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文檔簡介
1、10萬噸/年EVA樹脂項(xiàng)目1 .概述1. 1EVA性能簡介乙烯-醋酸乙烯共聚物(也稱為乙烯-乙酸乙烯共聚物)是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,英文名稱為:EthyleneVinylAcetate,簡稱為EVA或E/VAC其是繼HDPELDPELLDPE之后的第4大乙烯系列共聚物,隨著醋酸乙烯(VA)含量的增加,EVA的彈性、柔軟性、粘合性、相容性、透明性和溶解性也相應(yīng)改善。按其中醋酸乙烯(VA)的含量可分為3大類,詳見表1。通常所稱的EVA產(chǎn)品主要是指EVA樹脂。表1EVA基本分類分類VA含量用途EVA樹脂5%40%主要用來對(duì)聚乙烯改性、制造電線電纜料、薄膜以及其他成型制品和混合料寺
2、EVA彈性體40%70%主要用作橡膠彈性體、PVC改性劑及汽車工業(yè)部件等EVC乳液70%95%主要用作粘合劑及涂層、涂料。般說,EVA共聚物的物理、化學(xué)性能主要決定于分子鏈上VA的含量及產(chǎn)品的熔體流動(dòng)速率(MFI)o(1)當(dāng)VA含量增加,MFI恒定時(shí),各種性能的變化如表2所示。表2VA含量增加,MFI恒定時(shí),EVAt生能變化情況增加降低強(qiáng)度、硬度、融館點(diǎn)、耐化學(xué)性、屈伸應(yīng)力、熱變形、隔音性能韌性、耐沖擊性、柔軟性、密度、耐應(yīng)力開裂性、光澤度、耐氣候性、粘性、填料的容納能力、熱密封性、可焊性、輻射交聯(lián)性、反復(fù)彎曲性(2)MFI的大小對(duì)EVA樹脂的機(jī)械性能、流變性以及耐應(yīng)力開裂性之間的依存關(guān)系相當(dāng)
3、明顯。當(dāng)MFI值增加,VA恒定時(shí),各種性能的變化如表3所示。表3當(dāng)MFI值增加,VA恒定時(shí),EVA性能的變化情況增加降低不受影響融體流動(dòng)性分子量、融體粘度、韌性、抗拉強(qiáng)度、耐應(yīng)力開裂性屈伸應(yīng)力、斷裂伸屈伸應(yīng)力、斷裂伸EVA樹脂與聚乙烯相比,由于分子鏈上引入了醋酸乙烯單體,從而降低了高結(jié)晶度,走向了柔韌性、耐沖擊性、填料相溶性和熱密封性,產(chǎn)品在較寬的溫度范圍內(nèi)具有良好的柔軟性、耐沖擊強(qiáng)度、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性和良好的光學(xué)性能、耐低溫及無毒的特性。1.2EVA用途簡介EVA性能優(yōu)良,可用于注塑、擠塑、吹塑、熱成型、發(fā)泡、涂覆、熱封、焊接等成型加工。(1)熱熔粘合劑EVA樹脂與增粘樹脂及蠟混合使用可制成
4、熱熔粘合劑,它具有優(yōu)異的粘接力,可以廣泛應(yīng)用于包裝、裝訂、木工、鞋業(yè)、塑料粘接等。(2)注射制品10EVA樹脂可制中空容器、震動(dòng)吸收器、隔音板、擋泥板、地板墊、啤酒瓶等的緩沖墊、油桶及塑料容器的蓋、便器蓋、洗衣機(jī)密封軟塞、密封環(huán)。自行車座墊、玩具、防護(hù)帽、滑雪擋板、安全帶、安全帽等。(3)薄膜由于EVA樹脂的透明性,以及抗沖性、抗撕裂性、低溫性和耐候性等優(yōu)于用低密度聚乙烯,因此廣泛用于薄膜制造。如農(nóng)膜、鑄造膜、深凍膜、拉伸膜、層壓膜、熱熔膜。由于本身所特有的無毒性,因而可用于制作食品包裝膜、醫(yī)用膜及器皿。因此國外農(nóng)用薄膜已100%使用含EVA樹脂的功能膜(三層或多層復(fù)合膜)。(4)發(fā)泡體由于E
5、VA樹脂具有良好的發(fā)泡性能,且其自身又具有優(yōu)異的回彈耐老化性、耐龜裂性能,因而廣泛用在如鞋底、鞋墊用發(fā)泡片及其他發(fā)泡體如童車輪、各種包裝用發(fā)泡物品、建筑和管線保溫、隔音板、汽車零部件、耐用皮帶、體操墊、游艇防護(hù)扳等。(5)擠出制品可作管材,如輸水管、微灌管、礦山地下管道及其他軟管。電線、電纜材料(護(hù)套、內(nèi)、外屏蔽材料、半導(dǎo)體材料、熱收縮材料等)。各種板材,并可用于改性PVC材料建筑用門窗、管材以及對(duì)SBS等材料的改性,提高材料的耐候性、彈性和耐老化性由于EVA樹脂具有較好的耐應(yīng)力開裂性,因此可用于深埋管的制造。(6)其他EVA樹脂還可作熱熔涂層、防腐蝕涂層,并可作為油墨、漆料的基料等等。EVA
