1、化學競賽模擬試題整合H1.008相對原子質量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94T

2、c98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDs第第題（14分）1H3PO40.0051 MH3.49x103 pH2.46（4分）2苯甲酸鈉作為防腐劑。pH2.46說明可樂酸性較強，在如此的酸性條件下

3、使飲料腐敗的細菌很難存活！而其它碳酸飲料酸性較弱。（3分）3人體存在骨鈣和血鈣的生理化學平衡：Ca2（血鈣）Ca2（骨鈣），當攝入可樂，磷酸根離子會和血鈣離子反應生成難溶的磷酸鈣沉淀。從而血鈣濃度降低，由勒夏特列原理，平衡左移，骨鈣來不斷補充血鈣，最終骨鈣濃度大大減小，造成人體骨質疏松。（3分）4對于含n個P原子的多聚磷酸，其K1、K2Kn相近，而KnKn1，所以當用NaOH液滴定它們時，可“同時”滴定第1、2共n個質子，最后再中和第n1、n2個質子。盡管多聚磷酸的鏈可長、可短（即n不同），但最后滴定的是首末端P原子上的OH，只有2個是不會變的。按題意，滴定最后2個OH耗（50.042.0）8

4、.0ml NaOH液，即每個和P原子相連的POH耗4.0mL堿液，則n為42.0/4.010.5（個磷原子）（4分）（6分）題（14分）磷酸是生產肥料的重要原料。此外，磷酸及其鹽還大量用于金屬處理、食品、洗滌劑及牙膏工業。少量磷酸被用來作為軟飲料如可樂和啤酒的調味劑。可樂的密度為1.00gmL1含磷酸0.05%（質量）。1在25下磷酸的三級電離常數如下：pK1a2.12；pK2a7.21；pK3a12.32計算可樂的pH（忽略磷酸的二級和三級電離）。假定可樂的酸性只由磷酸產生。2和可樂一同風靡中國飲料市場的還有雪碧、芬達等碳酸飲料，與可樂配料表有個明顯不同是雪碧、芬達等碳酸飲料均加有苯甲酸鈉，

5、而可樂沒有。苯甲酸鈉在這里的作用是什么？為什么可樂里不用添加（由上題數據）？3人體血液中含有一定濃度的鈣，且血鈣濃度和骨鈣之間存在著動態平衡，請用勒沙特列原理解釋為什么小孩、年輕人不易喝可樂！第第題（8分）1Zn Ar3d104s2（各1分）2ZnS（閃鋅礦）、ZnCO3（菱鋅礦）（各1分）3皓礬 ZnSO47H2O（各1分）4Zn2HZn2H2 Zn2OH2H2OZn(OH)42H2（各1分）題（8分）閱讀如下信息后回答問題：元素M是僅次于鐵而在生物細胞中大量存在的金屬元素，是必需元素之一；M用于制合金、白鐵、干電池、煙火等；其粉末為強還原劑，可用于有機合成、染料制備以及金、銀的冶煉；其氧化

6、物一種白色顏料。1M的元素符號是 ，核外電子排布是 。2M的最重要的兩種礦物的化學式是 和 。3M的最重要的一種“礬”的名稱是 ，化學式是 。4M能否與強酸（HCl）或強堿（NaOH）反應。如果能，寫出離子方程式。第第題（6分）A：Br B：OH C：OD：CH3CHO E：CH3CH(OH)CH2CHO F：CH3CHCHCHO題（6分）下面是一種有機物A的合成路線，請回答有關問題：寫出af的結構簡式：第第題（6分）CO2；水泥中的碳酸鹽和鹽酸反應；貯后酸液含有氯化鈣（各2分）題（6分）低標號普通水泥，由于燒結溫度不夠，致使其中摻雜了一些原料成分。某化工廠用這種水泥修筑了一個貯酸池貯存鹽酸，

