1、整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)加氫精制技術講義加氫精制技術講義整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)內內 容容 石腦油加氫精制石腦油加氫精制 催化裂化原料的加氫預處理催化裂化原料的加氫預處理 催化裂化原料加氫預處理與催化汽油選擇性加氫的關系催化裂化原料加氫預處理與催化汽油選擇性加氫的關系 餾分油加氫裝置的操作餾分油加氫裝置的操作整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)石腦油加氫精制石腦油加氫精制 石腦油通常指的是石腦油通常指的是: 直餾石腦油直餾石腦油 焦化石腦油焦化石腦油(焦化汽油餾分

2、焦化汽油餾分) 催化裂化石腦油催化裂化石腦油(催化裂化汽油餾分催化裂化汽油餾分) 裂解石腦油裂解石腦油(裂解汽油餾分裂解汽油餾分)整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)一一. 直餾石腦油加氫直餾石腦油加氫1. 直餾石腦油的性質直餾石腦油的性質表表1. 國內原油直餾石腦油的性質國內原油直餾石腦油的性質數據來源數據來源哈爾濱哈爾濱獨三子獨三子石油一廠石油一廠克拉瑪依克拉瑪依九江九江澤普澤普勝利勝利大港大港油田油田大慶大慶沈北沈北柯克亞柯克亞孤島孤島大港大港密度密度(20 )，g/cm3餾程范圍，餾程范圍，硫，硫， g/g氮，氮， g/g銅，銅， g/g鉛，鉛，ng

3、/g砷，砷， ng/g氯，氯， g/g溴價，溴價，gBr/100gRON0.734880160360.325.36830.90.70016515018371.496.71.20.8355.50.7353801600.7221801605015950.7326801801570.532435.40.360.722680180830.710.43.87.00.260.729460130151.9110.120.7300 1601774.26.51.79整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)表表2. 國內原油直餾石腦油的性質國內原油直餾石腦油的性質數據來源數據來源原

4、油評價原油評價鎮海鎮海鎮海鎮海鎮海鎮海茂名茂名茂名茂名原油原油沙中沙中阿曼阿曼伊朗伊朗印尼印尼杜蘭杜蘭阿朱娜阿朱娜馬來馬來阿曼阿曼也門也門高硫高硫中間基中間基含硫含硫石蠟基石蠟基含硫含硫中間基中間基低硫低硫石蠟基石蠟基直餾直餾/加加氫裂化氫裂化密度密度(20 )，g/cm3餾程范圍，餾程范圍，硫，硫， g/g氮，氮， g/g銅，銅， g/g鉛，鉛，ng/g砷，砷， ng/g溴價，溴價，gBr/100gRON0.732565180546-6.60.38260.7296651803361.4-750.55380.7450651804661.3-10.70.5243.80.740065180222.

5、7-4.60.19350.71406018012.8-1.04.01.60.7140601809.6-1.03.21.10.70716018018.11.83.31.10.340.723680180498110.40.7287801802615.21.81整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)表表3 進口含硫原油直餾石腦油中硫化物的類型分布進口含硫原油直餾石腦油中硫化物的類型分布, %(對硫含量對硫含量)原油的硫原油的硫含量含量%直餾石腦直餾石腦油的餾程油的餾程直餾石腦直餾石腦油硫含量油硫含量%元素硫元素硫S硫化氫硫化氫H2S硫醇硫醇RSH二硫化物二硫化物RS

6、SR烷基或環烷基或環烷基硫醚烷基硫醚RSR噻吩及其噻吩及其它硫醚它硫醚RSR余量硫余量硫噻吩硫噻吩硫伊朗原油伊朗原油2.43381101101501502000.0410.1140.1780.953.522.139.767.043.3746.3450.1518.870.007.045.0039.0227.2650.560.002.2013.873.902.816.81沙輕原油沙輕原油1.75201001001501502000.0310.0350.0951.615.712.101.16 3.140.0552.3629.1711.1620.0016.295.059.6416.5214.5512.

7、2614.2818.952.5914.3548.14沙中原油沙中原油2.48201001001501502000.0500.0700.1100.000.000.002.141.800.3649.0043.6016.369.004.292.2712.0515.7028.1923.4018.2926.364.4516.3226.45整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)表表3 直餾石腦油中氯含量的分布直餾石腦油中氯含量的分布樣品名稱樣品名稱氯含量氯含量, g/g樣品名稱樣品名稱氯含量氯含量, g/g中原原油直餾石腦油中原原油直餾石腦油 IBP60 6080 801

8、00 100120 120140 140+勝利原油直餾石腦油勝利原油直餾石腦油 IBP80 80100 100160 160175 175+29.020468.03.96.34.50.839.020.010.665.733.3-冀東原油直餾石腦油冀東原油直餾石腦油 4050 5055 5565 6575 7585 8590 9033.53整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)表表4 重整催化劑對進料重整催化劑對進料(精制油精制油)雜質含量的要求雜質含量的要求項目項目硫硫(S)氮氮(N)銅銅(Cu)鉛鉛(Pb)砷砷(As)水水(H2O)

9、單位單位 g/g g/gng/gng/gng/g g/g限值限值0.50.510.010.01.05.0表表5 重整催化劑對氫氣的質量要求重整催化劑對氫氣的質量要求項目項目CO+CO2COC2H2SH2O單位單位ppmppmv%ppmppm限值限值20 50.50.530整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)2. 催化重整原料油預加氫的工藝餾程催化重整原料油預加氫的工藝餾程 直餾石腦油預分餾后再加氫是重整原料油預處理的典型流程直餾石腦油預分餾后再加氫是重整原料油預處理的典型流程(見圖見圖1) 該流程適合加工低硫直餾石腦油該流程適合加工低硫直餾石腦油 重整原料油