6、的最終應(yīng)用取決于其VA的含量和熔體流動(dòng)指數(shù)。表4列出一些EVA最終應(yīng)用的典型VA含量。表4EVA最終應(yīng)用的典型VA含量VA含量最終應(yīng)用一般性質(zhì)1%-6%常用膜(烘烤食品袋、冷凍食品袋、冰袋、尿布包裝袋等)一般韌性,透明性好6%-15%農(nóng)膜、吹塑、擠出層壓、泡沫模塑成型、注塑、拉伸包裝、電線電纜良好的沖擊強(qiáng)度、良好的低溫性能、良好的拉伸性能15%-20%粘合劑、涂層、擠出、發(fā)泡鞋材耐應(yīng)力開裂性較好、低溫性能好、機(jī)械強(qiáng)度欠缺20%-35%熱熔膠、地毯背襯、蠟基涂料2.EVA樹脂市場(chǎng)情況2.1國外市場(chǎng)情況2.1.1國外發(fā)展概況I960年,美國杜邦公司采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝,首先實(shí)現(xiàn)了低VA含量的
7、EVA工業(yè)化生產(chǎn)。隨后,陶氏化學(xué)、拜爾、USI、埃克森美孚、三井聚合化學(xué)、德山曹達(dá)、住友化學(xué)、尤尼卡等30多家公司相繼投產(chǎn)EVAEVA作為塑料新品種得到迅速發(fā)展。目前世界EVA生產(chǎn)主要集中在北美、西歐和亞洲地區(qū),2006年全球EVA產(chǎn)量超過150萬噸,美國居首位,約為70萬噸,日本約為25萬噸,德國約為24萬噸。EVA樹脂大多是在高壓低密度聚乙烯(LDPE生產(chǎn)裝置上切換生產(chǎn)。2008年世界專門生產(chǎn)EVA樹脂的裝置生產(chǎn)能力約200萬噸/年,約有780萬噸/年LDPE的可以生產(chǎn)EVA產(chǎn)品。國外EVA的主要生產(chǎn)企業(yè)及牌號(hào)見表5O表5國外EVA主要生產(chǎn)企業(yè)及牌號(hào)(萬噸/年)廠家生產(chǎn)能力牌號(hào)MFRVA含
8、量主要用途31350.25擠塑用,薄膜級(jí)31650.718擠塑用31702.518擠塑用杜邦公司10萬噸/年6700.312中空成型和發(fā)泡成型及薄膜等制品7507.09適合型材.、注塑和擠塑級(jí)制品7602.09.3適合擠塑,如型材等制品LD3110.55LD3100.69LD7002.5185萬呻/年的TDPF整Exxon公司LD7031.518用于透明擠塑薄膜LD70420512LD362BRLD362BW7130F0.7147140F0.99薄膜級(jí):溫室膜,農(nóng)業(yè)膜,醫(yī)藥用途臺(tái)灣塑膠工業(yè)7240M1.816發(fā)泡鞋材;交聯(lián)發(fā)泡板股份公司35萬噸/年7340M2.514可撓性物件7350M2.5
9、18發(fā)泡鞋材.,交聯(lián)發(fā)泡板,吸震材料7360M321發(fā)泡鞋材.,交聯(lián)發(fā)泡板,吸震材料7310M2.59可撓性物件,交聯(lián)發(fā)泡板13.5萬噸/年的EF2210.63LDPE/EVA工藝EF3200.86韓國現(xiàn)代石油化學(xué)株式會(huì)社(BASF技術(shù))14萬噸/年EF321EF4431.09溫室用膜1.112LDPE/EVA工藝(EXXON技術(shù))EF4491.112E032A0.53.5E060A0.86.0韓國三星化學(xué)E090A0.88.0薄膜級(jí),農(nóng)膜,大棚膜有限公司E120A1.012.0E153A1.215.0E180F2.018.0發(fā)泡級(jí),X-交聯(lián)發(fā)泡,用于鞋底2.1.2國外典型EVA的產(chǎn)品性能2.
