1、試卷一一 化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有幾個構型異構體？寫出構型式、命名并標記其構型。（10分） （1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯二完成反應式（寫出反應的主要產物，有構型異構體的產物，要寫出產物的構型式）（2分×10）12 34 5 +67 8910  三按題中指定的項目，將正確答案用英文小寫字母填在（     ）中。（2分×10）1SN2反應速率的快慢（adbc）

2、60;        2羰基化合物親核加成反應活性的大小（ bdeca）           3碳正離子穩定性的大小（cba）        4作為親核試劑親核性的強弱（bca）  5酯堿性水解反應速率的大小（cadb） 6化合物與1mol Br2 反應的產物是（） 7進行SN1反應速率的大小（bac）芐基溴  

3、60;    -苯基溴乙烷       -苯基溴乙烷 8. 下列化合物在濃KOH醇溶液中脫鹵化氫，反應速率大小的順序是（cba）CH3CH2CH2CH2Br  CH3CH2CHBrCH3   CH3CH2CBr(CH3)2 9.作為雙烯體，不能發生D-A反應的有（a.b） 。   10. 化合物堿性的強弱（adcb）            

4、; 四回答下列問題（14分）1由下列指定化合物合成相應的鹵化物，是用Cl2還是Br2？為什么？（6分）      a  用Br2，甲基環己烷伯、仲、叔氫都有，溴代反應的選擇性比氯代反應的大，產物1-溴-1-甲基環己烷的產率要比1-氯-1-甲基環己烷高。                b  用Cl2還是Br2都可以，環己烷的12 個氫是都是仲氫。2叔丁基溴在水

5、中水解，（1）反應的產物是什么？（2）寫出反應類型，（3）寫出反應歷程，（4）從原料開始，畫出反應進程的能量變化圖，在圖中標出反應物、產物、過渡態和活性中間體（若存在的話）。（8分）（1）反應的產物  叔丁醇（CH3）3COH（2）反應類型  SN1反應（3）反應歷程：（4）反應進程的能量變化圖：五完成下列合成（6分×3）1從C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O 合成  2由苯合成對溴苯胺3用兩個碳的有機物合成六寫出下面反應的反應歷程（6分×2）1寫出下面反應的反應條件和反應歷程。     

6、                  條件：Li/NH3，C2H5OH；反應歷程：反應是伯奇還原反應，反應產物是1-乙氧基-1，4-環己二烯。2寫出下面反應的反應歷程 七 解釋下列實驗事實。（6分）                    &#

7、160; 旋光體 該反應是蔻普重排反應，反應經椅形過渡態。           ee椅形過渡態      （E,E）90%              aa椅形過渡態          （Z,Z）10%   &#

8、160;              船過渡態          （Z,E）極少船形過渡態能量高，（Z,E）產物極少；ee椅形過渡態 能量低， 90%的產物為E,E異構體。試題（二）一、命名或寫出結構式（2分×5）  1   2   3   4   5 

9、0;   （2R，5S）-5-溴-2-氯-3-己炔 二完成反應式，對于構型異構的產物，應寫出構型式。（2分×10）    1              2     3     4     5     6  或     7    

10、8     9     10        三回答下列問題。（42分） 1（8分）一個兩步反應  ，它的反應能量曲線圖如下：                     （1）整個反應是吸熱反應還是放熱反應？（2）哪一步是反應的定速步驟？（3）A、B和C

11、中哪一個最穩定？哪一個最不穩定？答：（1）放熱反應（2分）；（2）前一步是定速步驟，其活化能較大（3分）；（3）C最穩定，B最不穩定（3分）。2（R）-3-甲基-3-己醇與氫溴酸反應，（1）反應產物是純凈物質嗎？為什么？（2）反應產物有沒有光學活性？為什么？（3）寫出反應式。（8分）答：（1）反應是SN1反應，反應涉及手性碳原子，產物是一外消旋體，是等量左旋體和右旋體的混合物（3分）。（2）反應產物是一外消旋體，沒有光學活性（3分）。（3）反應式（2分）：（R）-3-甲基-3-己醇       （R）-3-甲基-3-溴己烷 

