1、會(huì)計(jì)學(xué)1炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的化學(xué)性質(zhì)(huxu xngzh)第一頁，共15頁。1炔氫的反應(yīng)1親電加成反應(yīng) 22.1 與鹵素(l s)加成2.2 與鹵化(l hu)氫加成2.3 與水加成主 要 內(nèi) 容第1頁/共14頁第二頁，共15頁。一、炔氫的反應(yīng)(fnyng) CH鍵中，C的雜化軌道(gudo)中含s軌道(gudo)成分越多， C的電負(fù)性越大，分子的酸性越強(qiáng)。碳?xì)浠衔镏蠬的酸性順序：CH CH CHspsp2sp31. 炔氫的酸性炔氫的酸性(sun xn)3CH3CH3CH2=CH2CHCH雜化方式sp3sp2sp電負(fù)性 Csp3 Csp2 Csp第2頁/共14頁第三頁，共15頁。酸性強(qiáng)弱(

2、qin ru)可用pKa判別， pKa越小，酸性越強(qiáng)。乙烷乙烯氨乙炔乙醇水pKa504035251615.7酸酸 性性 逐逐 漸漸 增增 強(qiáng)強(qiáng)弱酸弱酸(ru sun)(ru sun)4HCCHCCH+H一、炔氫的反應(yīng)(fnyng)第3頁/共14頁第四頁，共15頁。2. 炔化鈉的生成炔化鈉的生成(shn chn)炔化鈉是一個(gè)(y )很強(qiáng)的親核試劑用途：增長碳鏈,合成(hchng)高級(jí)炔烴RCCH + NaNH2RCCNa+ NH3液氨RCCRRCCNa + RXRCCH + NaRCCNa + H25一、炔氫的反應(yīng)第4頁/共14頁第五頁，共15頁。例：從乙炔例：從乙炔(y qu)出發(fā)合成出發(fā)合成

3、2-丁炔丁炔 1) 分析目標(biāo)分子分析目標(biāo)分子(fnz)和原料分子和原料分子(fnz)結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)，切割目標(biāo)分子切割目標(biāo)分子(fnz) 2) 找出前體分子，考慮連接方式找出前體分子，考慮連接方式 3) 寫出合成反應(yīng)式寫出合成反應(yīng)式 HC CHC C CH3H3C6HC CHC C CH3H3CC C NaNaCH3ClNaNH2液液氨氨C C CH3H3CC C NaNaCH3Cl+HC CH第5頁/共14頁第六頁，共15頁。3. 末端末端(m dun)炔烴的鑒別炔烴的鑒別Ag(NH3)2+NO3_ (白色(bis)Cu(NH3)2+Cl_ (棕紅色)R-CCHR-CC AgR-CC CuCCAg

4、CCH應(yīng)用應(yīng)用(yngyng)：鑒別乙炔或末端炔烴：鑒別乙炔或末端炔烴用途：用途：分離和純化端基炔烴分離和純化端基炔烴一、炔氫的反應(yīng)第6頁/共14頁第七頁，共15頁。 2.1 與鹵素(l s)加成 HC CHCl2Cl2FeCl3FeCl3CHCl2-CHCl22. 控制摩爾(m r)比，反應(yīng)能停留在第一步反應(yīng)(fnyng)特點(diǎn)：1. 反式加成生成反式烯烴CCHClClH二、親電加成反應(yīng)第7頁/共14頁第八頁，共15頁。CH2CHCH2CCHBr2-20oC,CCl4CH2CHCH2CCHBrBr(90%)為什么親電加成的活性：烯烴(xtng)炔烴 ？三鍵和雙鍵碳原子的雜化狀態(tài)(zhungti

5、)不同形成形成(xngchng)的中間體正離子的穩(wěn)定性不同的中間體正離子的穩(wěn)定性不同RCHCH2 + E RCHCH2ERCCH + E RCCHE較穩(wěn)定不穩(wěn)定(1mol)二、親電加成反應(yīng)第8頁/共14頁第九頁，共15頁。RC CH + HBr符合(fh)馬氏規(guī)則RCBr2CH3HBr RCH=CH RC=CH2 + RCBr=CH2 RCHCH2BrRCC H3Br+ 2.2 與鹵化(l hu)氫加成12二、親電加成反應(yīng)(ji chn fn yn)第9頁/共14頁第十頁，共15頁。1. 區(qū)域選擇性：符合(fh)馬氏規(guī)則。2. 由于鹵素的吸電子作用(zuyng)，反應(yīng)能控制在一元階段。3. 立

6、體選擇性：反式加成。CH3CH2C CCH2CH3 + HClHgCl2HC2H5CCClC2H5二、親電加成反應(yīng)第10頁/共14頁第十一頁，共15頁。CH CH CH2=CH-OH CH3CH=OH2OHgSO4-H2SO4互變異構(gòu) 2.3 與水加成互變異構(gòu)烯醇式(enol form)酮式(ketone form)互變異構(gòu)體：分子中因某一原子(yunz)的位置轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的官能團(tuán)異構(gòu)體。HCCH2OHHCOCH2H二、親電加成反應(yīng)(ji chn fn yn)反應(yīng)(fnyng)特點(diǎn)：2. 符合馬氏規(guī)則。 3. 乙炔乙醛，其他炔烴酮。1. Hg2+催化，酸性。第11頁/共14頁第十二頁，共15頁。2. 掌握(zhngw)炔烴的親電加成反應(yīng)1. 掌握炔氫的反應(yīng)：酸性(sun xn)及鑒別第12頁/共14頁第十三頁，共15頁。第13頁/共14頁第十四頁，共15頁。NoImage內(nèi)容(nirng)總結(jié)會(huì)計(jì)學(xué)。2.2 與鹵化(l hu)氫加成。2.3 與水加成。主 要 內(nèi) 容。CH鍵中，C的雜化軌道中含s軌道成分越多， C的電負(fù)性越大，分子的酸性越強(qiáng)。1. 炔氫的酸性。CH2=CH2。酸性強(qiáng)弱可用pKa