10、1.2.1杜邦公司EVA美國杜邦公司采用釜式法工藝生產(chǎn),EVA的生產(chǎn)能力約100kt/ao所生產(chǎn)的ELVAX卑號(hào)的EVA共聚物系列產(chǎn)品的物理性能見表6O表6杜邦公司ELVAXEVy共聚物的性能性能牌號(hào)7501770410470150-W170VA含量,%i3-108.5-10.517.5-18.517-1932-3435-37.5密度,g/cm30.91300.9300.9340.9400.9570.962MFR,g/10min6.3-7.70.6-1.C)445-5500.6-0.838-480.6-1.0拉伸強(qiáng)度,Mpa15.422.44.726.68.411.2斷裂伸長率,7507509
11、0090011001400拉伸模量,Mpa11216233.663.79.82.8硬度959680926563軟化點(diǎn),C15323088223110220用途注塑擠塑熱熔膠中空粘接劑特種需要2.122埃克森公司EVA埃克森公司由其位于路易斯安那州的LDPE廠生產(chǎn)EVA共聚物,生產(chǎn)能力約50kt/a,商品名為ES-CORENEVA含量為5%28%,采用管式法工藝生產(chǎn),以薄膜級(jí)產(chǎn)品為主。幾種EVAW號(hào)的性能指標(biāo)見表7。表7埃克森公司ESCORENEE薄膜級(jí)共聚物的性能性能LD311牌LD310LD700號(hào)LD703LD704LD723*VA含量,%598181218MFR,g/10min0.52.
12、62.51.52.522密度,g/cm30.926i0.9270.9420.9420.9340.942熔點(diǎn),C102.5978787/濁度,%8.03.52.54.0/光澤度,%50778775/拉伸強(qiáng)度,Mpa縱向27.325.528.756/橫向23.8213056/伸長率,先縱向100040052!5310/橫向1000650750130/另外,埃克森美孚公司還有兩條生產(chǎn)線分別采用管式法和釜式法工藝生產(chǎn)LDPEt勻聚物和EVA共聚物。采用大規(guī)模管式反應(yīng)器和攪拌釜式反應(yīng)器,最大生產(chǎn)能力分別為350kt/a和100kt/a。2.123BASELL公司EVA表8為Basell公司EVA產(chǎn)品的主
13、要牌號(hào)和用途。VA質(zhì)量含量從3%-20濟(jì)等,主要應(yīng)用在農(nóng)用薄膜,發(fā)泡材料及其它領(lǐng)域。規(guī)格產(chǎn)品MFRVA含量,%(質(zhì)用途190oC,2.16kg量分?jǐn)?shù))V4110D0.2514.0溫室大棚膜,農(nóng)膜V3110F0.85.0深冷食品包裝膜,大棚膜V5110F0.818.0溫室大棚膜,農(nóng)膜,包裝膜乙烯-乙酸乙V4610H2.018.0發(fā)泡烯共聚物V3510K4.013.0注塑(EVA樹脂)V3610FV4110F0.80.89.014.0通用膜,大棚膜溫室大棚膜,農(nóng)膜,軟管V2510J2.73.0包裝膜,深冷食品包裝膜V3610J2.78.0包裝膜V4110J2.514.0注塑,發(fā)泡,軟管V5110J
14、2.718.5發(fā)泡,軟管,電纜屏蔽料2.1.2.4泰國石油公司泰國石油公司生產(chǎn)EVA產(chǎn)品的裝置是從德國引進(jìn)的LDPE生產(chǎn)裝置經(jīng)部分改造而成的,采用管式法生產(chǎn)工藝。改造前與大慶石化塑料廠的LDPE生產(chǎn)裝置完全相同,經(jīng)德國埃麗納克(伍公司對(duì)其進(jìn)德)行改造后,生產(chǎn)能力由原未的60kt/a提至80kt/a。生產(chǎn)EVA產(chǎn)品在25kt/a左右,可生產(chǎn)VA含量為28%的EVA產(chǎn)品,但該公司根據(jù)市場(chǎng)需求通常只生產(chǎn)VA含量在18%-22%之間的產(chǎn)品,用于制鞋及發(fā)泡材料等領(lǐng)域,產(chǎn)品的物性指標(biāo)見表9。表9泰國石油公司EVA產(chǎn)品的物性牌號(hào)V25JV31FV41DV51FV46HVA含量為35141818MFR,g/1