12、   （S）-3-甲基-3-溴己烷 3氯化氫與3-甲基環戊烯反應生成1-甲基-2-氯環戊烷和1-甲基-1-氯環戊烷的混合物，寫出反應歷程及中間體，并加以解釋。（8分）答: 反應有重排產物，說明加成反應是按碳正離子AdE2歷程進行的（5分）：由于甲基的給電子效應，使（）的C-1的電子云密度增加，H+與（）反應生成（），（）與Cl-結合生成（）1-甲基-2-氯環戊烷。因（）穩定，（）重排成（），（）再與與Cl-結合生成（）1-甲基-1-氯環戊烷（3分）。4寫出（R）-2-甲基丁醛與溴化芐基鎂反應的立體化學過程，并把產物命名。（8分）答：立體化學過程（6分），產物名稱（2分）產物

13、名稱：（2R，3R）-1-苯基-3-甲基-2-戊醇。5寫出苯甲醚硝化可能產生各種異構體的中間體-絡合物的結構式，并用共振論解釋甲氧基為什么是鄰對位定位基 。（10分）答：中間體-絡合物（3分），共振結構（7分）。         鄰位取代中間體-絡合物   對位取代中間體-絡合物   間位取代中間體-絡合物在比較穩定，正電荷直接和給電子基相連比較穩定，正電荷直接和給電子基相連鄰對位取代的中間體-絡合物都有正電荷直接和給電子基相連的極限式，這兩個-絡合物比較穩定，生成

14、時所需的活化能較低，因而容易生成，苯甲醚硝化主要生成鄰對位產物。四完成合成，無機試劑可任選。（8分×2 ） 1由苯酚合成 2由價廉易得的原料合成3，3-二甲基-2-丁酮答：1. 2. 3，3-二甲基-2-丁酮，即片吶酮，可由片吶醇在酸催化重排制得，片吶醇可由丙酮經雙分子還原生成，合成反應過程如下：    五推導結構。（12分） (A)(B)和(C)是3個化學式均為C4H6的同分異構體，(A)用鈉的液氨溶液處理生成（D）, （D）能使溴水退色并生成一內消旋化合物（E）, (B)能與銀氨溶液反應產生白色固體（F），(C)在室溫就

15、能與順丁烯二酸酐反應生成一環狀化合物（G）。    （1）寫出(A) （F）的結構。（2）寫出各步反應的反應式。答：（1）                   （2）    試  題（三）一 寫出下列化合物的費歇爾投影式，并命名；每個化合物都有旋光性嗎？（10分）   （1）   （2）    &#

16、160;（3）答：            （1）(2S，3S)-2，3-二溴丁二酸  ，（2）(2S，3S)-2，3-二溴-3-甲基戊烷 ，（3）(2R，3S)-2，3-二溴-丁烷。（4分）（1）和（2）有旋光性，（3）有對稱面，內消旋體，沒有旋光性。    二完成反應式（寫出反應的主要產物，有構型異構體的產物，要寫出產物的構型式）（2分×15） 1  2 3  4.  5.&

17、#160;  6+Br2（1mol） 7.   8  9  10  11   12  13  14   15    三完成下列合成（20分）1 由甲苯合成  （6分）答：  2欲由苯合成正丙基苯，某同學設計了下面的兩條路線，請你分析這兩條合成路線的合理性。（6分）第一條路線第二條路線：答：第一條路線是合理的，第二條路線得到的主要是重排產物異丙基苯。2 由甲苯合成鄰硝基苯甲酸。（8分）答：   &#

18、160; 四解釋下列實驗事實（20分）1 用共振論解釋為什么羥基在芳烴的親電取代反應中是鄰、對位定位基 ？（6分）答：苯酚存在如下共振：由于有后三個極限式的貢獻，苯環鄰、對位電荷密度較大，引入親電基團進入鄰、對位更有利，所以羥基是鄰、對位定位基。2 將等摩爾的環己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，幾秒鐘后立即處理反應混合物，得到的產物差不多全是環己酮縮氨脲；如放幾個小時后在處理產物，得到的產物幾乎全是呋喃甲醛的縮氨脲。為什么？（8分）答： 反應式如下：（4分）  氨基脲       環己酮   