10、預處理裝置的規模相對較小重整原料油預處理裝置的規模相對較小 重整原料油預處理裝置的汽提塔塔頂全回流重整原料油預處理裝置的汽提塔塔頂全回流,主要目的在于脫除主要目的在于脫除H2S、 NH3、HCl和和H2O； 當直餾石腦油的硫含量較高，輕石腦油作為下游裝置的原料時，則當直餾石腦油的硫含量較高，輕石腦油作為下游裝置的原料時，則 應采用先加氫后預分餾的工藝流程應采用先加氫后預分餾的工藝流程(見圖見圖2)整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)圖圖1 催化重整原料油預處理的工藝流程催化重整原料油預處理的工藝流程預加氫反應器預分餾塔氣提塔加熱爐重沸爐精制油去重整重整氫石腦

11、油輕石腦油含氫氣體燃料氣燃料氣整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)圖圖2 催化重整原料油預處理的工藝流程催化重整原料油預處理的工藝流程預加氫反應器氣提塔加熱爐重沸爐精制油去重整重整氫含氫氣體燃料氣重沸爐燃料氣預分餾塔整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)3. 工藝參數對石腦油加氫過程的影響工藝參數對石腦油加氫過程的影響 反應溫度反應溫度 提高反應溫度加快反應速度提高反應溫度加快反應速度,促進加氫反應促進加氫反應,降低精制油的雜質含量降低精制油的雜質含量; 反應溫度過高反應溫度過高,會導致裂化反應會導致裂化反應,降低精制油收率

12、降低精制油收率;促進促進H2S與微量烯烴與微量烯烴 反應生成硫醇反應生成硫醇,影響精制油的硫含量影響精制油的硫含量;加快催化劑的積炭加快催化劑的積炭,影響其活性影響其活性 穩定性穩定性; 石腦油預加氫的反應溫度以低于石腦油預加氫的反應溫度以低于340為宜為宜.整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)反應壓力反應壓力 提高反應壓力提高反應壓力,可增加精制深度可增加精制深度,用利于雜質脫除和擬制催化劑積炭用利于雜質脫除和擬制催化劑積炭; 石腦油預加氫的壓力取決于原料油的氮含量石腦油預加氫的壓力取決于原料油的氮含量;石腦油預加氫使用重整氫石腦油預加氫使用重整氫,欲提高

13、其操作壓力欲提高其操作壓力,須設置新氫增壓機須設置新氫增壓機. 體積空速體積空速 體積空速是原料油與催化劑結觸時間的倒數體積空速是原料油與催化劑結觸時間的倒數 石腦油預加氫的體積空速較大石腦油預加氫的體積空速較大,可高達可高達1012h-1. 氫油體積比氫油體積比 整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)4. 重整生成油選擇性加氫重整生成油選擇性加氫催化重整催化重整/ /芳烴抽提是生產苯、甲苯和二甲苯芳烴抽提是生產苯、甲苯和二甲苯( (BTX)BTX)等化工原料的主等化工原料的主 要加工手段之一。要加工手段之一。催化重整生成油富含芳烴和溶劑油餾分，還含有少量的烯

14、烴。催化重整生成油富含芳烴和溶劑油餾分，還含有少量的烯烴。欲生產合格的芳烴和溶劑油產品，除了進行抽提將芳烴與非芳烴分欲生產合格的芳烴和溶劑油產品，除了進行抽提將芳烴與非芳烴分 離以外，還必須脫除其中的烯烴，否則溴指數、腐蝕和顏色不合格。離以外，還必須脫除其中的烯烴，否則溴指數、腐蝕和顏色不合格。 烯烴的存在，不利于抽芳烴溶劑提的操作。烯烴的存在，不利于抽芳烴溶劑提的操作。對于生產芳烴的重整對于生產芳烴的重整/ /抽提裝置，面臨脫除重整生成油中烯烴的問題。抽提裝置，面臨脫除重整生成油中烯烴的問題。 隨著連續重整技術的發展和推廣應用及固定床半再生催化重整反應隨著連續重整技術的發展和推廣應用及固定床

15、半再生催化重整反應 苛刻度的提高，重整生成油脫烯烴的問題更加突出。苛刻度的提高，重整生成油脫烯烴的問題更加突出。整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)重整生成油脫除烯烴的方法是芳烴白土吸附，抽余油加氫精制。這重整生成油脫除烯烴的方法是芳烴白土吸附，抽余油加氫精制。這 種分別處理的方法，工藝流程復雜，能耗較高。白土作為吸附劑不種分別處理的方法，工藝流程復雜，能耗較高。白土作為吸附劑不 能再生，須更換頻繁，存在環境污染問題。能再生，須更換頻繁，存在環境污染問題。重整生成油后加氫，在反應系統中串聯一臺后加氫反應器，采用常規重整生成油后加氫，在反應系統中串聯一臺后加氫

