1、配位滴定法應用 一、提高配位滴定挑選性的辦法 因為edta的配位能力相當強，致使它能與許多金屬離子形成穩定的協作物，而得到非常廣泛的應用。同時，也正由于如此，當用edta滴定一種離子時，溶液里若存在其他離子，就可能干擾滴定。所以，怎樣設法降低edta與干擾離子形成協作物的穩定性，或者是降低溶液中干擾離子的濃度（以減小edta與干擾離子生成協作物的表觀穩定常數），有效地消退共存離子的干擾，是提高配位滴定挑選性的首要問題。 1控制酸度消退干擾 因為各種金屬離子1gk穩存在著差別，它們要形成穩定協作物所允許的最低ph也各不相同。因此，在金屬離子混合溶液中，只要滿足式（7-6)和式（7-7）的條件，就

2、可以利用控制溶液酸度的方法，排解干擾離子n對被測定金屬離子m的干擾。 2利用掩蔽消退干擾 為了提高配位滴定的挑選性或避開對金屬離子指示劑的封閉，常加入某些掩蔽劑以降低干擾離子的濃度，使之不與edta配位?，F介紹幾種常用的辦法。 配位掩蔽法。利用配位反應降低干擾離子的濃度，以消退干擾的辦法，稱配位掩蔽法。這是一種應用最廣泛的辦法。例如，用edta測定水中ca2+與mg2+時，fe3和a13十等的存在會發生干擾，滴定前可先加入三乙醇胺，使其與fe3+、a13十生成更穩定的協作物，因為fe3+、a13十在ph=24之間即能發生氫氧化物沉淀，故必需先將溶液調至酸性后加入三乙醇胺，然后再調至ph=101

3、2，方可滴定ca2+與mg2+。 沉淀掩蔽法。利用沉淀反應降低干擾離子的濃度，以消退干擾的辦法，稱沉淀掩蔽法。如，有mg2+共存時用edta測定ca2+，可先用naoh調溶液ph大于12,mg2+則生成mg(oh)2沉淀，即可消退干擾。此處的oh-就是mg2+的沉淀掩蔽劑。但因為沉淀反應掩蔽效率低，又易發生“共沉淀現象”等弱點，阻礙盡頭的觀看，故應用較少。 氧化還原掩蔽法。利用氧化還原反應來轉變干擾離子的價態，以消退干擾的辦法，稱氧化還原掩蔽法。如fe3與fe2的edta協作物穩定常數有很大差別，igkfey-=25.1,1g.kfey2-=14.32，可見fey一要比fey2-穩定得多。在用

4、edta滴定zr4十、bi3+等時，若有fe3存在將干擾滴定，為消退fe3的干擾，可加入抗壞血酸或鹽酸經胺使之還原為fe2，以此消退其干擾。還原反應為： 4fe3+2nh2oh=4fe2+n2o+h2o+4h+ 常用的還原劑有抗壞血酸、羥胺、聯胺、硫代硫酸鈉，其中有些既是還原劑，又是配位掩蔽劑。 二、配位滴定法應用實例 1.edta標準溶液的配制和標定 因為edta酸不易溶于水，通常采納edta二鈉鹽配制標準溶液。配制辦法有挺直配制法和間接配制法，通常采納間接配制法。 挺直配制法。精確稱取edta二鈉鹽（含二分子結晶水），溶于水后，定量轉移至容量瓶中定容。 間接配制法（標定法）。如edta不純

5、，可用間接法配制。先配成近似濃度的溶液，然后用金屬鋅、zno、mgso47h2o等基準物質舉行標定，求出精確濃度。 edta標準溶液的標定：精確稱取金屬鋅（純度在99.9以上，清除表面氧化物）0.150.20g，置于250ml燒杯中，加1：1hcl5ml，蓋好表面皿，須要時微微加熱，使鋅徹低溶解。用水沖洗表面皿及燒杯內壁，然后將溶液移入250ml容量瓶中，再加水至刻度，搖勻。用25ml移液管吸取此溶液1份置于250ml錐形瓶中，滴加1:1氨水至開頭浮現zn(oh)2白色沉淀，再加入ph=10的nh3h2o-nh4cl緩沖溶液10ml，加水稀釋至約100ml，加少許（約0.1g)鉻黑t固體混合指