19、;   環己酮縮氨脲  氨基脲     呋喃甲醛      呋喃甲醛縮氨脲呋喃甲醛的醛羰基與呋喃環共軛，不如環己酮的酮羰基活潑，與氨基脲反應速度較慢，生成環己酮縮氨脲是速度控制產物，呋喃甲醛縮氨脲分子中的共軛鏈較長，較穩定，是平衡控制產物。3 新戊基溴與乙醇作用，主要生成2-甲基-2-丁烯，試用反應歷程表示主要產物的生成過程。（6分）答： 2-甲基-2-丁烯是消除HBr反應的產物，其碳骨架與新戊基不同,說明反應中發生了重排，表明該反應是

20、E1反應。反應歷程如下：    五寫出下面反應的反應歷程（20分）  1 酮肟（1）在乙醚中與H2SO4作用，生成996%光學純的酰胺（2），試解釋之。（10分）答：1該反應是貝克曼重排反應，重排過程是協同的，遷移基團的構型保持，反應過程如下：    2 3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應速率取決于RBr和C2H5O-，產物是3-乙氧基-1-戊烯A；但當它與C2H5OH反應時，反應速度只與RBr有關,除了生成3-乙氧基-1-戊烯A,還生成1-乙氧基-2-戊烯B，請解釋反應結果。（10分）答：速率取決于RBr和C2

21、H5O-說明是雙分子反應，是SN2反應的特點。反應物屬烯丙基溴類化合物，既易按SN2歷程反應，亦易按SN1歷程反應。到底按哪種歷程還需對反應條件加以分析。  C2H5ONa在乙醇中親核試劑為C2H5O-，其親核性比乙醇大得多,有利于SN2。 反應速度只與RBr有關,是SN1反應的特點，反應物與C2H5OH反應時，乙醇的親核性較弱，不利于SN2； 反應物屬烯丙基溴類化合物，易于離解成碳正離子C， 碳正離子C是一缺電子的P共軛體系, 碳正離子C和碳正離子D間迅速轉化。乙醇和碳正離子C結合生成化合物A；和碳正離子D結合生成化合物B。試題（四） 一 寫出（2R，3S）-3

22、溴-2-碘戊烷的費歇爾投影式，并寫出其優勢構象的紐曼投影式、鋸架式、透視式。（8分）答：（2R，3S）-3溴-2-碘戊烷的費歇爾投影式是（2分）：其紐曼投影式、鋸架式、透視式分別是（2分×3）：紐曼投影式   鋸架式    透視式    二按題中指定的項目，將正確答案用英文小寫字母填在（     ）中。（2分×10）    1活性中間體碳原子的雜化狀態 (a. SP2 b. SP3 c.接近于SP2)a   

23、;  b         c        2自由基按穩定性的大小（cbad）a.  b.   c.   d. 3親電加成反應活性（acbd）      4. SN2反應速率的快慢（adbc）     5.羰基化合物羰基活性的大小（cba） a     

24、60;      b         c    6.羧酸在硫酸的催化下與乙醇酯化反應的快慢（bca）      (CH3)3CCOOH  CH3CH2COOH  (CH3)2CHCOOH    7.下列雙烯體哪些不能發生D-A反應（c f）      

25、;                 8下列分子或離子作為離去基團離去活性的大小（abfcde）  a    b    c   d     e    f    9.在醇溶液中下列試劑與三級鹵代烷反應，消除/取代比率的大小（cab）&

26、#160;         a      b      c 10具有芳香性的有（a c e）          三回答下列問題（16分）    1指出下列反應的反應類型。反應歷程中如果有活性中間體，請寫出活性中間體的結構。    （1）芳烴的親電取代反應，活性中間體為絡合物，即離

27、域的碳正離子             （2） SN1反應，有重排產物。有兩種碳正離子.     （3） E1cb反應，活性中間體為碳負離子。    （4） 芳環的親核取代反應，消除-加成歷程，活性中間體為苯炔。    （5）霍夫曼重排反應，活性中間體為酰基氮烯即乃春。2 在下面的反應進程圖中，（1）、（2）、（3）、（4）標記處的意義是什么？（1）反應的過渡態，（2）反應產物，（3）反應

28、的活化能，（4）反應熱，該反應是放熱反應    四完成反應式（寫出反應的主要產物，有構型異構體的產物，要寫出產物的構型式）（2分×10）    1        2    3     4     5     6     7     8     9  