16、反應器，采用常規 Co-Mo或或Ni-Mo加氫精制催化劑，在較高的反應溫度（加氫精制催化劑，在較高的反應溫度（300 340） 和較低的體積空速（和較低的體積空速（1 2h-1）的條件下，很難達到深度脫烯烴（溴指的條件下，很難達到深度脫烯烴（溴指 數小于數小于100mg溴溴/100克油）和芳烴損失小于克油）和芳烴損失小于0.5個百分點的要求。個百分點的要求。目前，國內外的貴金屬催化劑重整生成油選擇性加氫脫烯烴，僅用于目前，國內外的貴金屬催化劑重整生成油選擇性加氫脫烯烴，僅用于 重整生成油苯餾分脫烯烴。重整生成油全餾分選擇性加氫技術的工業重整生成油苯餾分脫烯烴。重整生成油全餾分選擇性加氫技術的工

17、業 應用尚未見報導。應用尚未見報導。整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC) FRIPP研制開發的研制開發的HDO-18貴金屬選擇性加氫脫烯烴催化劑，可以貴金屬選擇性加氫脫烯烴催化劑，可以 滿足重整生成油苯餾分、半再生重整生成油全餾分和第二代連續重滿足重整生成油苯餾分、半再生重整生成油全餾分和第二代連續重 整生成油整生成油BTXBTX餾分選擇性加氫脫烯烴的要求。餾分選擇性加氫脫烯烴的要求。 使產品的溴指數由使產品的溴指數由10005000mgBr/100g油降到小于油降到小于100mgBr/100g油，油， 芳烴損失小于芳烴損失小于0.5個百分點，滿足其對溴指數

18、的要求，替代常規的后個百分點，滿足其對溴指數的要求，替代常規的后 加氫和白土精制工藝。加氫和白土精制工藝。 該催化劑該催化劑2003年初工業應用成功年初工業應用成功, ,并相繼在燕山石化公司煉油廠和長并相繼在燕山石化公司煉油廠和長 嶺煉廠得到工業應用。嶺煉廠得到工業應用。整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)HDO-18催化劑工業應用結果催化劑工業應用結果項項 目目原原 料料產產 品品密度，密度，g/ml0.70730.7056餾程，餾程， IBP/50%/FBP70/83/10666/83/105苯含量，苯含量，12.3312.34芳烴含量，芳烴含量，21.

19、0420.66溴指數，溴指數，mgBr/100g235016工藝條件工藝條件壓力（高分），壓力（高分），MPa1.8反應器入口溫度，反應器入口溫度， 170反應器出口溫度，反應器出口溫度， 175體積空速，體積空速，3.2重量空速，重量空速，3.5氣油體積比氣油體積比220整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)二二. 焦化石腦油加氫焦化石腦油加氫 焦化是重油輕質化的重要加工手段之一焦化是重油輕質化的重要加工手段之一 據據2003年統計年統計,SINOPEC有焦化裝置有焦化裝置23套套,CNPC有焦化裝置有焦化裝置11套套,年加年加 工能力達工能力達2758萬噸

20、萬噸,焦化石腦油的年產量為焦化石腦油的年產量為390萬噸萬噸; 焦化石腦油的硫、氮、烯烴含量都較高，并含有二烯烴，安定性差；焦化石腦油的硫、氮、烯烴含量都較高，并含有二烯烴，安定性差； 焦化石腦油作為下游裝置的原料焦化石腦油作為下游裝置的原料(化工輕油、重整預加氫的進料組分化工輕油、重整預加氫的進料組分 等等)，都需要進行加氫精制。，都需要進行加氫精制。整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)1. 焦化石腦油的特點焦化石腦油的特點 硫氮分布硫氮分布含硫原油焦化石腦油餾分的硫氮分布含硫原油焦化石腦油餾分的硫氮分布餾分范圍餾分范圍,收率收率,%硫含量硫含量, g/g

21、氮含量氮含量, g/g80 -80120120160160170170177177 +全餾分全餾分16.024.229.28.55.117.0100.0585780009857944490956853818356.479.0197.8325.4379.7439.0207.6整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC) 含硅問題含硅問題石腦油的性質石腦油的性質項項 目目直餾石腦油直餾石腦油催化裂化石腦油催化裂化石腦油焦化石腦油焦化石腦油硫含量硫含量, g/g氮含量氮含量, g/g硅含量硅含量, g/g二烯烴二烯烴, v%烯烴烯烴, v%烷烴烷烴, v%環烷烴環烷烴,

22、v%芳烴芳烴, v%膠質膠質,mg/100ml2702.100043391817303800.522.526.011.040.0-25001001024324238300整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)焦化石腦油和減粘石腦油的硅含量焦化石腦油和減粘石腦油的硅含量,mg/L采樣時間采樣時間焦化石腦油焦化石腦油減粘石腦油減粘石腦油2000/03/142000/03/232000/03/312000/04/121416131253243638整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)2. 焦化石腦油加氫的相關問題焦化石腦油加氫的相

23、關問題 反應器壓降反應器壓降 二烯烴的存在、縮合、生焦、積炭二烯烴的存在、縮合、生焦、積炭 F+離子、鐵銹的沉積離子、鐵銹的沉積 焦炭粉的沉積焦炭粉的沉積 硅的沉積硅的沉積 由消泡劑帶入由消泡劑帶入 硅是毒物硅是毒物 當催化劑的硅含量達到當催化劑的硅含量達到56%, 催化劑的加氫活性會明顯降低催化劑的加氫活性會明顯降低整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)MPa）MPa） 焦化汽油焦化汽油/焦化柴油焦化柴油/焦化蠟油焦化蠟油(CGO)MPa） 精制石腦油精制石腦油-重整原料油組分重整原料油組分 -蒸汽裂解制乙烯原料蒸汽裂解制乙烯原料 精制柴油精制柴油-柴油組分