7、池的內部涂以耐酸涂料，再加上施工質量不理想，貯酸一定時間后，出現了涂料膜與水泥壁之間充滿氣體，該氣體的主要成分是 ，該氣體的來源是 。一段時間后測定池內鹽酸的濃度降低了但溶液的密度卻升高了，取出部分貯存液用氫氧化鈉溶液中和至堿性后通入CO2出現大量白色沉淀，試分析貯后酸液密度升高的原因 。第第題（11分）1Mg(OH)2MgOH2O 2Al(OH)3Al2O33H2O 熱分解生成的氣態水可覆蓋火焰，驅逐O2，稀釋可燃氣體，（而且在與火焰接觸的塑料表面形成一絕熱層，阻止可燃氣體的流動，防止火焰的蔓延）（3分）；MgO和Al2O3較快地中和塑料燃燒過程中產生的酸性及腐蝕性氣體（2分）。2A： B：

8、 C：（各2分）題（11分）近年來，西方各國由于幾起重大火災、焚燒塑料造成的二次污染、二惡英問題的出現，而且塑料燃燒過程中產生的酸性及腐蝕性氣體（SO2、NO2、CO2等）的危害較大，以及對環境保護的日趨嚴格，迫使塑料工業轉向使用無毒、無公害、抑煙的無機阻燃劑，而占市場份額較大的溴系阻燃劑逐漸受到限制；1997年在美國召開了第八屆世界阻燃劑會議，會議指出今后阻燃劑的發展方向集中為高效、低毒、低煙的阻燃劑。1會議報告中有相當一部分內容涉及到Mg(OH)2和Al(OH)3阻燃劑，這都表明無機類阻燃劑（特別是Mg(OH)2和Al(OH)3）具有廣闊的發展空間。請說出此種無機阻燃劑的特點。2溴系阻燃劑

9、是目前世界上產量最大的有機阻燃劑。其主要品種之一“八溴醚”廣泛用于聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類高聚物的阻燃。八溴醚的合成路線如下：ABC（八溴醚）請寫出A、B、C的結構式。第第題（10分）1從氧化數考慮：對于Fe1yO，設鐵的氧化數為m可得：m(1y)2m322.091將m2.091代入上式即可得到：y0.043 （3分）2從整比Fe2O3部分被Fe還原角度考慮FeFe2O33FeOx 2x 3x設摻入x摩爾Fe將2x摩爾Fe2O3還原成3x FeO0.1所以 x0.869由于Fe2O3部分被Fe還原的固溶體可以表示成Fe2xO3，實際上與Fe1yO為同一體系。兩式中鐵與氧之摩爾比應該相同。故得：

10、將上面已求得的x值代入上式：1y即可得 y0.043 （3分）3從組成固溶體的摩爾含量考慮設Fe1yO中含a摩爾Fe2O3，b摩爾FeO3ab1（氧量） 2a/b0.1（鐵相對量） 2ab1y（總鐵量）聯解此方程組仍可得 y0.043或者從Fe1yO中鐵與氧相對比值考慮由于非整比化合物Fe1yO可以看成FeO與Fe2O3的固溶體，根據題意，其中Fe3與Fe2摩爾分數比值為0.1，可表示為下式FeOFe0.1O0.15Fe1.1O1.151y1.1/1.15故 y0.043 （4分）題（10分）無機固體化學是一門新興學科，其教學內容包括固體材料合成、組成和結構、固體熱力學和相平衡以及結構與物性表

11、征等。其研究對象為實際固體，而從近代的晶體結構理論和實驗的研究結果來看，具有化學整比和非整比的化合物都是普遍存在的，特別是非整比化合物更為普遍。可以認為，非整比化合物是有缺陷的化合物，其缺陷的類型以及偏離整比的量均對晶體材料性質產生很大的影響。對非整比研究得較多的化合物是Fe1yO，該體系可以看成是FeO和Fe2O3的固溶體，y值為偏離整比值。以此為例，從各個不同提示角度考慮當Fe1yO體系中三價鐵離子與二價鐵離子摩爾分數比值為0.1時求解偏離整比值y。1 氧化數代數和考慮：2 從整比Fe2O3部分被Fe還原角度考慮：3 你還有什么其他解法？（再寫出一種方法即可）第第題（10分）1PCl56N

