 、 尿 苷 等 。 巴 豆 苷為 氮 苷 。 腺 苷 、 鳥 苷 、 胞 苷 、 尿 苷 等 。 巴 豆 苷（crotonside）的化學結構與腺苷相似。）的化學結構與腺苷相似。ONNNNNH2腺苷ONNNNNH

15、2OH巴豆苷（2） 硫苷硫苷 糖的半縮醛羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為糖的半縮醛羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為硫苷。硫苷。 CCH2CH2CHCHSCH3NOS3HOOHOHOOOHSH蘿卜苷（4） 碳苷碳苷：糖基的端基碳原子直接與苷元碳原子相連糖基的端基碳原子直接與苷元碳原子相連接而成的苷類化合物接而成的苷類化合物。碳苷類水溶性小，難于水解。碳苷類水溶性小，難于水解。 蘆薈（蘆薈（Aloe）中的致瀉有效成分之一蘆薈苷（）中的致瀉有效成分之一蘆薈苷（aloin）是最早從中藥中獲得的蒽醌碳苷，具有不同旋光性和圓二是最早從中藥中獲得的蒽醌碳苷，具有不同旋光性和圓二色性，并可相互轉化的一對非對映

16、體。色性，并可相互轉化的一對非對映體。 蘆薈苷蘆薈苷 OHOOHglcCH2OHOHOOHglcCH2OH2 2按苷元不同分類按苷元不同分類如：黃酮苷、蒽醌、香豆素、強心苷、皂苷等如：黃酮苷、蒽醌、香豆素、強心苷、皂苷等3 3按端基碳構型分按端基碳構型分 苷，多為苷，多為L型；型； 苷，多為苷，多為D型。型。 4 4按連接單糖個數分按連接單糖個數分 1個糖個糖單糖苷單糖苷 2個糖個糖雙糖苷雙糖苷 3個糖個糖叁糖苷叁糖苷 5 5按糖鏈個數分按糖鏈個數分 1個位置成苷個位置成苷單糖鏈單糖鏈 2個位置成苷個位置成苷雙糖鏈雙糖鏈6 6按生物體內存在分按生物體內存在分 原級苷原級苷在植物體內原存在的苷；

17、在植物體內原存在的苷； 次級苷次級苷原級苷水解掉一個糖或結構發生原級苷水解掉一個糖或結構發生 改變。改變。第二節第二節 苷的理化性質苷的理化性質一、糖和苷的物理性質一、糖和苷的物理性質 1、溶解性：、溶解性： 糖糖小分子極性大，水溶性好小分子極性大，水溶性好 聚合度增高聚合度增高 水溶性下降。水溶性下降。單糖極性單糖極性 雙糖極性雙糖極性 苷苷親水性親水性，多具有吸濕性，多具有吸濕性苷元苷元親脂性親脂性 2、味覺、味覺 單糖單糖低聚糖低聚糖甜味。甜味。 多糖多糖無甜味（隨著糖的聚合度增高，則甜味減小）無甜味（隨著糖的聚合度增高，則甜味減小） 苷類苷類苦、甜等。苦、甜等。有些苷類對粘膜具有刺激作

18、用，有些苷類對粘膜具有刺激作用，如皂苷、強心苷等。如皂苷、強心苷等。人參皂苷、甜菊苷人參皂苷、甜菊苷3、旋光性及其在構型測定中的應用、旋光性及其在構型測定中的應用多數苷類呈左旋。苷類水解后由于生成的糖是右旋的，因多數苷類呈左旋。苷類水解后由于生成的糖是右旋的，因而使混合物呈右旋。而使混合物呈右旋。 利用利用旋光性旋光性 測定苷鍵構型測定苷鍵構型通過苷鍵的裂解反應將有助于了解苷元的結構、通過苷鍵的裂解反應將有助于了解苷元的結構、糖的種類和組成，確定苷元與糖、糖與糖之間的糖的種類和組成，確定苷元與糖、糖與糖之間的連接方式。苷鍵裂解的方法主要有：連接方式。苷鍵裂解的方法主要有： 酸催化水解反應酸催化