24、柴油組分 精制蠟油精制蠟油-催化裂化、加氫裂化的進料組分催化裂化、加氫裂化的進料組分整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)焦化餾出油加氫特點及注意事項焦化餾出油加氫特點及注意事項 焦化流出油中含有二烯烴、烯烴、硫、氮、焦粉焦化流出油中含有二烯烴、烯烴、硫、氮、焦粉 焦化流出油加氫是強放熱反應焦化流出油加氫是強放熱反應 易積垢生焦易積垢生焦 易產生壓降易產生壓降 注意原料油保護（直接進料或氣封保護）注意原料油保護（直接進料或氣封保護） 加強原料油過濾加強原料油過濾整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC) 焦化石腦油加氫的工藝流程焦

25、化石腦油加氫的工藝流程 三段加氫三段加氫二烯烴加氫反應器加氫精制反應器補充精制反應器循環壓縮機高分低分進料泵補充氫排放氣低分氣冷卻器加熱爐整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC) 兩段加氫兩段加氫(二烯烴加氫二烯烴加氫/加氫精制加氫精制)二烯烴加氫反應器加氫精制反應器循環壓縮機高分低分進料泵補充氫排放氣低分氣冷卻器加熱爐整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)兩段加氫兩段加氫(加氫精制加氫精制/補充精制補充精制)加氫精制反應器補充精制反應器循環壓縮機高分低分進料泵補充氫排放氣低分氣冷卻器加熱爐整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術

26、講座(FRIPP SINOPEC)三三. 催化裂化石腦油的加氫催化裂化石腦油的加氫項項 目目硫含量硫含量, g/g飽和烴飽和烴, v%烯烴烯烴, v%芳烴芳烴, v%燕山石化燕山石化20032.156.311.6撫順石化撫順石化25037.746.815.5廣州石化廣州石化-180033.247.319.5廣州石化廣州石化-2163528.752.918.4安慶石化安慶石化-1130031.754.214.1安慶石化安慶石化-2160039.642.718.7石家莊煉化石家莊煉化125040.042.917.1國外國外-127040.520.638.9國外國外-2145033.819.646.

27、6國外國外-3280033.824.842.5整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)國內催化裂化汽油的特點國內催化裂化汽油的特點烯烴含量高烯烴含量高(4356%)芳烴含量低芳烴含量低(甲基噻吩甲基噻吩乙基噻吩二甲基噻吩乙基噻吩二甲基噻吩整理ppt整理ppt汽油硫含量對汽油硫含量對有毒物有毒物排放的影響排放的影響整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油加氫工藝催化裂化汽油加氫工藝整理ppt催化裂化汽油加氫技術的分類催化裂化汽油加氫技術的分類以脫硫為主要目的的催化汽油加氫技術以脫硫為主要目的的催化汽油加氫技術nExxon

28、 Mobil公司公司-ScanfiningnIFP公司公司-PrimeGnCD Tech技術技術-CD HDSnRIPP-RSDSnFRIPP-OCT-MnFRIPP-FRS以脫硫以脫硫/降烯烴為目的的降烯烴為目的的催化汽油加氫催化汽油加氫技術技術nExxon Mobil公司公司-OctgainnUOP-Intevep公司公司-ISALnBP公司公司-OATSnRIPP-RIDOSnFRIPP-OTA整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油的特點催化裂化汽油的特點調合組分調合組分, 美國美國西歐西歐中國中國FCC Naphtha362785.1Ref

29、ormate34405.7Alkylate1290.02LSRN37.53.7Coker Naphtha102.3Hydrocracked Naphtha20Isomerate510Butanes55.5MTBE21.02.8Total100100100 FCC汽油汽油 硫硫, g/g i-P/n-P 烯烴烯烴,v% 芳烴芳烴,v% A B C D E F G 1300 7.3 54.2 14.1 H 國外國外 國外國外FCC汽油的特點，是烯烴含量較低汽油的特點，是烯烴含量較低(20v%)、 芳烴含量較高芳烴含量較高(40v%) ，餾分較重餾分較重(EP:220)。我國我國FCC汽油的特點，是

30、烯烴含量較高汽油的特點，是烯烴含量較高(40v%)、 芳烴含量較低芳烴含量較低(20v%) ，餾分較輕餾分較輕(EP:185)。0500100015002000250030003500110餾分餾分,我國我國FCC汽油中硫的分布汽油中硫的分布硫含量硫含量,g/g010203040506070110餾分餾分,我國我國FCC汽油中烯烴的分布汽油中烯烴的分布烯烴含量烯烴含量,%整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油催化裂化汽油 選擇性加氫脫硫技術選擇性加氫脫硫技術 加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC) 選擇適宜的選擇適宜的FCC

31、汽油輕、重餾分切割點溫度汽油輕、重餾分切割點溫度 * 盡可能減少盡可能減少 C7餾分進加氫處理餾分進加氫處理 * 力求力求FCC汽油總的脫硫率不低于汽油總的脫硫率不低于85 FCC汽油輕餾分堿洗脫硫醇、重餾分加氫脫硫汽油輕餾分堿洗脫硫醇、重餾分加氫脫硫開發開發HDS選擇性高、選擇性高、HDO選擇性低的選擇性低的FCC汽油重汽油重 餾分餾分HDS催化劑催化劑(FGH-20/FGH-11配套催化劑配套催化劑)優化優化FCC汽油重餾分汽油重餾分HDS工藝工藝不同不同FCC汽油汽油HDS方案的比較方案的比較項目項目 硫硫,g/g HDS,% 烯烴烯烴,v% RON FCC汽油原料汽油原料 1635-5