12、H4FNH4PF65NH4Cl（3分）2產率29%（3分）3因PCl5是大量的，水僅少量。二者反應生成微量的POCl3，該化合物可以在以后的分離中與水進一步反應生成H3PO3，最后將留在濾液中，而不會影響產物的純度（2分）4HClNH4OHNH4ClH2O（2分）題（10分）制備NH4PF6簡易方法研究：稱取28g PCl5和26g干燥的NH4F在研缽中混勻研細，置于坩堝中。在反應混合物表面滴加一小滴水，反應會逐漸由慢到快發生。反應過程中有大量白煙逸出。反應完畢，所得反應物在研缽內研細。加入20mL水，攪拌，使其中的NH4PF6盡量溶解，然后過濾，除去未溶解的NH4Cl。固體再用約10mL水沖

13、洗，洗出液與前面濾液合并后旋轉蒸發至約為原體積的五分之一，冷卻后不要有固體析出。濃縮液中加入20mL丙酮，搖動，會有NH4Cl固體析出。過濾，固體用丙酮洗滌。洗出液與濾液合并后再次旋轉蒸發濃縮，重復前一次操作，如此3至4次。直至加入丙酮不再析出固體為止。最后將所得濾液濃縮后直接加入CHCl3，則會有白色NH4PF6固體析出。過濾，真空低溫干燥。稱重，得產品6g。1寫出實驗反應化學方程式：2本實驗產率多少？3微量水在此固相反應中起了一定的催化作用，其催化機理可能有如下兩種：一種是PCl5和微量的H2O反應，二者反應生成POCl3。該過程放出的熱會引發其周圍少量NH4F和PCl5反應，引發的反應放

14、出的熱又起到加熱反應混合物的作用。反應會逐漸發生且越來越劇烈。請寫出相應的化學方程式，并思考POCl3會不會影響產物的純度？4另一機理可為：2NH4FH2ONH4FHFNH4OH （1）PCl53NH4FHFNH4PF63HCl2NH4Cl （2） （3）第第題（8分）1在CHCl3分子中，3個Cl原子和C原子相連，Cl原子是拉電子體，使和3個Cl相連的C原子（相對而言）正性增強了（和CH4中C原子相比）；在(CH3)2CO分子中，CH3是推電子基團，因此和2個CH3相連的C原子的負性增強了，從而使與之相連的O原子變得更負，這樣就有可能發生下列氫鍵的結合Cl3CHOC(CH3)2。（4分）2從

15、它們的結構上看，C2H5OH和H2O之間形成的氫鍵肯定強于CHCl3和(CH3)2CO之間形成的氫鍵，但其前者之所以釋熱量少是因為C2H5OH和H2O混合釋熱量是：“C2H5OH和H2O間形成氫鍵釋熱量和拆散H2O分子間、C2H5OH分子間的氫鍵吸熱量的代數和”；而CHCl3和(CH3)2CO間形成氫鍵釋熱是它和拆散CHCl3分子間、(CH3)2CO分子間作用力的代數和（一般分子間作用力小于氫鍵間力）（4分）題（8分）分別量取0.5mol CHCl3、(CH3)2CO、C2H5OH及H2O，并測量其溫度。然后分別混合CHCl3和(CH3)2CO，C2H5OH和H2O，攪拌并測量溶液溫度所能達到

16、的最高值。其實驗結果是：前者升溫911，后者升溫45。常溫下這幾種溶劑的熱容差值不大，且兩種混合液又都是（共）1mol，而今在兩種情況下升溫幅度明顯不同，這是混合釋熱不同所引起的，顯然CHCl3和(CH3)2CO混合時釋熱更多。已知C2H5OH和H2O能以任何比例互相混合的現象是和它們相互間形成氫鍵有關，而今形成氫鍵的釋熱量不如CHCl3和(CH3)2CO混合時釋熱多。為了說明后兩者互相溶解時釋熱量大，當然不能用比氫鍵弱的分子間作用力來解釋，而只能用氫鍵來討論。一般教科書上介紹氫鍵時強調了“和氟、氧、氮結合的氫，可能形成氫鍵”。而在CHCl3、(CH3)2CO中的氫原子都是和碳原子相結合，氧原

