1、封端聚醚的開發及應用封端聚醚的開發及應用江蘇鐘山化工有限公司江蘇鐘山化工有限公司高宏飛高宏飛報告內容報告內容烯丙醇聚醚系列化產品烯丙醇聚醚系列化產品烯丙醇封端聚醚系列產品烯丙醇封端聚醚系列產品丁基封端系列產品丁基封端系列產品脂肪醇封端系列產品脂肪醇封端系列產品江蘇鐘山化工有限公司簡介江蘇鐘山化工有限公司簡介江蘇鐘山化工簡介v 江蘇鐘山化工有限公司是以生產表面活性劑（農藥乳化劑）和聚江蘇鐘山化工有限公司是以生產表面活性劑（農藥乳化劑）和聚醚多元醇為主的精細化工企業，主要生產農用助劑、環氧丙烷、醚多元醇為主的精細化工企業，主要生產農用助劑、環氧丙烷、聚醚、紡織助劑、特種化學品等五大系列聚醚、紡織助

2、劑、特種化學品等五大系列 300 多種產品。公司多種產品。公司現有職工現有職工500多人，其中技術人員多人，其中技術人員200余人，研發實力雄厚。余人，研發實力雄厚。v 2004年企業改制后加入江蘇省著名民營企業金浦集團，經過幾年企業改制后加入江蘇省著名民營企業金浦集團，經過幾年的發展，公司在各個領域均取得了較大發展。目前公司產能為年的發展，公司在各個領域均取得了較大發展。目前公司產能為13萬噸萬噸/年，年，2012年完成搬遷后產能將達到年完成搬遷后產能將達到30萬噸萬噸/年。年。v 江蘇鐘化始終致力于科技創新，江蘇鐘化始終致力于科技創新， “合歡合歡”牌系列產品享譽國內外牌系列產品享譽國內外

3、精細化工領域，產品質量位于行業前沿，精細化工領域，產品質量位于行業前沿，“低不飽和度聚醚多元低不飽和度聚醚多元醇醇”榮獲國家重點新產品稱號，承擔了國家榮獲國家重點新產品稱號，承擔了國家“十五十五”、“十一五十一五”農藥助劑方面的國家重點科技攻關項目。農藥助劑方面的國家重點科技攻關項目。“慢回彈聚醚多元醇慢回彈聚醚多元醇”產品榮獲江蘇省優秀新產品金獎稱號。產品榮獲江蘇省優秀新產品金獎稱號。烯丙醇聚醚系列化產品v 烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化產品之一，烯丙醇聚醚是我公司最具特色的特化產品之一，2005年起被評年起被評定為國家高新技術產品，平均年產量維持在八千噸左右。定為國家高新技術產品，平均年

4、產量維持在八千噸左右。v 產品分子量范圍從幾百至幾千，基本包含了目前市場上需求的各產品分子量范圍從幾百至幾千，基本包含了目前市場上需求的各種牌號。種牌號。v 烯丙醇聚醚客戶基本涵蓋了國內外知名有機硅助劑廠家。烯丙醇聚醚客戶基本涵蓋了國內外知名有機硅助劑廠家。烯丙醇聚醚系列產品中高分子量中高分子量高分子量高分子量低分子量低分子量中分子量中分子量 分子量200600 應用領域：農用有機硅助劑，高回彈泡沫勻泡劑 目前公司牌號：A350、FB71、CFB71、A550、B600等 分子量6001000 應用領域：硬泡勻泡劑、消泡劑、減水劑 目前公司牌號：FB2、FB3、FB1000、P90、CG10分

5、子量10002000 應用領域：流平劑、消泡劑、紡織助劑、皮革防粘、減水劑 目前公司牌號：F6、BD4等分子量20005000應用領域：軟泡勻泡劑，減水劑目前公司牌號： P28W、BEP4000、CB4000、ES4000等 烯丙醇聚醚應用領域有機硅有機硅烯丙醇聚醚烯丙醇聚醚軟泡勻泡劑軟泡勻泡劑 普通軟泡、高回彈、慢回彈、超柔軟硬泡勻泡劑硬泡勻泡劑作用作用 調節泡沫孔徑、穩定泡沫主要生產廠家主要生產廠家 邁圖、德固賽、氣體公司、江蘇雅克、德美世創等農用有機硅潤濕增農用有機硅潤濕增效劑效劑作用作用 降低表面張力、促進藥液吸收主要生產廠家主要生產廠家 邁圖、道康寧、包爾得、潤禾、新安化工等紡織助劑