19、水解反應 乙酰解反應乙酰解反應 堿催化水解和堿催化水解和消除反應消除反應 酶催化水解反應酶催化水解反應 氧化開裂法（氧化開裂法（Smith降解法）降解法） 二、二、 苷鍵的裂解苷鍵的裂解OOHOHOHOHORHOOHOHOHOHHOROOHOHOHOHHOOHOHOHOHOHHOOHOHOHOHH2+2+H+-ROHOH-HH,OH苷鍵原子質子化苷鍵原子質子化 苷鍵斷裂苷鍵斷裂 陽碳離子溶劑化陽碳離子溶劑化 脫去氫離子脫去氫離子 酸水解難易的關鍵酸水解難易的關鍵影響苷鍵原子質子化的因素影響苷鍵原子質子化的因素苷鍵原子周圍的電子云密度苷鍵原子周圍的電子云密度 （ 電子云電子云密度大，易于接受質子

20、，水解容易）密度大，易于接受質子，水解容易） 空間環境（有利于接受質空間環境（有利于接受質子，水解就容易）子，水解就容易） 酸水解的規律酸水解的規律 （一）酸催化水解反應（一）酸催化水解反應酸水解的規律：酸水解的規律：苷原子不同，酸水解難易順序：苷原子不同，酸水解難易順序：N O S C （C-苷最難水解，從堿度比較也是上述順序）苷最難水解，從堿度比較也是上述順序）呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。因五元呋喃環的平面性使各取代基處在重疊位置，形因五元呋喃環的平面性使各取代基處在重疊位置，形成水解中間體可使張力減小，故有利于水解。成水解中間體可使張力減小，故有利于水解。酮糖較醛

21、糖易水解酮糖較醛糖易水解酮糖多為呋喃結構，而且酮糖端基碳原子上有酮糖多為呋喃結構，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基團取代，水解反應可使張力減小。大基團取代，水解反應可使張力減小。吡喃糖苷中：吡喃糖苷中： 吡喃環吡喃環C5上取代基越大越難水解，上取代基越大越難水解，水解速度為：水解速度為：五碳糖五碳糖 甲基五碳糖甲基五碳糖 六碳糖六碳糖 七碳糖七碳糖 C5上有上有-COOH取代時，最難水解取代時，最難水解 （因誘導使苷原子電子密度降低）氨基取代的糖較氨基取代的糖較-OH糖難水解，糖難水解，-OH糖又較去氧糖糖又較去氧糖難水解難水解。2,3-2,3-二去氧糖二去氧糖2-2-去氧糖去氧糖3-3

22、-去氧糖去氧糖 羥基糖羥基糖2-2-氨基糖氨基糖 易易 難難在構象相同的糖中在構象相同的糖中: a a鍵鍵(豎鍵豎鍵)-OH-OH多則易水解。多則易水解。芳香屬苷較脂肪屬苷易水解芳香屬苷較脂肪屬苷易水解。 如：酚苷如：酚苷 萜苷、甾苷萜苷、甾苷苷元為小基團苷鍵橫鍵比豎鍵易水解苷元為小基團苷鍵橫鍵比豎鍵易水解 ( e a ) e a ) （橫鍵易質子化）（橫鍵易質子化） 苷元為大基團苷鍵豎鍵比橫鍵易水解苷元為大基團苷鍵豎鍵比橫鍵易水解 ( a e ) a e ) （苷的不穩定性促使其易水解）（苷的不穩定性促使其易水解） （二）乙酰解反應（二）乙酰解反應目的：確定糖與糖之間的連接位置目的：確定糖與