17、子、氯原子也都是和碳原子相結合的，似乎沒有生成氫鍵的前提，但不用氫鍵又不能解釋上述實驗事實。就是說還得從氫鍵上來考慮問題。1思考如何解釋這一問題？2在以上2個反應中都有氫鍵形成，為什么CHCl3和(CH3)2CO間形成氫鍵釋熱量更大呢？第第題（15分）1（1）以相同體積混合時，溶液混濁度最甚（白色沉淀物是AgCN）。加入不多于5mL KCN時溶液混濁度較輕和AgCN沉淀不完全有關；當加入多于5mL KCN液時，混濁度減輕是AgCN溶于CN之故。當加入10mL KCN時恰好溶液變得澄清，表明n2，即Ag(CN)2。反應化學方程式：AgCNAgCN AgCNCNAg(CN)2（4分）（2）Al3和

18、OH反應生成Al(OH)3是極完全的反應，而Al(OH)3只能溶于一定濃度的NaOH溶液，即Al(OH)3溶于OH不是一個完全的反應。現若用0.10mol/L NaOH和同濃度AlCl3作用，當所用溶液體積V(NaOH)/V(AlCl3)3時，Al(OH)3沉淀完全。從另一方面看，只有加入稍大于4體積NaOH液于1體積AlCl3溶液中（即V(NaOH)/V(AlCl3)4），Al(OH)3才有可能完全溶解。若過量（0.05V），則NaOH在總體積（5.05V）中的濃度為0.050.10/5.050.001mol/L，pH11。事實是在pH11的溶液中，Al(OH)3很難完全溶解。只有加入更過量

19、的NaOH，才能使Al(OH)3完全溶解。（4分）2加20.0mL 0.50mol HCl，而后用水稀釋到200mL，則HCl濃度為：20.00.50/2000.050mol/l，這個濃度和后面所加的NaOH濃度相同，因此其體積比即摩爾比的關系。Cu(NH3)n2和過量HCl作用后，溶液中有Cu2、NH4及過量的H。滴入的NaOH首先與H中和，消耗2.25mL*（即過量HCl的體積）；接著滴入的NaOH和Cu2生成Cu(OH)2沉淀，消耗了(6.102.25)3.85mL，最后滴入的OH和NH4結合成NH3H2O并與Cu2絡合，消耗了(10.006.10)3.90mL。HOHH2O 2.25m

20、LCu22OHCu(OH)2 3.85mLCu(OH)2(n2)NH32NH4Cu(NH3)2n2H2O 3.90mLn2(10.002.25)(6.102.25) n4，即為Cu(NH3)42（7分）題（15分）1往AgNO3溶液中滴入KCN溶液及往含Al3溶液中滴入NaOH溶液的實驗結果如圖所示。（1）配制0.010mol/L KCN液和0.010mol/L AgNO3液，量取10份5mL AgNO3溶液分盛于110號試管中，然后往1號試管中加1mL KCN，2號試管中加2mL KCN，3號試管加3mL KCN，4由圖你能得到什么信息？（2）如把CN和Ag（量固定）間的計量關系以V（CN）

21、表示為0，1，2，3，；而把OH和Al3之間的計量關系以V（OH）表示為0，3，4。后者為什么不是0，3，4？請說明原因。2稱取0.5g氨絡銅（）鹽溶于水，加20.0mL 0.50mol/L HCl（過量），用水稀釋到200mL。吸取10mL用水稀釋到50mL，用0.050mol/L NaOH液滴定。發現在加入2.25mL和6.10mL時溶液的pH值有明顯的改變。據此求算出絡合物中氫的配位數。第第題（18分）1 （2分）2N2O4 d(NN)175pm比標準NN單鍵長146pm要長，鍵能要小，在加熱后斷裂生成NO2。所以加熱顏色變紅棕色；冷卻后放熱又可以形成兩個NO2之間的NN單鍵，結合生成無

