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文檔簡介

1、常見高活性試劑派常見危險反應常見高活性試劑注:下表中的試劑與官能團是根據其反應中的放熱與潛在的爆炸性來進行危險評估的,而未考慮對人體健康和環境的影響。試劑種類示例強氧化劑氯、澳、碘 C Chlorine, Bromine, Iodine )氯酸鹽、碘酸鹽、澳酸鹽 (Chlorates, Iodates, Bromates)高氯酸鹽、高碘酸鹽、過硼酸鹽(Perchlorates, Periodates, Perborates)無機酸(如硝酸、硫酸,而鹽酸除外)(Mineral acids (Nitric, Sulfuric) except HCl)過氧化氫 (Hydrogen peroxide)

2、過氧酸(Peroxy acids)硝酸鹽、亞硝酸鹽(Nitrates, Nitrites )過硫酸鹽(Persulfates)重銘酸鹽 (Dichromates)高鎰酸鹽(Permanganates)強還原劑堿金屬(Alkali metals)鋁、鎂、鋅(尤其是粉末)(Al/Mg/Zn especially Finely divided )月井類(Hydrazines)硼烷、乙硼烷(Borane/diborane )金屬氫化物(如氫化鈉、氫化鉀、氫化鋰等)(Metal hydrides of Na, K, Li, Al)官能團結構式偶氮(azo)C N= N C重氮(diazo)N+二 N-(

3、diazeneo)C- N二 NH高能量官能團高能量官能團疊費1 (azides)N3疊氮鹵、N-鹵代化合物、N-鹵代酰亞胺(halogenazides; N-halogen compounds; N-haloimides )N X重氮鹽竣酸酯及其鹽(diazonium carboxylates and salts)一CN=N+Z-氮氧化物(N-oxides)ON硝基烷煌 (nitroalkanes)C NO2多硝基芳香化合物(Multiple nitro )Ar (NO2)n同碳多硝基化合物(polynitro)NO 2一 C; “ no2酰基或烷基硝酸酯(acyl or alkyl nit

4、rates )C- O NO2亞硝基化合物 (nitroso)C- N二 O羥胺(硝基還原的中間體)(Hydroxylamines(intermediate in reduction of NO 2)HC N- OH曲(Oximes)C=N-OH羥胺的鹽 (hydroxyammonium salts)N+- OHZ-酸式硝基化合物的鹽(aci-nitro salts)OR11/ ROH N+=x快(acetylene)C二 c鹵代快(haloacetylenic)C C X煥基金屬(metal acylides)C C M芳煌重氮酯(arenediazoates)C- N= N- O C31

5、金屬 鹵化物(halo-aryl metal compounds )Ar - M- X氨基與過氧化銘的絡合物(amine chromiumperoxocomplexes)N-Cr O21,2-環氧化合物(1,2 epoxides)/O一 C C一烷基過氧化氫、過氧酸(alkyl hydroperoxide;peroxyacids)C- O O- H過氧化物(peroxides (cyclic, diacyl, dialkyl); peroxyesters)C O O C金屬過氧化物、過氧化絡合物(metal peroxides;peroxocomplexes)OOM常見危險反應反應名稱危險性1

6、.傅克反應(Friedel-Crafts)放熱劇烈,酸性氣體2.格氏試劑的制備(而/、是使用)(Grignard preparations (but notuse)易燃3.NaH/DMF 體系、NaH/DMSO 體系、其他金屬氫化物與具極性溶劑構成的體系( NaH / DMF or NaH / DMSO or any MH / reactive polar solvent)有氫氣產生,易燃、易爆4.溶劑為有一定反應活性的極性溶齊i"DMSO, DMAc, NMP,硝基甲烷等),且反應溫度100 c(Reactive polar solvents > 100 C (DMSO, D

7、MAc, NMP, Nitromethane, dimethylimidizolidinone )溫度過高易分解爆炸5.脫竣反應(decarboxylations)有二氧化碳氣體放出6.重氮化反應(Diazotizations)易爆7.烷基化(Alkyl)8.用草酰氯進行的取代反應(而非亞硫酰氯)(Displacement using oxalyl chloride but not thionyl chloride )有二氧化碳氣體放出9.后二氯氧磷、五氯化磷參與的(Quenches of POC3 and PC5放熱劇烈或容易發反應的淬火reactions)生熱量蓄積10.環氧化合物的生成(

8、Epoxide formations )易爆11.鹵代醇的合成 (較環氧化合物的生成安全些,但仍屬高活性反應)(Halo-hydrin formations (safer than epoxide but still high energy)12.用路易斯酸或羊1化劑(如H2O2)將睛基水解為酰胺的反應(Hydrolyses of Cyano to an amide using Lewis acid or oxidativly . H2O2)放熱劇烈或容易發生熱量蓄積13.25 C以上使用 R-M進行的金屬 化反應(R-M:基鋰,LDA, NaHMDS,氫化鈉,氫化鋰,氫 化鉀等)(Metal

9、ations above 25 CUsing R-M where M=metal n-butyl lithium, LDA, NaHMDS, NaH, LiH, KH)易燃易爆14.氧化反應(Oxidations)Dess-Martin氧化(放大反應中禁止使用)Swern氧化必須使用合適的溶劑(如干燥的二甲亞碉與三氟乙酸酎會劇烈反應,不能采用)瓊斯試劑MCPBA等過氧化物臭氧(Des-MartenDO NOTUSE!)(Swern must use mediating solvent (neat DMSO and TFAA react violently)(Jones)(MCPBA and similar)(Ozone)15.硝化反應(Nitrations )放熱劇烈或容易發生熱量蓄積16.還原反應(Reductions)1)硝基化合物的還原(經過羥(Of a nitro group or nitro-胺中間體的還原)2)用Zn/鹽酸或者醋酸進行的還原3)用硼氫化鈉/甲醇進行的還原containing compound (throughhydroxylamine intermediate)

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