29、   10     五寫出下面反應的反應歷程（22分）      1答：在光的作用下，環己烷溴代是自由基連鎖反應，反應歷程如下：鏈引發 ，產生溴原子，即溴自由基：     鏈增長，產生環己基自由基是反應的定速步驟，環己基自由基與溴作用，生成溴代環己烷： 鏈終止       2 有光學活性的用在酸的催化下水解，      （1）寫出該酯水解的反應歷程。

30、0;     （2）產物有光學活性嗎？為什么？答：（1）該酯水解的反應歷程：                    （2）產物醇有光學活性。有光學活性的二級醇酯酸催化水解是AAC2歷程,不影響手性碳原子的構型，產物醇有光學活性。       3反應A       （1）

31、寫出產物A的結構并命名。     （2）寫出A在酸的作用下重排的反應歷程。答：（1）A的結構如下；名稱為（E）-丁酮肟 （2）重排的反應歷程：    六完成下列合成（7分×2）      1由甲苯合成鄰硝基苯甲酸。      2. 從己二酸二乙酯及必要的試劑合成-芐基環戊酮。答：1    2          

32、;          試  題（五） 一按題意要求選擇唯一正確答案，并對你的選擇作出解釋。（4分×8） 1括號中的哪一個反應物給出消除/取代的比值大？為什么？ 答：，溴的-為氫是烯丙氫，活潑，消除生成共軛烯烴。 2下列化合物哪一個更穩定？為什么？1，3-戊二烯      1，4-戊二烯答：1，3-戊二烯更穩定，是共軛二烯烴。 3下列極限式中，哪一個極限式對該離子的結構貢獻更大？為什么？

33、a                b答：a ，不帶電荷的要比帶電荷的要穩定。 4在下列極限式中哪一個是錯誤的？為什么？ a        b        c答：C，在C式中，中間的氮原子不符合八隅律。 5 下列構象哪一個更穩定？為什么？a     

34、 b        c       d答：b，是反交叉式構象，能量最低，a和d是重疊式，c是順交叉式。 6下列化合物中，哪個不具有芳香性？為什么？           a       b          c答：b，b屬

35、于環戊二烯正離子，a為環丙烯基正離子，c為環庚三烯正離子          7下列化合物中，哪一個的酸性最強？為什么？  a       b        c答：a，它的共軛堿丙酰胺的堿性最弱。 8下列化合物中，哪一個與氫溴酸的SN1反應最快？為什么？ a        b

36、60;        c答：c，它質子化后失水生成的碳正離子最穩定。    二下面的化合物有無構型異構體？用費歇爾投影式表示它們的數目和彼此之間的關系，并標明手性碳原子的構型。（10分）答： 有四個構型異構體，（1分）。 a         b         c     

37、60;   da與b、c與d互為對映體，a與c、d或b與c、d互為非對映體。（2分）標記構型（3分）    三完成反應式，若產物是構型異構體，須寫出構型式。(2分×15)    1.     2     3     4     5     6     7     8   

38、0; 9     10     11      12     13     14     15    四寫出下面反應的反應歷程（7分×2）1 試寫出環戊烯在少量過氧化物和NBS的作用下生成3-溴環戊烯的反應式和反應歷程。答：1反應式 ：   該反應是自由基連鎖反應，反應歷程如下：    鏈的引發：  

39、0;  鏈增長：   鏈終止：    2寫出下面反應的反應歷程。答：    五完成下列合成。（7分×2）    1由甲苯合成    2選用4個碳的有機物合成答：1      2試  題（六）一、根據題意選擇正確答案，并闡明其理由。（4分×5）  1下列化合物發生親電加成反應，哪個最容易？哪個最難？ 答：1a最容易發生親電加成反應，在a中烯鍵上有兩個

40、甲基的超共軛，烯鍵的電子云密度較高；b最難，烯鍵上有兩個吸電子基的氯原子，烯鍵的電子云密度較低。 2下列碳正離子哪個最穩定？答：2a最穩定，在a中，碳正離子即有P-共軛還有兩個甲基的超共軛3下列溴化物哪個最容易發生SN2反應？        答: 3b最容易發生SN2反應，SN2反應中試劑從離去基團Br的背面進攻中心碳原子，三個氫原子的阻礙最小4下面兩個反應，哪個反應更快？            