32、2.993.8全餾分全餾分HDS方案方案 12592.318.585.370+HDS方案方案17689.236.591.790+HDS方案方案19288.342.192.1 0.00.51.01.52.02.578808384858788899091 HDS， R O N損損失失 FCCN硫硫:1635g/g 反應溫度反應溫度, 260280 反應壓力反應壓力,MPa 體積空速體積空速,h-1 氫油體積比氫油體積比 300500:1整理ppt催化加氫技術分餾塔分餾塔加熱爐加熱爐反反應應器器高高分分循環氫脫流循環氫脫流循環氫壓縮機循環氫壓縮機輕餾分汽油輕餾分汽油去無堿脫臭去無堿脫臭重餾分汽油重餾

33、分汽油FCC汽油汽油換熱器換熱器循環氫循環氫補充氫補充氫整理ppt催化加氫技術項項 目目 原料油性質原料油性質標定結果標定結果相對密度相對密度0.73150.7308硫含量，硫含量，ppm4006007390硫醇硫含量，硫醇硫含量，ppm897RON92.390.5MON81.080.3(RON+ MON)/286.785.4烷烴含量，烷烴含量，v%47.555.7烯烴含量，烯烴含量，v%29.621.8芳烴含量，芳烴含量，v%22.922.8汽油收率，汽油收率，m%-99.4MPa；體積空速：體積空速：36h-1 ；氫油體積比：氫油體積比：300500；反應溫度：；反應溫度：240280。整

34、理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)OCT-M技術在廣石化技術在廣石化20萬噸萬噸/年加氫裝置上應用，年加氫裝置上應用，該裝置是在原低壓加氫精制裝置基礎上改造而成，該裝置是在原低壓加氫精制裝置基礎上改造而成，新上了一套原料預分餾系統。裝置改造總費用為新上了一套原料預分餾系統。裝置改造總費用為540萬元萬元。該工藝過程的反應溫度較低，氫耗量遠低于一般的該工藝過程的反應溫度較低，氫耗量遠低于一般的汽油加氫精制汽油加氫精制,產品收率在產品收率在99以上，裝置加工費以上，裝置加工費較低，約較低，約30元元/噸噸(原料原料) 。整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座

35、(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油全餾分催化裂化汽油全餾分 選擇性加氫脫硫技術選擇性加氫脫硫技術 加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)利用利用常規加氫精制工藝流程常規加氫精制工藝流程采用采用選擇性加氫脫硫配套催化劑選擇性加氫脫硫配套催化劑處理處理高硫高硫(800g/g以上以上)、低烯烴、低烯烴(35v%)的的 FCC汽油全餾分汽油全餾分緩和的加氫工藝條件緩和的加氫工藝條件高脫硫率，低烯烴飽和率，減少高脫硫率，低烯烴飽和率，減少RON損失損失產品液收高產品液收高(100m%)m% )整理ppt催化加氫技術項項 目目工藝參數工藝參數反應壓力，反應壓力，MPa1.5

36、2.5反應溫度，反應溫度，220270體積空速，體積空速，h-1310氫油體積比氫油體積比200500整理ppt催化加氫技術項項 目目硫含量，硫含量，ppm烯烴含量，烯烴含量，v%RON化學氫耗化學氫耗,m%FCC汽油汽油A110832.690.8- 產物產物-117925.089.00.27 產物產物-235027.289.60.25FCC汽油汽油B86338.290.5- 產物產物-114528.488.70.28 產物產物-232033.689.50.26FCC汽油汽油C70532.689.8- 產物產物-114823.888.60.26整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRI

37、PP SINOPEC)催化裂化汽油催化裂化汽油全餾分降烯烴技術全餾分降烯烴技術0 020204040606080801001001201201401405 56 67 78 89 91010正構烷烴正構烷烴二甲基烷烴烯烴烯烴芳烴芳烴碳數碳數RON汽油餾分各族烴類的辛烷值汽油餾分各族烴類的辛烷值整理ppt催化加氫技術加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)碳碳 數數正構烷烴正構烷烴異構烷烴異構烷烴烯烯 烴烴芳香烴芳香烴C493.8-96.8-C561.790.397.9-C624.873.499.298.0C70.042.472.5124.0C8-1920.798.3145

38、.0C9-17-132.0C10-41-114.0C11-40- -加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)選擇性選擇性HDS烯烴降低的幅度有限：一般烯烴含量只能降低烯烴降低的幅度有限：一般烯烴含量只能降低813個百分點。個百分點。對汽油對汽油烯烴降低幅度的要求越來越高。烯烴降低幅度的要求越來越高。 HDS/ /辛烷值恢復技術的汽油收率低，氫耗高。辛烷值恢復技術的汽油收率低，氫耗高。采用采用FCC汽油輕、重餾分切割分餾，重餾分汽油輕、重餾分切割分餾，重餾分HDS后再與未處后再與未處理的輕餾分混合的流程比較復雜。理的輕餾分混合的流程比較復雜。加氫精制技術講座加氫精制技術講座

39、(FRIPP SINOPEC)目前我國車用汽油中，高芳烴含量的重整汽油組分所目前我國車用汽油中，高芳烴含量的重整汽油組分所占的比例很低，芳烴較低的占的比例很低，芳烴較低的FCC汽油組分的芳烴相對汽油組分的芳烴相對較低較低(通常通常45v%)，若將其轉化為若將其轉化為芳烴，既可降低烯烴含量，又能彌補因烯烴含量降低芳烴，既可降低烯烴含量，又能彌補因烯烴含量降低造成的辛烷值損失。造成的辛烷值損失。烯烴轉化為烷基化物和芳烴烯烴轉化為烷基化物和芳烴 (Olefin To Alkylates & Aromatics)的反應，其產品收率高、化學耗氫量低。的反應，其產品收率高、化學耗氫量低。 SHT