22、色的N2O4。（3分）3具有奇電子數目的氣態氧化物分子有顏色；具有偶電子數目的氣態氧化物分子沒有顏色（2分）4 （各2分）5C16H18SO5 B、C 可能由于苯環的富電子和氧原子的孤對電子（各2分）6仍舊是NO2和N2O4體系，用勒夏特列原理中壓力變化因素影響來解釋！（3分）（說明：本題根據本人以及師兄師姐研究生階段研究方向的內容改編）題（18分）有的材料在溫度高于或低于某個特定溫度區間會發生顏色變化，這種材料叫做“熱致變色”材料。這種材料已在工業和高新技術領域得到廣泛應用，有些熱致變色材料也用于兒童玩具和防偽技術中。熱色現象中，能夠隨溫度升降反復古發生顏色變化的可稱為可逆熱致變色。1無機化

23、學中，最簡單的熱致變色的例子是NO2分子的變色。請畫出NO2分子和其二聚體N2O4的共振結構。2知標準NN單鍵長146pm（H2NNH2的NN鍵長）而N2O4 d(NN)175pm，請從結構角度分析其可逆變色現象原理。3試觀察NO2和N2O4各原子最外層電子數及其顏色，歸納出氣態氧化物的顏色和最外層電子數的關系規律。4關于熱色材料的化合物有過很多報道，應用胺和苯甲醛及其衍生物合成出亞胺或席夫堿后，然后與亞磷酸作用得到N烴基N芐叉基膦酸。發現這些膦酸化合物絕大多數具有熱色性，盡管這種熱色性不可逆，但在一定的溫度范圍內穩定，因而它們可以作為熱敏記錄材料。（其中原料之一的亞磷酸是二元酸，和席夫堿發生

24、加成反應）NH2R H3PO35利用電子得失機理制成的有機可逆熱色性材料已經得到廣泛的應用，這類材料的變色溫度低且溫度范圍寬（200200），色彩變化豐富，可逆性好，靈敏度高，可以根據需要自由地選擇變色溫度和顏色。這類材料主要由電子給予體、電子接受體、溶劑化合物三個部分組成。電子給予體化合物用來提供熱變色的色基，它決定是否產生顏色。實驗中采用甲酚紅和鈣黃綠素作為給電子體，甲酚紅的結構式如右。寫出甲酚紅的分子式 ；根據它的官能團，它可以屬于（ ）A 芳香烴 B 酯 C 酚 D 酸 E 烯烴它能作為給電子體，分析其原因。6除了“熱色性”可以應用在功能新材料的研究上，還有“光致變色”“電致變色”“壓

25、致變色”等性能。你能否舉出中學化學中一個典型的體系壓力變化導致變色的例子，并加以簡單原理說明。第第題（8分）（4分） （4分）題（8分）2,3,4三氟硝基苯是醫藥工業的重要中間體，主要用于合成氧氟沙星和鹽酸洛美沙星，它們是日本北陸制藥株式會研制的第三代喹諾酮類抗菌藥。2,6二氯氟苯是合成2,3,4三氟硝基苯的重要中間體。目前合成2,6二氯氟苯的方法主要有兩種：一是2,6二氯苯胺經重氮化、氟硼酸化后生成較穩定的2,6二氯苯氟硼酸重氮鹽（），該重氮鹽加熱至155分解生成2,6二氯氟苯；二是3硝基1,2二氯苯與氟化鉀反應，再進行氯代而得。請寫出方法一的合成路線第第題（6分）1770 890（2分）2

26、降低壓強或移去鉀蒸氣 適當升高溫度（2分）3KC（K）/C（Na）（2分）題（6分）鉀是種活潑的金屬，工業上通常用金屬鈉和氯化鉀在高溫下反應制取。該反應為：Na（l）KCl（l）NaCl（l）K（g）一Q壓強（kPa）13.3353.32101.3K的沸點（）590710770Na的沸點（）700830890KCl的沸點（）1437NaCl的沸點（）1465該反應的平衡常數可表示為：KC（K），各物質的沸點與壓強的關系見上表。1在常壓下金屬鉀轉變為氣態從反應混合物中分離的最低溫度約為 ，而反應的最高溫度應低于 。2在制取鉀的過程中，為了提高原料的轉化率可以采取的措施是 。3常壓下，當反應溫度升