23、糖之間的連接位置1常用試劑：常用試劑：醋酐醋酐 + 酸酸 2反應條件：反應條件：一般是在室溫放置數天。一般是在室溫放置數天。3反應機理：反應機理： 與酸催化水解相似，以與酸催化水解相似，以CH3CO+(乙酰基，乙酰基，Ac）為進攻基團。）為進攻基團。4反應速率：反應速率： 苷鍵鄰位有電負性強的基團（如環氧基）苷鍵鄰位有電負性強的基團（如環氧基）可使反應變慢。可使反應變慢。 -苷鍵的葡萄糖雙糖的反應速率：苷鍵的葡萄糖雙糖的反應速率： （乙酰解易難程度）（乙酰解易難程度） （1616）（1414）（1313）（1212） （三）堿催化水解（三）堿催化水解 由于一般的苷鍵對稀堿較穩定，故很少用堿由于

24、一般的苷鍵對稀堿較穩定，故很少用堿催化水解，但某些特殊的苷催化水解，但某些特殊的苷易為堿水解易為堿水解 。如：如： 酯苷酯苷 酚苷酚苷 烯醇苷烯醇苷 -吸電子基取代的苷吸電子基取代的苷C C1 1-OH-OH與與C C2 2-OH-OH： 反式易水解，其產物為反式易水解，其產物為1,6-1,6-葡萄糖酐；葡萄糖酐； 順式產物為正常的糖。順式產物為正常的糖。利用水解產物可利用水解產物可判斷苷鍵構型判斷苷鍵構型 OOHO C6H5OOOC6H5OOOOOOHOH脫水-OH-苯 酚 -葡萄糖苷1,6-葡萄糖酐（四）酶催化水解反應（四）酶催化水解反應 條件溫和條件溫和 高度專屬性：高度專屬性：（水、（

25、水、3040） 苷酶苷酶 苷（麥芽糖酶苷（麥芽糖酶 水解水解 -葡萄糖苷鍵）葡萄糖苷鍵） 苷酶苷酶 苷苷 （苦杏仁酶（苦杏仁酶 水解水解 -葡萄糖苷鍵葡萄糖苷鍵 和其他六碳糖的和其他六碳糖的苷鍵）苷鍵） 獲得真正苷元獲得真正苷元 苷鍵構型（、苷鍵構型（、）的判斷）的判斷（五）氧化開裂法（五）氧化開裂法（Smith降解法）降解法）（1）適用對象：某些采用酸水解時苷元結構易于）適用對象：某些采用酸水解時苷元結構易于發生改變的苷類或者是難水解的發生改變的苷類或者是難水解的C一苷常用此法進一苷常用此法進行水解，可得到完整的苷元。行水解，可得到完整的苷元。（2）Smith裂解反應歷程裂解反應歷程試劑：過

26、碘酸試劑：過碘酸(HIO4)、四氫硼鈉、四氫硼鈉(NaBH4)、稀酸、稀酸反應過程：反應過程： OOROOROHCOHCHOH2CCH2OHOORROHCH2OHCHOCH2OHHOH2COH+IO4-BH4-H+氧化還原水解苷二元醛二元醇苷元Smith裂解反應分三步：裂解反應分三步：第一步，第一步，在水或稀醇溶液中，用在水或稀醇溶液中，用NaIO4在室溫條件下將糖在室溫條件下將糖氧化裂解為二元醛；氧化裂解為二元醛；第二步，第二步， NaBH4將二元醛還原為相應的二元醇。將二元醛還原為相應的二元醇。第三步，第三步，調節調節pH2左右，室溫放置讓其水解。生成苷元、左右，室溫放置讓其水解。生成苷元

27、、多元醇和羥基乙醛等產物。多元醇和羥基乙醛等產物。根據降解得到的多元醇，可確定苷中糖的類型，根據降解得到的多元醇，可確定苷中糖的類型，如如: : 己醛糖的己醛糖的C C一苷經降解后，其降解產物中有丙三醇一苷經降解后，其降解產物中有丙三醇；戊醛糖的戊醛糖的C C一苷，其降解產物中有乙二醇一苷，其降解產物中有乙二醇；甲基戊醛糖的甲基戊醛糖的C C一苷，其降解產物中應有一苷，其降解產物中應有1 1，2 2一丙二一丙二醇醇。C-C-苷類用苷類用SmithSmith降解可獲得接有一個醛基的苷元。降解可獲得接有一個醛基的苷元。羥基乙醛CHOHCH2OHR丙三醇CH2OHHOH2COHIO4-CH2OHOH