6、紡織助劑作用作用 織物柔軟、平滑、防水等主要生產廠家主要生產廠家 各地紡院、國內眾多有機硅生產廠家流平、消泡流平、消泡作用作用- 改善涂料、油墨體系表面滑爽、抗劃痕、抗粘連等性能-工業生產過程中消泡、抑泡主要生產廠家主要生產廠家 道康寧、BYK、包爾得等烯丙醇封端聚醚v 烯丙醇封端聚醚是我公司針對軟泡及硬泡勻泡劑、流平劑、消烯丙醇封端聚醚是我公司針對軟泡及硬泡勻泡劑、流平劑、消泡劑、農用有機硅增效劑等有機硅系列產品開發的特種化學品泡劑、農用有機硅增效劑等有機硅系列產品開發的特種化學品。v 目前產品包括多種不同結構、不同分子量的甲基及酯化封端聚目前產品包括多種不同結構、不同分子量的甲基及酯化封端

7、聚醚產品，年產銷量穩步上升。醚產品，年產銷量穩步上升。v 近年來，公司研究所投入大量人力物力，致力于高分子量烯丙近年來，公司研究所投入大量人力物力，致力于高分子量烯丙醇封端聚醚研究，并率先在國內取得突破，已實現了工業化生醇封端聚醚研究，并率先在國內取得突破，已實現了工業化生產，技術含量達到了國際水平。產，技術含量達到了國際水平。封端聚醚v 使用合適的方法，使聚醚尾部的羥基轉化為甲基、酯基、環使用合適的方法，使聚醚尾部的羥基轉化為甲基、酯基、環氧基、烯丙基等，使其具有不同的性能。氧基、烯丙基等，使其具有不同的性能。v 甲基、酯基封端：降低聚醚在應用過程中的起泡性能，如消甲基、酯基封端：降低聚醚在

8、應用過程中的起泡性能，如消泡劑行業；避免在催化劑作用下羥基與硅氫鍵發生縮合，影泡劑行業；避免在催化劑作用下羥基與硅氫鍵發生縮合，影響品質，如勻泡劑行業。響品質，如勻泡劑行業。v 環氧基封端聚醚：環氧樹脂固化劑、氨基硅油等領域。環氧基封端聚醚：環氧樹脂固化劑、氨基硅油等領域。v 雙烯丙基聚醚：建筑密封膠等雙烯丙基聚醚：建筑密封膠等H2CCHCH2O(C2H4O)a(C3H6O)bORR=烷基封端系列產品v 100%EO：FB600、FB400 農藥潤濕劑農藥潤濕劑v 6590%EO：CFB71、FF2、FF3 農藥潤濕劑、農藥潤濕劑、硬泡勻泡硬泡勻泡 劑、流平劑劑、流平劑v EO40%：流平劑：

9、流平劑分子量范圍3001500EO含量大于50%分子量范圍15004000v 主要應用于高檔流平劑、聚氨勻泡劑等領域。主要應用于高檔流平劑、聚氨勻泡劑等領域。酯化封端系列v 任何分子量均可做，售價比甲基封端產品便宜，可部分替任何分子量均可做，售價比甲基封端產品便宜，可部分替代代高分子量烯丙醇封端聚醚v 國內聚氨酯發展迅速，產能超過國內聚氨酯發展迅速，產能超過180萬噸，相關助劑的需求也呈上升萬噸，相關助劑的需求也呈上升趨勢。勻泡劑作為聚氨酯關鍵組分，具有廣闊的市場空間。趨勢。勻泡劑作為聚氨酯關鍵組分，具有廣闊的市場空間。v 國內勻泡劑生產企業已取得了一定進展，并有產品銷售，但市場基本國內勻泡劑