15、0min2.50.80.30.81.8密度,g/cm 1. 3國外市場(chǎng)及預(yù)測(cè)2008年世界EVA消費(fèi)量在372萬噸左右,其中北美占25%西歐占36%消費(fèi)主要集中在薄膜、粘合劑和涂層以及模塑型材等方面。全球EVA的主要用途分為四大類:第一類為薄膜,約占 EVA需求的60%第二類為熱熔 膠粘合劑和涂料,約占EVA需求的25%第三類為模塑和注塑,約占EVA需求的10%第四類為復(fù)合料,約占EVA需 求量的5%預(yù)計(jì)今后幾年世界EVA需求仍將保持3%-5%勺年均增長速度,其中美國和西歐為 3%左右,日本的需求基本保持穩(wěn)定,亞洲及中南美洲的發(fā)展中國家和地區(qū)將是世界EVA 需求增長最為強(qiáng)勁區(qū)域市場(chǎng),這些地區(qū)的
16、EVA需求年均增長率將達(dá)到3%-5%特別是中國市場(chǎng),到2012年EVA需求量將以 年均10%以上速度增長,成為世界EVA樹脂主要消 費(fèi)國之一。保守估計(jì)20092015年世界EVA需求量將以年均3. 1%的速度增 長,2015年需求量 約460萬噸。2.2國內(nèi)市場(chǎng)情況221國內(nèi)發(fā)展概況我國于20世紀(jì)70年代初期開始進(jìn)行EVA中壓法和高壓法聚合工藝研究。北京東方石油化工公司率先從意大利引進(jìn)一套 4萬噸/年的0.9250.9310.9410.9510.946拉伸強(qiáng)度,Mpa縱向21382427/橫向15342613/斷裂伸長率,縱向250210260480/橫向600520600600/濁度,%85
17、43/EVA樹脂配套項(xiàng)目,于1995年正式投產(chǎn)。目前該裝置已生產(chǎn)14個(gè)牌號(hào)的EVA產(chǎn)品,主要是以VA含量為5姒14%和18%三個(gè)品種為主,產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)農(nóng)膜和發(fā)泡材料。燕化公司200kt/a新高壓PE裝置采用采用埃克森美孚管式法生產(chǎn)工藝,具有生產(chǎn)壓力高、長支鏈少、產(chǎn)品均勻性好等特點(diǎn),該裝置可以生產(chǎn)低VA含量的EVA產(chǎn)品牌號(hào)有LD358LD361、LD362和LD369,其VA含量為4%-9%,MFF為0.40-3.5g/10min,密度為0.928-0.933g/cm3,產(chǎn)品可用于農(nóng)膜、大棚膜、土工膜以及其它包裝膜等,但是該裝置仍然以生產(chǎn)LDPE產(chǎn)品為主。燕山石化公司將利用杜邦技術(shù),將化工六
18、廠第一高壓車間第三條LDPE生產(chǎn)線改造成EVA生產(chǎn)裝置,總投資約3.5億元,目前生產(chǎn)線改造的各項(xiàng)工作正在進(jìn)行中,生產(chǎn)線改造后可生產(chǎn)VA含量為9-28%的EVA共聚物,年產(chǎn)量為6萬噸。揚(yáng)巴EVA裝置的生產(chǎn)能力為20萬噸/年,采用Basell公司高壓管式法生產(chǎn)技術(shù),可以生產(chǎn)VA含量達(dá)30%的EVA產(chǎn)品。2006年該公司EVA樹脂的總產(chǎn)量14萬噸,主要排產(chǎn)的樹脂牌號(hào)有V3610FV4110FV4110J和V5110J。其中V4H0JV5H0J主要用于發(fā)泡、注塑、電纜料。大慶石化新近投產(chǎn)的20萬噸/年的LDPE裝置,可兼產(chǎn)VA含量在4%-9%勺EVA樹脂。2007年只有北京有機(jī)化工廠和揚(yáng)-巴公司生產(chǎn)E