27、高900時，該反應的平衡常數可表示為：K 第第題（8分）1（1）Cu2OFe2(SO4)3H2SO42CuSO42FeSO4H2O（2分）（2）10FeSO42KMnO48H2SO45Fe2(SO4)32MnSO4K2SO48H2O（2分）272%（4分）題（8分）Cu2O是不溶于水的堿性氧化物，能溶于酸發生自身氧化還原反應生成Cu和Cu2。測定一種含Cu2O的礦石中Cu2O的含量的方法是：將礦石溶于足量的Fe2(SO4)3和H2SO4的混合溶液中，然后用酸性KMnO4溶液滴定。1寫出配平的反應方程式：（1）Cu2O和Fe2(SO4)3、H2SO4反應為 （2）滴加高錳酸鉀溶液時發生的反應為

28、2若某次測定中稱取5.0g礦樣，用高錳酸鉀溶液滴定時，消耗0.1mol/L高錳酸鉀溶液的體積為100mL ，則礦樣中Cu2O的質量分數為 。第第題（8分）1C24H12 C8n16H4n8（2分）2膠體（2分）35150（2分）4（2分）題（8分）自20世紀90年代以來，芳炔類大環化合物的研究發展十分迅速，具有不同分子結構和幾何形狀的這一類物質在高科技領域有著十分廣泛的應用前景。合成芳炔類大環的一種方法是以苯乙炔為基本原料，經過反應得到一系列的芳炔類大環化合物，其結構為：1上述系列中第1種物質的分子式為 ；第n種物質的分子式為 。2已知苯環的碳碳鍵長約0.14nm，則將上述系列第4種物質溶解于

29、有機溶劑中，形成的分散系為 。3以苯乙炔為基本原料，經過一定反應而得到最終產物。假設反應過程中原料無損失，理論上消耗苯乙炔與所得芳炔類大環化合物的質量比為 。4苯乙炔在一定條件下也能聚合成導電塑料，該材料的化學式是 。第第題（10分）1A：Cl2O（2分） B：Cl2（1分） C：O2（1分） D：HClO（1分）22Cl2Na2CO32NaClCl2OCO2（2分）310NH33Cl2O6NH4Cl2N23H2O（3分）題（10分）某微綠色氣體A是某常見酸的酸酐，由短周期2種元素組成。若將標準狀況下該氣體20.00mL溶入足量的KI溶液（假設反應完全進行），再用0.1000mol/L的Na2

30、S2O3標準溶液滴定生成的I2，消耗35.70mL。該氣體加熱會爆炸性分解為B和C，將B溶于水可生成D，A溶于水也可得到D，D為弱酸性物質，具有強氧化性。氣體A在液態空氣中與NH3反應生成一種常溫下為固體的E，一種常溫下為氣體的F和水。1請寫出從AF的化學式：2某一氣體單質通過Na2CO3溶液可制備A，請寫出化學方程式。4 寫出氣體A在液態空氣中與NH3反應的化學方程式第第題（21分）1C4H6Br2（1分）2B1：；B2：（4分）3CH3CHCHCHBr2（順反異構體）、CH3CHCBrCH2Br（順反異構體）、CH3CBrCHCH2Br（順反異構體）、CH2BrCHCHCH2Br（順反異構

31、體）、CHBr2CH2CHCH2、CH2BrCHBrCHCH2（對映異構體）、CH2BrCH2CBrCH2、CH2BrCH2CHCHBr（順反異構體）、CH3CBr2CHCH2、CH3CHBrCBrCH2（對映異構體）、CH3CHBrCHCHBr（順反異構體）、CH3CH2CBrCHBr（順反異構體）、CH3CH2CHCBr2（8分）4B：CH3COOH、C：、D：、E：（8分）題（21分）有機化合物的最簡式是C2H3Br，A有兩種異構體A1和A2；它們被O3氧化后，在Zn/H作用下最終得到相同的有機產物B；A1在金屬鈉作用下可以得到C，而A2不能；C可以被酸性KMnO4溶液作用，得到D；D在