10、生產企業已取得了一定進展，并有產品銷售，但市場基本仍是國外公司壟斷。仍是國外公司壟斷。v 制約我國軟泡勻泡劑難以取得突破的原因：制約我國軟泡勻泡劑難以取得突破的原因：勻泡劑結構復雜，很難勻泡劑結構復雜，很難通過改變其結構預測產品性能的變化；目前國內市場上還沒有成熟通過改變其結構預測產品性能的變化；目前國內市場上還沒有成熟的、滿足軟泡勻泡劑生產用的高分子量烯丙醇封端聚醚。的、滿足軟泡勻泡劑生產用的高分子量烯丙醇封端聚醚。高分子量烯丙醇封端聚醚圖1 聚醚分子量分布對比注：聚醚D，普通攪拌反應釜合成；聚醚B，外循環攪拌釜合成聚合工藝考察 高分子量烯丙醇封端聚醚v 由于烯丙醇醚末端的羥基在氯鉑酸催化劑

11、的作用下易與硅氫鍵由于烯丙醇醚末端的羥基在氯鉑酸催化劑的作用下易與硅氫鍵反應引起交聯，降低產品質量，因此軟泡勻泡劑的合成需要高反應引起交聯，降低產品質量，因此軟泡勻泡劑的合成需要高分子量的烯丙醇封端聚醚。分子量的烯丙醇封端聚醚。v 封端方法封端方法 硫酸二甲酯：污染嚴重，目前基本淘汰； 普通堿法：即使過量較多的堿，封端率仍有限； 二步法：選用堿性更強的NaH，使殘余的銷量羥值轉化為醇堿，可以制得封端率超過90%的高分子封端聚醚。高分子量烯丙醇封端聚醚勻泡劑結構對比 高分子量烯丙醇封端聚醚v 選用國內某泡綿廠的發泡配方，以合成的勻泡劑與邁圖公司選用國內某泡綿廠的發泡配方，以合成的勻泡劑與邁圖公司

12、L580做對比發泡實驗，結果見表做對比發泡實驗，結果見表1。泡沫的乳白、起發時間。泡沫的乳白、起發時間及泡沫的開孔性、手感均接近及泡沫的開孔性、手感均接近L580，進一步表明本文合成的，進一步表明本文合成的高分子量封端聚醚品質較好。高分子量封端聚醚品質較好。 發泡實驗結果勻泡劑勻泡劑乳白時間乳白時間 /s發泡時間發泡時間 /s泡沫高度泡沫高度/cm開孔性開孔性ZS580147045.2無缺陷，泡沫均勻，無缺陷，泡沫均勻，開孔性好開孔性好L580136846.0泡沫細膩均勻，泡體泡沫細膩均勻，泡體柔軟柔軟酯基封端系列v 烯丙基聚烷氧基酯化封端產品，由于末端羥基活潑氫被乙酰基烯丙基聚烷氧基酯化封端

13、產品，由于末端羥基活潑氫被乙酰基取代進行硅氫化反應時，消除了羥基與硅氫鍵的反應，有效地取代進行硅氫化反應時，消除了羥基與硅氫鍵的反應，有效地降低了產品的粘度及增加了有效含量，提高了聚醚改性硅油的降低了產品的粘度及增加了有效含量，提高了聚醚改性硅油的質量。本公司酯化封端聚醚產品分子量涵蓋了質量。本公司酯化封端聚醚產品分子量涵蓋了3004000，封，封端率均超過端率均超過95%，滿足多個行業的需求。，滿足多個行業的需求。產品名稱產品名稱平均分子量平均分子量羥值羥值mgKOH/g水分水分不飽和度不飽和度mmol/g色度色度APHA封端率封端率ES-55055020.152.15095ES-F6125