28、OHOHROBH4-H+IO4-RCHOHCOOH利用利用SmithSmith降解法判斷多糖間的降解法判斷多糖間的苷鍵連接方式苷鍵連接方式 多糖通過多糖通過Smith降解法可知道糖的苷鍵連接方式，降解法可知道糖的苷鍵連接方式，以葡萄糖為例，糖之間有四種苷鍵類型：以葡萄糖為例，糖之間有四種苷鍵類型：12，13，14，16苷鍵，知道其苷鍵，知道其Smith降解產物，降解產物，就可推知糖苷鍵的連接方式。就可推知糖苷鍵的連接方式。12苷鍵苷鍵： 丙三醇、羥基乙醛丙三醇、羥基乙醛13苷鍵苷鍵：因無鄰二醇結構，不能開裂生成葡萄糖醇：因無鄰二醇結構，不能開裂生成葡萄糖醇14苷鍵苷鍵：C2，C3間開裂間開裂丁

29、四醇（赤蘚糖醇）丁四醇（赤蘚糖醇）16苷鍵苷鍵：無論：無論C2、C3間開裂還是間開裂還是C3、C4間開裂間開裂 甘油甘油第三節第三節 糖和苷的提取分離糖和苷的提取分離一、糖的提取一、糖的提取 主要為溶劑法主要為溶劑法水、稀醇（單糖、低聚糖、水、稀醇（單糖、低聚糖、多糖）多糖） 糖類糖類的提取可根據它們對乙醇和水的溶解度不的提取可根據它們對乙醇和水的溶解度不同，而采用冷熱水、冷熱稀醇等條件。同，而采用冷熱水、冷熱稀醇等條件。 苷類苷類分子的極性隨著糖基的增多而增大。可根分子的極性隨著糖基的增多而增大。可根據其極性大小，來選擇相適應的溶劑。據其極性大小，來選擇相適應的溶劑。 破壞或抑制植物體內酶的

30、方法破壞或抑制植物體內酶的方法：采集新鮮材料采集新鮮材料迅速加熱干燥迅速加熱干燥冷凍保存等冷凍保存等二、糖的分離二、糖的分離1 1活性炭柱色譜活性炭柱色譜2 2纖維素色譜纖維素色譜3 3離子交換柱色譜離子交換柱色譜4 4凝膠柱色譜凝膠柱色譜5 5季銨氫氧化物沉淀法季銨氫氧化物沉淀法6 6分級沉淀或分級溶解法分級沉淀或分級溶解法7 7蛋白質除去法蛋白質除去法三、糖的提取分離實例三、糖的提取分離實例地黃根中單糖和低聚糖的分離地黃根中單糖和低聚糖的分離取鮮根取鮮根熱熱EtOH、H2O提提陰陽離子交換樹脂陰陽離子交換樹脂（除酸堿成分）得中性成分（除酸堿成分）得中性成分 活性炭柱（活性炭柱（15%HOA

31、c處理）處理） 以以H2O、稀、稀EtOH（5、10、15、 25% 順次洗脫）順次洗脫）,經經PC檢定，合并檢定，合并D-葡萄糖葡萄糖 D-半乳糖半乳糖 D-果糖果糖 蔗糖蔗糖 棉子糖棉子糖 甘露三甘露三糖糖 水蘇糖水蘇糖(四糖四糖) 毛蕊糖毛蕊糖(五糖五糖) 四、苷的提取分離：四、苷的提取分離：苷的存在狀態（原生苷、苷的存在狀態（原生苷、 苷與酶共存苷與酶共存 提取目的提取目的 次生苷、苷元）次生苷、苷元） 原生苷（科研、生產）原生苷（科研、生產） 溶解性差異溶解性差異 酶解酶解 次生苷、苷元次生苷、苷元 （生產）（生產）提取原生苷提取原生苷 提取次生苷、苷元提取次生苷、苷元 設法抑制酶的