32、干燥劑作用下得到碳氧化合物E；E中碳、氧兩元素的質量分數分別為0.50；經光譜分析知，E分子是平面分子，且分別有兩種不能類型的碳原子和氧原子。1A的化學式是 。2A1和A2的結構簡式是 。3寫出A除A1、A2以外的全部鏈狀同分異構體的結構簡式（有立體異構體的只要指出即可）。5 寫出BE的結構簡式。第第題（14分）1Au8CNO24Au(CN)24OH（2分）KAu(CN)24OH4/(CN8pO2)Au(CN)24Au4OH4/(Au4CN8pO2)(K穩Au(CN)2)4KKn0/0.059，00(O2/OH)0(Au/Au)0.4011.681.279Vn4，K1.941087K(2.01

33、038)41.9410873.101066（3分）2Au(CN)2Zn2AuZn(CN)42（2分）KZn(CN)42/Au(CN)22K(Zn(CN)42) K(Au(CN)2)2Zn2/Au2設KZn2/Au，為對應于以下反應的平衡常數2AuZn2AuZn200(Au/Au)0(Zn2/Zn)，n2Kn0/0.059，K1.121083得K2.81022（3分）2絡合沉淀法：Fe26CNFe(CN)64 4Fe33 Fe(CN)64Fe4Fe(CN)63優點：成本低；缺點：產生二次污染，設備龐大。（2分）氧化法：CNOHO3(Cl2，ClO，H2O2，Na2O2)CNOCO2N2優點：處理

34、徹底；缺點：成本較高。（2分）題（14分）黃金的提取通常采用氰化氧化法。（1）氰化法是向含氰化鈉的礦粉（Au粉）混合液中鼓入空氣，將金轉移到溶液，再用鋅粉還原提取Au。試寫出反應過程的離子方程式，計算兩個反應的平衡常數。（已知：0Au/Au1.68V，0O2/OH0.401V，0Zn2/Zn0.70V，K穩Au(CN)22.01038 K穩Zn(OH)421.01016）（2）為保護環境，必須對含CN廢水進行處理，請設計兩個原理不同的處理方案。比較它們的優缺點。第第題（4分）F電負性大于氧大于氫，故OF2中O周圍電子密度相對小于H2O中情形，FOFHOH（2分）；而在Cl2O中ClO間有鍵形成

35、，O周圍電子對間斥力加大，鍵角變大（2分）。題（4分）OF2的鍵角（103.2）小于H2O的鍵角（104.5），但Cl2O的鍵角（110.8）大于H2O的鍵角，請給予解釋。第第題（4分）1負極：SO22H2O2eSO424H；正極：1/2O22H2eH2O；（2分）2從環保的角度看，利用上述電池，就可回收大量有效能，同時副產品為H2SO4，減少環境污染，一舉兩得，實現能質共生。（2分）題（4分）近年來，由于共生工程的應用，利用發電廠產生的SO2，可以制成自發電池，其電池反應方程式為：2SO2O22H2O2H2SO4，該電池電動勢為1.06V。1寫出電極反應：負極反應為 ；正極反應為 。2這種方

36、法處理發電廠廢氣中SO2的優點是 。第第題（4分）A：和 B： D：（4分）題（4分）化合物A的分子式為C6H10O，A可使高錳酸鉀溶液褪色。A經催化加氫得B，B與溴化鈉和濃硫酸的混合物加熱生成C。B經氧化得D，D的分子式也為C6H10O。B在加熱下與濃硫酸作用的產物經還原得環己烷。寫出A、BD可能的結構簡式。（如有多種可能，盡列之，只考慮位置異構。）第第題（15分）1甲烷燃燒需要點燃但甲硅烷在空氣中就可以自燃，SiH42O2SiO22H2O（條件：自燃）；（2分）甲烷不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，但甲硅烷可以在溶液中被（酸性）高錳酸鉀氧化。SiH42KMnO4K2SiO32MnO2H2H2O（