14、020.151.25095ES-4000400020.150.655095CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHO)mCCH3OCH3n=040, m=040環氧基封端系列v 環氧基封端聚醚含有烯丙基和環氧基兩個活性基團，有良好的反環氧基封端聚醚含有烯丙基和環氧基兩個活性基團，有良好的反應性和活潑性，是合成各種表面活性劑的重要中間體，應用領域應性和活潑性，是合成各種表面活性劑的重要中間體，應用領域包括環氧樹脂固化劑、有機硅類紡織助劑等。包括環氧樹脂固化劑、有機硅類紡織助劑等。v 烯丙基起始：烯丙基起始：HY系列，分子量范圍系列，分子量范圍3001200 主要用于三元共聚硅油，該類

15、柔軟劑手感柔軟、滑爽，且性能穩定，耐高溫、低黃變特性，可用于浸軋、浸漬工藝，不會造成粘棍問題。v 丁基起始：丁基起始：HYDE系列系列 用于合成氨基硅油，價格便宜，手感豐富，但容易破乳、粘棍、不耐高溫。RO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH2HCCH2On=015, m=015R=Allyl, Butyl雙烯丙基聚醚v 此類聚醚含有兩個端位烯丙基，是聚合反應的理想交聯劑，可以與此類聚醚含有兩個端位烯丙基，是聚合反應的理想交聯劑，可以與含氫硅油反應，合成網狀有機硅產品，生產的化合物不易水解，穩含氫硅油反應，合成網狀有機硅產品，生產的化合物不易水解，穩定性好。定性好。v 高分子量

16、的此類產品可以用于建筑密封膠，具有良好的市場前景。高分子量的此類產品可以用于建筑密封膠，具有良好的市場前景。CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CHCH3O)mCH2CH=CH2n=015, m=015產品名稱產品名稱不飽和度不飽和度mmol/g封端率封端率%酸值酸值mgKOH/g水分水分色度色度APHAAAEP系系列列1.26.0900.150.1550丁基封端聚醚系列v 潤滑油基礎油潤滑油基礎油 潤滑油要有高的抗氧化安定性、更好的粘溫性、好的低溫流動性以及優良的剪切穩定性與抗磨性，傳統工業生產的礦物潤滑油無法滿足高端潤滑油的要求。 聚醚具有潤滑性能好，閃點和粘度指數高、揮發性和

17、傾點低等優點，并可在高溫下使用，目前已被用作高溫潤滑油、齒輪油、壓縮機油、制動液、抗燃液壓油，是合成潤滑油中產量較大的一類。 聚醚封端后，具有優良的粘度指數，高溫下可形成穩定的潤滑膜，防止摩擦、燒附，具有良好的潤滑性；低溫下粘度較低，具有良好的流動性和相溶性。 產品牌號：ZSDM系列，分子量范圍10002000丁基封端聚醚系列v 纖維油劑纖維油劑 丁醇聚醚是高速紡絲油劑的重要單體，具有優良的粘溫性能、高的平滑性、低的表面張力、較高的油膜強度、較好的耐熱性和抗結焦性等，因此在合成纖維油劑中得到了廣泛應用。 但由于未封端聚醚末端羥基在絲束高速運動中因摩擦升溫會發生氧化或脫水，引起換熱器上結焦，導致毛絲或斷頭。聚醚封端后本身粘度下降，使油劑具有較低粘度和較好的乳化性能，客服了未封端單體容易使纖維加工機械中聚氨酯部件發生溶脹的缺陷。 封端后，聚醚耐熱性能得到提高，其冒煙溫度也大幅提升，相應提高了化學油劑的耐高溫性能。 產品牌號：FD-10、FD-13、FD-15等脂肪醇封端聚醚系列v 脂肪醇烷基封端脂肪醇烷基封端 脂肪醇聚醚是最重要的一類非離子表面活性劑，其具有良好的潤濕、滲透、乳化、去污等性能，廣泛應用于洗滌、紡織印染、造紙、破乳等行業。 許多工業清洗行業要求低泡清洗，如金屬噴洗、機械洗瓶清洗等。脂肪醇聚醚進行烷基封端后，具有優越的低泡性、高洗滌能力和滿意的生物降