6、示劑，用待標定的edta溶液滴定，溶液由酒紅色變為純藍色即為盡頭。 edta標準溶液濃度的計算： c(edta)=m(zn)/m（zn)v(edta)25.00/250.00 2配位滴定法應用實例 在種植業和養殖業，鈣、鎂含量的測定常采納edta滴定法，例如：植物及種子中鈣、鎂含量的測定；水的總硬度的測定；飼料中鈣含量的測定及飼料添加劑d-泛酸鈣含量的測定；食品中微量元素鈣含量的側定及食品輔料鎂的測定；土壤鹽基代換量的測定等。 (1)水的總硬度的測定水分硬水和軟水。凡不含或含少量鈣、鎂離子的水稱為軟水，反之稱為硬水。由碳酸氫鹽引起的系臨時性硬水，因碳酸氫鹽在煮沸時分解為碳酸盤而沉淀；由含鈣和鎂

7、的硫酸鹽和氯化物引起的系永遠性硬水，經煮沸后不能去除。以上兩種硬度合稱總硬度。水的總硬度的計算是將水中的ca2+、mg2+均折合為cao或caco3來表示的。每升水中含10mgcao叫一個德國度。我國常用德國度表示水的總硬度，有時也用p(cao)/(mgl-1）或p(caco3)/(mgl-1）來表示。我國生活飲用水衛生標準規定以caco3計的硬度不得超過450mgl-1。高品質的飲用水不超過25mgl-1，高品質的軟水總硬度10mgl-1以下。 鈣、鎂總量的測定。用nh3h2o-nh4cl緩沖溶液調整溶液ph=10，加入鉻黑t指示劑，然后用edta滴定。鉻黑t和edta都能與ca2+、mg2

8、+生成協作物，其穩定次序為：cay2- mgy2- mgln- caln-。因此，加入鉻黑t后，它首先與mg2+結合生成穩定酒紅色協作物。當滴入edta時，edta先與游離的ca2+配位，然后與游離的mg2+作用，最后奪取鉻黑t結合的mg2+，使鉻黑t的陰離子hin2-游離出來，這時溶液由酒紅色變為藍色，即為盡頭。登記消耗edta的體積v1(ml)。 鈣的測定。以naoh調整水樣使ph 12，此時mg2+改變為mg(oh)2沉淀，不干擾ca2+滴定。加入少量鈣指示劑，然后用edta滴定。鈣指示劑與溶液中的ca2+生成紅色協作物，盡頭時edta奪取鈣指示劑結合的ca2+，使溶液由紅色變為藍色。登

9、記消耗edta的體積為v2(ml)。 ca2+、mg2+含量的計算，分離以caco3mgl-1和mgmgl-1來表示： p(mg)=m(mg)/v(水樣） =c(edta)(v1-v2)(edta)m(mg)/v(水樣） p(caco3)=m(caco3)/v(水樣） =c(edta)v1(edta)m(caco3)/v(水樣） 以德國度表示時，水的總硬度的計算： 由于硬度是以1l水中含10mgcao為1個德國度。在計算中可挺直用n(cao）代替ca、mg的物質的量，即 水的總硬度（德國度）m(cao)/10v(水樣） c(edta)v(edta)m(cao）/10v（水樣） (2)so42-的測定so42-不與edta發生配位反應，故用間接法測定。在酸性試液中加入bacl2與mgcl2標準混合溶液（因為ba2+與鉻黑t指示劑生成的協作物不穩定，所以不單單用bacl2標準溶液，而用bacl2+mgcl2混合標準溶液），ba2+即與so42-作用生成baso4沉淀。調整溶液ph=10，以鉻黑t為指示劑，用edta標準溶液滴定