40、雙烯烴選擇性加氫飽和雙烯烴選擇性加氫飽和HDSHDN FDO 輕烯烴輕烯烴/芳烴的烷基化芳烴的烷基化 烯烴的芳構化烯烴的芳構化 烴類異構裂化烴類異構裂化 項目項目 SHT FDO反應壓力反應壓力,MPa 反應溫度反應溫度, 180280 360440體積空速體積空速,h-1 氫油體積比氫油體積比 500:1 500:1整理ppt催化加氫技術R-2加熱爐加熱爐循環氫脫硫循環氫脫硫R-1循環氫壓縮機循環氫壓縮機高分高分換熱器換熱器補充氫補充氫循環氫循環氫全餾分全餾分FCC汽油汽油產品產品 項目項目 原料原料A 產物產物A 原料原料B 產物產物B 硫硫, g/g 160 31 240 45 烯烴烯烴

41、, 芳烴芳烴, 苯苯, 氫耗氫耗, C5+收率收率, 項目項目 原料原料C 產物產物C 原料原料D 產物產物D 硫硫, g/g 666 190 730 178 烯烴烯烴, 芳烴芳烴, 苯苯, 氫耗氫耗, C5+收率收率, 烯烴烯烴 芳烴芳烴 0510152025303540010002000300040005000600070008000運轉時間,小時含量,v%OTA對對 可將可將FCCv%v%;v% v%以下。以下。 抗爆指數抗爆指數(R+M)/2 損失損失 01.2個單位。個單位。 可將可將FCC汽油的硫含量由汽油的硫含量由730 g/g降降200 g/g以下以下,RON損失損失 2.2個

42、單位個單位;由由240 g/g降到降到50 g/g以下以下, RON。 可將可將FCC汽油的苯含量降低汽油的苯含量降低4050%。 OTAv%左右。左右。 OTAh-1，C5+汽油收率為汽油收率為93.0 98.0 %，化化 學學H2%。整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)選擇性加氫脫硫技術選擇性加氫脫硫技術整理ppt烯烴飽和率，烯烴飽和率，% 項項 目目 反應條件反應條件-1 反應條件反應條件-2 反應條件反應條件-3 全餾分全餾分 62 49 38 C4 86 73 63 C5 70 63 45 C6 67 50 44 C7 60 40 33 C8 39

43、 23 18 C9 36 31 15 C10 0 0 0 整理ppt類別類別 直鏈直鏈 單甲基單甲基 多甲基多甲基 環烯環烯 C4 3.44 3.44 C5 6.99 7.23 0.7 14.92 C6 4.58 6.1 0.26 1.79 12.73 C7 3.41 3.42 0.61 2.11 9.55 C8 2.57 1.65 0.96 5.18 C9 2.09 2.35 0.1 4.54 i 23.08 20.75 0.87 5.66 50.36 整理ppt汽油中烯烴的分布汽油中烯烴的分布() 名名 稱稱FCCNHCN烯烴含量比烯烴含量比(HCN/FCCN)切割點切割點FCCN-149

44、.347.20.96IBP80FCCN-254.346.90.86IBP80FCCN-338.634.80.90IBP80FCCN-452.940.90.77IBP90FCCN-547.336.60.77IBP90FCCN-653.846.00.86IBP90整理ppt汽油中烯烴的分布汽油中烯烴的分布()名名 稱稱FCCNHCN烯烴含量比烯烴含量比(HCN/FCCN)切割點切割點FCCN-742.935.50.83IBP90FCCN-842.738.50.90IBP90FCCN-941.531.50.76IBP100FCCN-1041.828.90.69IBP100FCCN-1127.822.

45、00.79IBP100整理pptFCC汽油汽油中的烯烴含量很高，分布比較均勻，餾分中的烯烴含量很高，分布比較均勻，餾分切割的優勢體現的不明顯。切割的優勢體現的不明顯。烯烴中烯烴中直鏈烯烴比例高直鏈烯烴比例高，直鏈烯烴，直鏈烯烴易加氫飽和易加氫飽和。輕烯烴容加氫飽和輕烯烴容加氫飽和。FCC汽油汽油中烯烴的分布，是確定輕、重餾分切割點中烯烴的分布，是確定輕、重餾分切割點的重要依據。的重要依據。整理ppt汽油汽油處理的結果處理的結果項項 目目FCC汽油汽油-1FCC汽油汽油-2FCC汽油汽油-3FCC汽油汽油-4原料原料硫硫, g/g9023681184566烯烴，烯烴，v%41.541.840.0

46、27.8RON93.293.289.489.0抗爆指數抗爆指數87.286.984.584.4產品產品硫硫, g/g1828219892烯烴，烯烴，v%36.536.834.722.6RON/RON92.0/1.292.8/0.487.7/1.787.5/1.5抗爆指數抗爆指數/抗爆指數抗爆指數86.4/0.886.6/0.383.3/1.283.6/0.8整理ppt技術應用的情況技術應用的情況上海石化工業試驗裝置利用舊裝置改造，上海石化工業試驗裝置利用舊裝置改造，2003年年5月月開工。開工。裝置主要設計參數裝置主要設計參數n處理量：處理量：47萬噸萬噸/年年n原料油性質：硫含量原料油性質：