19、VA產(chǎn)品,主要用于農(nóng)膜、發(fā)泡制品和電纜料等,揚(yáng)-巴公司的2個(gè)薄膜級(jí)牌號(hào)在國內(nèi)農(nóng)膜市場(chǎng)的占有率達(dá)到40%燕山石化和大慶石化雖然都有EVA的生產(chǎn)技術(shù),但由于LDPE牌號(hào)應(yīng)用市場(chǎng)較好等原因,基本不生產(chǎn)EVA故就業(yè)內(nèi)而言,雖然其它企業(yè)在我國EVA市場(chǎng)上有一定的空間,但北京有機(jī)化工廠和揚(yáng)-巴公司仍占據(jù)了我國EVA生產(chǎn)的大部分份額,具有權(quán)重優(yōu)勢(shì),故EVA產(chǎn)業(yè)屬于高市場(chǎng)集中度產(chǎn)業(yè)。我國EVA樹脂的生產(chǎn)能力及主要牌號(hào)見表10。13表10我國EVA樹脂的生產(chǎn)能力及各種牌號(hào)的用途(萬噸/年)廠家生產(chǎn)能力牌號(hào)主要用途5-0.3重包裝袋、農(nóng)膜5-2食品包裝膜9-0.7農(nóng)膜14-0.7醫(yī)用和農(nóng)用膜14-2一般用途膜北京
20、東萬石油化工公司415-1.5通用膜18-2交聯(lián)泡沫體18-3交聯(lián)泡沫體22-21熱熔膠28-25熱熔膠28-150熱熔膠V3610F通用膜,大棚膜揚(yáng)子一巴斯夫20萬噸/年EVA裝置V4110F溫室大棚膜,農(nóng)膜,軟管V4110J注塑,發(fā)泡,軟管V5110J發(fā)泡,軟管,電纜屏蔽料LD358(0.25/4)擠塑和薄膜級(jí)北京燕山石化20萬噸/年LDPE裝置LD362(2/4)LD361(0.5/4)LD369(0.3/9)14/2擠塑和薄膜級(jí)上海石化公司LDPE裝置12/4.5擠塑和薄膜級(jí)5/3.5擠塑和薄膜級(jí)4.5/0.5薄膜大慶石化公司20萬噸/年LDPE裝置4.5/1.5農(nóng)膜11/0.7農(nóng)膜2
21、22國內(nèi)典型EVA產(chǎn)品的性能北京有機(jī)化工廠EVA生產(chǎn)裝置采用意大利埃尼化學(xué)專利技術(shù),采用高壓釜式法生產(chǎn)低、中、高含量的EVA樹脂,設(shè)計(jì)生產(chǎn)能力為40kt/a,生產(chǎn)的EVA樹脂可用于注塑、薄膜、發(fā)泡材料、熱敏膠、壓敏膠及PVC和橡膠改性等,幾種典型產(chǎn)品的物性見表11。表11北京有機(jī)化工廠EVA共聚物的性能性能牌號(hào)5/0.35/214/214/0.718/0.718/15018/3熔融指數(shù),g/10min密度,g/cm3VA含量551414is18180.3220.70.715030.9250.9250.9350.9350.9400.9400.940熔點(diǎn),C1101049595876587濁度,%