37、或5SiH48KMnO412H2SO48MnSO45H2SiO34K2SO417H2O或）（2分）2（1）3(CH3)2SiCl210NH3Si3N46CH46NH4Cl（2分） （2）(CH3)2SiCl2SiCCH42HCl（2分） （3）（2分） (CH3)2SiCl22H2O2HCl（1分）3膜的質量膜體積膜密度膜面積膜的厚度膜密度100cm300cm3006.0108g/cm20.54g（2分）方程式涉及n摩爾(CH3)2SiCl2和n摩爾(CH3)2SiO，因此膜中1mol（74g）(CH3)2SiO需1mol（129g）(CH3)2SiCl2，所以0.54g (CH3)2SiO需

38、0.94g (CH3)2SiCl2（2分）。題（15分）自從19世紀開創化學領域以來，化學研究重要的目標之一是發現和研制特殊功能的新材料。有機硅則是近年來興起的一類有機材料。1甲硅烷的還原性比甲烷要強，請從中學課本中甲烷相應性質出發，在兩個方面比較二者差異，并寫出化學反應方程式。2（1）(CH3)2SiCl2與NH3反應可以制備氮化硅，其反應方程式為（2）(CH3)2SiCl2熱分解反應可以制備一種原子晶體，其硬度介于金剛石和單質硅之間，請寫出該化學反應方程式（3）(CH3)2SiCl2（加水）A（氫氧化鉀溶液加熱）BB1為四環聚硅氧烷，B2為聚二甲基硅氧烷畫出B1的結構式，并寫出(CH3)2

39、SiCl2A的化學反應方程式3制防水劑過程中，將一塊布放入(CH3)2SiCl2蒸汽中，此蒸汽與布表面的氫氧根或少量的水起反應生成防水薄膜(CH3)2SiOn，發生的反應為：n(CH3)2SiCl22nO2nCln2O(CH3)2SiOn這里n取很大的整數。防水膜在布面上一層層蓋在一起，每層厚6.0(CH3)2SiO基的厚度。問需要多少(CH3)2SiCl2使一塊1.00m3.00m的布不透水？要求布面上有300層薄膜，薄膜的密度為1.0g/cm2。第第題（11分）1PCl33H2OH3PO33HCl H3PO32NaOHNa2HPO42H2O（3分）2PCl36NH3P(NH2)33NH4C

40、l（或PCl36NH3PH(NH)(NH2)23NH4Cl）（2分）3能，P原子上的孤電子對可作給電子配體進入過渡金屬鎳的d軌道形成配合物Ni(PCl)34（2分）4三角雙錐；sp3d；PCl5NbCl5PCl4NbCl6（4分）題（11分）2003年6月，江蘇省南京電化廠毒氣泄漏，接到報警的南京消防特警一中隊的消防官兵趕到現場，隔離出警界線，戴上防毒面具沖進廠區，看見廠內一根長8米，直徑在30厘米的“L”形管子里正大量向外散發著白色霧狀的毒氣據消防官兵介紹，管道中存有有毒化學品三氯化磷，由于遇到雨水揮發產生毒霧1三氯化磷對濕度很敏感，在潮濕的空氣中有煙霧，迅速水解，請寫出相應化學方程式；已知

41、產物中的含氧酸為二元酸，畫出結構式；并寫出該含氧酸與過量NaOH溶液反應生成正鹽的化學方程式。2PCl3還能與液氨進行氨解反應，分別寫出相應化學方程式。3PCl3能否與金屬鎳反應？為什么？4PCl3能與氯氣加合生成五氯化磷，五氯化磷在氣態，融熔態和非極性溶劑的溶液中具有 結構，磷原子以 雜化軌道成鍵。五氯化磷固態呈PCl4+PCl6離子狀態，在極性有機溶劑（如CH3NO2）中，它能被溶劑的極性離子化。可以認為由于Cl從一個PCl5轉移到另一個Cl接受體PCl5而產生了四面體的PCl4+。因此當PCl5與其它的Cl接受體反應時，可得到許多PCl4+鹽是不足為奇的。請寫出NbCl5和PCl5的反應方程式。第第題（7分）1（2分）2（2分）3與鹽酸反應生成H2CuCl4。由于它們不夠穩定，只有在過量氯離子時形成（3分）4