47、硫含量368ppm； 餾程餾程42195n產品：產品：S100ppm，(R+M)/2整理pptRSDS技術應用的情況技術應用的情況項目項目方案方案1方案方案2油品名稱油品名稱FCC汽油汽油原料原料RSDS汽油汽油FCC汽油汽油原料原料RSDS汽油汽油硫含量硫含量, ppm3406940036烯烴烯烴, %51.646.943.636.3RON95.394.494.993.1MON82.181.681.780.7脫硫率脫硫率8091烯烴飽和率，烯烴飽和率，917RON-0.9-1.8R+M/2-0.7-1.4整理ppt新一代新一代催化劑催化劑010203040506020406080100脫硫率

48、，m%烯烴飽和率，m%RSDS-1RSE-641全餾分汽油處理全餾分汽油處理整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)催化裂化汽油加氫脫硫異構降烯烴技術催化裂化汽油加氫脫硫異構降烯烴技術整理pptRIDOS技術特點技術特點將將FCCFCC汽油切割分離成輕、重兩個組分；汽油切割分離成輕、重兩個組分；輕組分的硫含量低，主要是硫醇硫，通過將精制處理將硫輕組分的硫含量低，主要是硫醇硫，通過將精制處理將硫醇硫脫除。醇硫脫除。重組分的烯烴含量相對較低，硫含量較高，主要是噻吩硫；重組分的烯烴含量相對較低，硫含量較高，主要是噻吩硫；經深度加氫脫硫，并使烯烴飽和；再經過異構裂化，提

49、高經深度加氫脫硫，并使烯烴飽和；再經過異構裂化，提高辛烷值。辛烷值。將處理后的輕、重組分混合成將處理后的輕、重組分混合成RIDAOS產品。產品。整理ppt高辛烷值組分高辛烷值組分n烯烴烯烴n異構烷烴異構烷烴n低碳烷烴低碳烷烴n芳烴芳烴希望發生的反應希望發生的反應n異構化異構化n裂化（分子量減小）裂化（分子量減小）整理ppt 項目項目FCCN1FCCN2FCCN3原料原料硫含量，硫含量，g/g1300140086烯烴，烯烴，v%54.338.649.3RON93.489.691.0抗爆指數抗爆指數(RON+MON)/287.284.985.1產品產品硫含量，硫含量，g/g10015815烯烯 烴

50、，烴，v%20.216.718.5RON91.888.887.8抗爆指數抗爆指數86.984.484.2整理pptRIDOS技術第一套工業試驗裝置于技術第一套工業試驗裝置于2002年年7月在燕化石化煉油廠開工。月在燕化石化煉油廠開工。裝置規模裝置規模22萬噸萬噸/年年 。2003年年4月、月、2004年年3月和月和5月進行了三次工月進行了三次工業標定。業標定。整理ppt 項項 目目產品分布，產品分布，C1+C20.56C3+C411.35RIDOS汽油汽油89.31C3+液收液收100.36純氫耗量純氫耗量1.02整理ppt 項目項目FCC汽油汽油RIDAOS汽油汽油密度密度(20),g/ml

51、0.71590.7036餾程餾程,3719232201硫含量硫含量, g/g1099硫醇硫硫醇硫, g/g22C5收率, vol%100891019510192硫, ppm4040100100100100RON789178898193MON728168797382溴價121212A: 傳統加氫技術; B: OCTGAINTM技術整理pptOct-125催催化化劑劑 進進料料 條條件件1 硫硫含含量量，ppm 2000 40 RON 92.3 MON 80.3 (RON+MON)/2 86.3 86.3 C5+液液收收，v% 92.0 餾餾程程, IBP/10/30/50/70/90 /EP 7

52、4/108/123/142/167/194/219 組組成成，% 烯烯烴烴 30.4 0.8 芳芳烴烴 48.2 - 整理pptOct-220 催化劑催化劑 進料進料 條件條件 1 條件條件 2 硫含量，硫含量，ppm 2800 300 57 RON 91.8 88.4 85.2 (RON+MON)/2 85.9 83.8 81.1 C5+液收，液收，v% 97.6 96.6 餾程餾程, IBP/10/30/50/70/90 /FBP 54/89/113/140/165/195/220 組成，組成，% 正構烷烴正構烷烴 4.1 5.7 9.1 異構烷烴異構烷烴 16.1 18.0 23.7 烯

53、烴烯烴 24.8 21.9 13.2 環烷烴環烷烴 12.5 11.9 11.3 芳烴芳烴 42.5 42.5 42.7 整理ppt項項目目 Scanfining Octgain 原原料料 硫硫含含量量，ppm 1000 溴溴價價 35 飽飽和和烴烴 43 烯烯烴烴 22 芳芳烴烴 35 餾餾程程，(10/50/90) 82/132/221 產產品品 硫硫含含量量，ppm 30 10 烯烯烴烴飽飽和和率率， 45 100 C5液液收收，vol 100.4 91.7 化化學學氫氫耗耗，Nm3/m3 18 84 抗抗爆爆指指數數損損失失 1.6 0.0 整理ppt據資料介紹，據資料介紹，與與OCT