22、351.92.11.4/光澤度,%7570828085/2127242632/2219242633/拉伸強(qiáng)度,Mpa縱向橫向500340440360440700600620720620640800/伸長率,%縱向橫向大慶石化公司塑料廠從德國引進(jìn)60kt/a管式法LDPE裝置可兼產(chǎn)EVA樹脂,引進(jìn)牌號(hào)有18VA18VB18VD三種,但由于VA原料緊張和目前較好的LDPE市場(chǎng),加上兼產(chǎn)EVA樹脂技術(shù)上的問題使生產(chǎn)不穩(wěn)定,所以裝置一直沒有生產(chǎn)EVA樹脂。考慮到裝置未來的發(fā)展規(guī)劃,為提高產(chǎn)品市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,公司已經(jīng)對(duì)LDPE裝置進(jìn)行改造,開發(fā)生產(chǎn)高質(zhì)量、高附加值的EVAT品。改造后的裝置可生產(chǎn)9中VA含量
23、的EVA產(chǎn)品,其物理性能指標(biāo)見表12。性能表12大慶石化公司LDPE裝置EVA共聚物產(chǎn)品性能WV25JV31FV36JV35KV41DV51FV46HV60JV60MVA含量%358131418182828MFR g/lOmin 2. 5 0. 82.540.3 0.81.8 2. 5 6.023密度,g/cm30.9600.9250.9310.9360.9350.9410.9510.9460.960熔點(diǎn),C108濁度,%8104光澤度,%755拉伸強(qiáng)度,Mpa縱向7cl橫向1534斷裂伸長率,先縱向250 210橫向600 5201029174381001824152695873/75752
24、713877373300260480600600600上海石油化工股份有限公司IPE裝置于1986年參照大慶LDPE裝置進(jìn)行了EVA小規(guī)模生產(chǎn),并于1994年由外商協(xié)助完成了EVA系統(tǒng)改造。該裝置采用管式法生產(chǎn)工藝,產(chǎn)能為6kt/a,共6個(gè)引進(jìn)牌號(hào),性能指標(biāo)見表13o表13上海石化公司IPE裝置EVA共聚物的性能性能牌號(hào)4.5/0.54.5/1.511/3.512/0.514/515/2VA含量4.54.511121415熔融指數(shù),g/10min0.51.53.50.552密度,g/cm30.9260.9290.9320.9290.9350.932濁度,%186618/日本SumitomoCh
25、emical公司及釜式法工藝的Enimont公司和日本SumitomoChemical公司等。4、原材料消耗為了適應(yīng)未來國內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)EVA的消費(fèi)需求,考慮采用先進(jìn)技術(shù)建設(shè)生產(chǎn)規(guī)模為10萬噸/年。4. 115%-20%發(fā)泡用EVA樹脂表15主要原材料消耗序號(hào)原材料名稱單位單耗年耗1乙烯t0.84840002醋酸乙烯t0.18180004.226%-33%太陽能光電電池的封裝膜用EVA樹脂表16主要原材料消耗指標(biāo)和消耗量表序號(hào)名稱單耗kg/tEVA年耗萬t/a1乙烯698.7698702醋酸乙烯酯339.6339603丙烯20.920904正丁烷0.2205起始劑(過氧化物)0.9906異十二烷13.613607白油1.91908安定齊U1.71705. 3公用工程消耗本工程所需的主要能源有:電、蒸汽、壓縮空氣、循環(huán)水、純化水。循環(huán)水新建,純化水由山東海化集團(tuán)熱電公司提供。其消耗量及來源見表17o表17公用工程消耗量及來源一覽表序弓項(xiàng)目單位用量備注1生活水mf/d3動(dòng)力公司2生產(chǎn)水mf/d760熱電公司3軟水mi/d15熱電公司4蒸氣t/d120熱電公司和氣液焚燒爐5電萬kwh/d45熱電公司6氮
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