41、答：a ，兩個親核取代反應，試劑和反應條件相同，a是叔溴代烷，而b是仲溴代烷，叔溴代烷很容易水解。5下面兩個反應，哪個反應更快？  答：b快，兩個親核取代反應，反應物相同，試劑不同，醇鈉的親核性比酚鈉強。    二完成反應式（若產物是構型異構體，須寫出構型式。2分×10）1 2 3 4 5 6 7    8 9 10     三有關反應歷程。（20分）1寫出下列轉化的反應歷程。（8分）答：先用OsO4氧化，生成片吶醇。2 硝基苯的硝反應：（1）寫出硝化反應的反應式。（2）寫出

42、硝化反應的反應歷程，反應的哪一步是反應的定速步驟？（3）用共振論說明生成主要產物的原因。（12分）答：（1）硝化反應的反應式：（2分）（2）硝化反應的反應歷程：（4分） -絡合物 生成-絡合物的一步是反應的定速步驟。（3）主要生成間位產物的原因：（6分）  生成鄰位產物的-絡合物及其共振結構：    生成對位產物的-絡合物及其共振結構：   生成間位產物的-絡合物及其共振結構：    在鄰對位產物的-絡合物的共振結構式中都有硝基直接與碳上的正電荷相連，這個極限式很不穩定，而間位取代的中

43、間體相對就比較穩定，容易生成，所以間位產物為主要產物。    四回答下列問題。（6分×4） 1氯苯是典型的不活潑芳香鹵化物，2，6-二甲基-4-硝基氯苯由于硝基的影響，氯原子很容易發生親核取代反應，但3，5-二甲基-4-硝基氯苯與氯苯幾乎一樣不活潑，為什么？答：由于3，5-位上兩個甲基的空間效應，硝基和苯環已不共平面，硝基很強的共軛效應不再起作用，硝基又距氯原子較遠，誘導效應的影響也很小。             氯苯  &#

44、160;     2，6-二甲基-4-硝基氯苯    3，5-二甲基-4-硝基氯苯 21，3-戊二烯與四氰基乙烯發生D-A反應比4-甲基-1，3-戊二烯的反應快103倍。答：在D-A反應中，雙烯體應采取-順式構象，后者分子內的4位甲基與1位氫原子之間的非鍵張力的相互作用不利于該分子采取-順式構象，使-順式構象在二烯中的平衡比值較小，故反應速度較小。反-1，3-戊二烯         4-甲基-1，3-戊二烯 32-甲基丁烷氯化，生成四種一氯丁烷的

45、異構體，它們的相對含量如下：             34%          22%       28%        16%上述反應結果與自由基的穩定性3O2O1O是否相矛盾，請解釋，并計算1OH、2OH、3OH的反應活性比（兩種1OH可合并計算）。答：1OH、2OH、3OH

46、的反應活性比：在上述氯化反應中，自由基的活性是3O2O1O，自由基的活性和其穩定性是一致的，越穩定，越容易生成，活性越大。1OH和2OH生成的取代產物比3O的多，是因為1OH和2OH的個數比3O的個數多。反應產物的多少不僅與活性有關，也與反應的幾率有關。4.寫出反，順，反-2，4，6-辛三烯在132OC的反應產物，并用前線軌道理論對反應結果作出解釋。答：反應式：    反，順，反-2，4，6-辛三烯      順-5，6-二甲基-1，3-環己二烯    按照前線軌道理論，在加

47、熱時，反，順，反-2，4，6-辛三烯的HOMO是3，它是面對稱，C-2和C-7的軌道位相相同，若使之成鍵，閉環時需按對旋方式才能使位相相同的瓣重疊，而順旋則不能。即對旋是對稱允許的，順旋是對稱禁阻的。在加熱下，對旋閉環產物是順式異構體，產物是順-5，6-二甲基-1，3-環己二烯。                   反，順，反-2，4，6-辛三烯3的對旋    五完成下列合成。（16分）