54、-100和和OCT-125催化劑相催化劑相比比,OCT-220具有一定的選擇性加氫能力、烯烴具有一定的選擇性加氫能力、烯烴飽和率較低，需要的辛烷值恢復幅度較小。飽和率較低，需要的辛烷值恢復幅度較小。RIDOS和和Octgain是同類技術。是同類技術。整理pptIntevep/UOP的的 ISAL技術技術加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)整理ppt,分加氫精制和辛烷值恢復，分加氫精制和辛烷值恢復， 有時候不要加氫精制。有時候不要加氫精制。具有烯烴飽和率高、脫硫深度較高和辛烷值損失較小的具有烯烴飽和率高、脫硫深度較高和辛烷值損失較小的 特點特點第二代催化劑的液收有所提高

55、第二代催化劑的液收有所提高整理ppt項項目目 C7FCC汽汽油油 常常規規加加氫氫 ISAL C5液液收收，vol.% 100.5 99.7 硫硫含含量量，ppm 1450 10 10 抗抗爆爆指指數數 82.8 76.3 81.2 烷烷烴烴， 17.7 36.3 37.2 烯烯烴烴， 19.6 1.0 0.1 環環烷烷烴烴， 16.1 19.3 16.8 芳芳烴烴， 46.6 43.4 45.9 烷烷烴烴的的平平均均分分子子量量 114 97 芳芳烴烴的的平平均均分分子子量量 122 119 異異構構/正正構構烷烷烴烴，% 3.0 3.0 3.4 整理ppt從原理上，從原理上，ISAL的主要

56、反應是烯烴的轉化，與的主要反應是烯烴的轉化，與Octgain和和RIDOS相比，對高烯烴、高氮汽油的適應性較差，烯烴異構相比，對高烯烴、高氮汽油的適應性較差，烯烴異構化辛烷值的提高幅度有限。化辛烷值的提高幅度有限。石油大學、撫順催化劑廠等開發的相關技術，在某種程度上與石油大學、撫順催化劑廠等開發的相關技術，在某種程度上與ISAL技術類似，只是將其反應從烯烴的異構化轉變為芳構化，技術類似，只是將其反應從烯烴的異構化轉變為芳構化，實際上發生更多的反應是芳烴和烯烴的烷基化反應和烷基芳烴實際上發生更多的反應是芳烴和烯烴的烷基化反應和烷基芳烴斷烷基的裂化反應。其催化劑的加氫能力較弱斷烷基的裂化反應。其催

57、化劑的加氫能力較弱。整理pptAxens-PrimeG/PrimeG+加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)整理ppt整理ppt整理ppt第一段全餾分選擇性加氫（與第一段全餾分選擇性加氫（與CDHydro類似）類似）n二烯飽和二烯飽和n輕的硫醇和硫化物變重輕的硫醇和硫化物變重n烯烴雙鍵異構，端烯異構成內烯烯烴雙鍵異構，端烯異構成內烯第二段重餾分選擇性加氫脫硫第二段重餾分選擇性加氫脫硫n雙催化劑，第一個選擇性加氫脫硫；第二個脫除硫醇雙催化劑，第一個選擇性加氫脫硫；第二個脫除硫醇n選擇性加氫脫硫催化劑在高脫硫率時表現優于普通加氫選擇性加氫脫硫催化劑在高脫硫率時表現優于普通加

58、氫脫硫催化劑脫硫催化劑已有已有60套以上的工業裝置應用。套以上的工業裝置應用。整理ppt最大特點是對硫醇的處理，其它的技術內涵，最大特點是對硫醇的處理，其它的技術內涵，RSDS、OCT-M技術中均具有。技術中均具有。FRS、RSDS的第二代技術，注意到硫醇處理的第二代技術，注意到硫醇處理的問題，催化劑不同于的問題，催化劑不同于Prime G+。整理ppt加氫精制技術講座加氫精制技術講座(FRIPP SINOPEC)選擇性加氫的效果選擇性加氫的效果項項 目目進進 料料選擇性加氫產品選擇性加氫產品硫含量硫含量, g/g950950C1C4硫醇流硫醇流, g/g2200輕質硫化物輕質硫化物, g/g

59、431二烯烴二烯烴, %1.20.2(R+M)/285.385.5應用實例應用實例項項 目目進進 料料產產 品品硫含量硫含量, g/g200050烯烴烯烴, %2517.5RON9289.9MON80.980.0(RON+MON)/286.484.5(RON+MON)/2-1.5脫硫率脫硫率,%-97.5整理pptBP公司開發；公司開發；OATS工藝可使輕的硫化物（噻吩硫）與烯烴進行烷工藝可使輕的硫化物（噻吩硫）與烯烴進行烷基化反應，轉化為較重的硫化物（烷基噻吩硫）；基化反應，轉化為較重的硫化物（烷基噻吩硫）；其產物經分餾后可得到硫含量極低、蒸汽壓低的其產物經分餾后可得到硫含量極低、蒸汽壓低的

60、FCC輕汽油；輕汽油；然后將含硫量高的重汽油餾分進行加氫脫硫。然后將含硫量高的重汽油餾分進行加氫脫硫。 OATS裝置的工藝流程如下圖所示。裝置的工藝流程如下圖所示。整理ppt)OATS過程的主要反應，是噻吩硫與過程的主要反應，是噻吩硫與FCC汽油中的烯烴發汽油中的烯烴發生烷基化反應，導致餾分變重；輕餾分的硫含量降低，生烷基化反應，導致餾分變重；輕餾分的硫含量降低，重餾分的硫含量上升。重餾分的硫含量上升。該過程有烯烴的異構化和聚合反應，其中聚合反應有利該過程有烯烴的異構化和聚合反應，其中聚合反應有利于提高辛烷值。于提高辛烷值。OATS技術本身不包括加氫。技術本身不包括加氫。催化劑易失活，須切換操作；催化