32、活性（加熱、設法抑制酶的活性（加熱、拌碳酸鈣、醇），避免與酸、拌碳酸鈣、醇），避免與酸、堿接觸極性溶劑（甲醇、乙堿接觸極性溶劑（甲醇、乙醇、沸水）提取醇、沸水）提取 利用酶的活性（加水、利用酶的活性（加水、3040、2448），加酸水解或堿水解、），加酸水解或堿水解、預發酵等預發酵等 有機溶劑（醇、苯、氯仿、有機溶劑（醇、苯、氯仿、石油醚）提取石油醚）提取 提取液提取液 濃縮濃縮濃縮液（含大量極性雜質）濃縮液（含大量極性雜質） 提取提取溶劑法（溶劑沉淀溶劑法（溶劑沉淀-水液加丙酮或乙醚；水液加丙酮或乙醚；溶劑萃取法溶劑萃取法-乙酸乙酯、正丁醇）乙酸乙酯、正丁醇）大孔樹脂法（先水洗大孔樹脂法（先

33、水洗-無機鹽、糖、肽類，無機鹽、糖、肽類，不同濃度的乙醇洗苷類）不同濃度的乙醇洗苷類）分離分離： 色譜方法（為主）色譜方法（為主） 反相硅膠色譜：反相硅膠色譜：Rp-18、Rp-8（極性成分適用）；（極性成分適用）； 水水-甲醇或水甲醇或水-乙腈為流動相乙腈為流動相葡聚糖凝膠色譜：葡聚糖凝膠色譜：SephedexLH-20(有機相適用有機相適用) 不同濃度的乙醇為洗脫劑不同濃度的乙醇為洗脫劑各種單體成分各種單體成分 第四節第四節 苷的檢識苷的檢識一化學檢識一化學檢識 苷苷 水水 解解 糖糖 + 苷元苷元 （鑒別特點和意義）（鑒別特點和意義）菲林試劑菲林試劑 陰性（陰性（-） 陽性（陽性（+）

34、（-） 還原糖特有還原糖特有多倫試劑多倫試劑 陰性（陰性（-） 陽性（陽性（+） （-） 還原糖特有還原糖特有Molish反應反應 陽性（陽性（+） 陽性（陽性（+） （-） 苷與苷元的鑒別苷與苷元的鑒別（-萘酚、濃硫酸）萘酚、濃硫酸）二色譜檢識二色譜檢識 1 薄層色譜（分配原理）薄層色譜（分配原理） 硅膠正相色譜硅膠正相色譜 硅膠反相色譜硅膠反相色譜固定相固定相 硅膠表面吸附的水硅膠表面吸附的水 Rp-18、 Rp-8展開劑展開劑 正丁醇正丁醇-乙酸乙酸-水（水（4：1：5 ，上層），上層） 氯仿氯仿-甲醇甲醇 氯仿氯仿-甲醇甲醇-水（水（65：35：10，下層），下層） 甲醇甲醇-水水 （三元系統）（三元系統） （二元系統）（二元系統）適用范圍適用范圍 大多數苷（極性偏大）大多數苷（極性偏大） 極性較小的苷極性較小的苷 2紙色譜（分配原理）紙色譜（分配原理） 固定相：水固定相：水 展開劑：正丁醇展開劑：正丁醇-乙酸乙酸-水（水（4：5：1，上層），上層） 正丁醇正丁醇-乙醇乙醇-水（水（4：2：1） 水飽和的苯酚水飽和的苯酚 顯色劑：苯胺顯色劑：苯胺-鄰苯二甲酸試劑，鄰苯二甲酸試劑， 間苯二酚間苯