48、1 試由苯合成間溴苯胺。（6分）答：     2試由反-丁烯二酸合成順-丁烯二酸甲酯。（10分）答：  試  題（七）一回答下列問題。（30分） 1      苯甲酸硝化的主要產物是什么？寫出該硝化反應活性中間體的結構及其共振式。（7分）答：苯甲酸硝化的主要產物是間硝基苯甲酸（2分）。反應活性中間體的結構（2分）。中間體的共振式（3分） 2      用前線軌道理論分析下面的反應能否發生，若能發生，反應的條件是什么？

49、（7分）答：烯丙基正離子有兩個電子，該反應屬于4n+2體系，根據前線軌道理論，反應是在加熱的條件下進行（2分）。基態時一分子（離子）的HOMO與另一分子（離子）LUMO的對稱性是合適的，該環加成反應能發生（5分）。3.寫出反2-丁烯與溴反應產物的費歇爾投影式、紐曼投影式、透視式和鋸架式，該反應產物的分子是否是手性的？為什么？（8分）答：         費歇爾投影式   紐曼投影式      透視式    

50、   鋸架式     反應產物是非手性的，分子內有一對稱面，分子是內消旋體。4.畫出1-甲基-3，5-二乙基環己烷最穩定的構象式，闡明你畫出的依據。該分子是否具有旋光性？為什么？將該分子命名。（8分）答：1-甲基-3，5-二乙基環己烷最穩定的構象式如下：  e鍵取代基最多的椅式構象最穩定，在該構象中，三個取代基都在e鍵。該分子沒有旋光性，分子內有一對稱面。該分子的名稱是順3，順5-二乙基-r-1-甲基環己烷。（2分）    二，下面是幾個重要的官能團或構型轉換的反應，請選用合適的試劑完成這些轉換

51、。（2分×5） 1 答：過酸作為試劑，是拜耶爾-維利格重排 2 答：林德拉催化劑，由于加入了抑制劑醋酸鉛或喹啉使鈀部分毒化，降低了催化活性，可使炔烴順式還原為烯烴。 3答：NH3(液)NaNH2，反應生成苯炔中間體。 4 答：過氧化物（ROOR），烯烴的自由基加成。 5 答：硫酸，醇的脫水反應。   三完成反應式（若產物是構型異構體，須寫出構型式。2分×10） 1 2  3  4 5  6  7 8  9 

52、  10    四解釋下面的有關反應歷程。（20分）1寫出與在酸的催化下發生酯化反應的反應產物和反應歷程。（8分）答：反應產物：（2分）    反應歷程：（6分）             2寫出（S）-2-溴-1-丙醇在堿的作用下轉變成(R)-1，2-丙二醇的反應歷程。（6分）答：    （S）-2-溴-1-丙醇      (R)-1，2

53、-丙二醇3.寫出對甲基苯甲醚轉變成1-甲基-4-甲氧基-1，4-環己二烯的反應歷程。（6分）答：   1-  甲基-4-甲氧基-1，4-環己二烯   五完成下列合成。（20分）1由2-甲基-1，3-丁二烯和乙烯、乙醇合成庚酸乙酯。（6分）答：                   2一同學欲由叔丁醇合成，-二甲基丙酸，設計了下面的合成路線，你認為該路線合理嗎？為什么？若你認為不合

54、理，請你設計一條合理的合成路線。（8分）          答：這條合成路線不合理，錯在叔丁基溴與NaCN反應不能生成 ，而是發生消除反應，生成異丁烯。合理的路線應是：（5分）      3.欲用環己酮分別制備1-甲基環己烯和亞甲基環己烷，你分別應選用什么試劑？請寫出有關的反應式。（8分）答：制備1-甲基環己烯應選格氏試劑，制備亞甲基環己烷時應選用威狄希試劑。有關反應式如下：（4分）      &

55、#160;            試  題（八）  一回答下列問題（38分） 1寫出下列化合物的路易斯結構式，如有未共用電子對，請用黑點標出。（6分）      答：           2 寫出丙烷最穩定和最不穩定構象的紐曼投影式、鋸架式和透視式。答：最穩定構象的紐曼投影式、鋸架式和透視式： 最不穩定構象的紐曼投影式、鋸架式和透視式： 3畫出下 面化合物的最穩定構象，指出連接各基團的是