第二章 氨基樹脂膠粘劑_第1頁(yè)
第二章 氨基樹脂膠粘劑_第2頁(yè)
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1、第二章:氨基樹脂膠粘劑 1,化學(xué)式:(1)甲醛: (2)尿素: (3)醛基: (4)三聚氰胺(Melamine):2,氨基樹脂:是指帶有氨(NH2或NH)基團(tuán)的化合物與醛類反應(yīng)而生成的聚合產(chǎn)物。3,脲醛樹脂:UF 三聚氰胺甲醛樹脂:MF MF優(yōu)于UF。UF僅適用于室內(nèi),MF廣泛應(yīng)用于條件惡劣的室外。前者有較優(yōu)異的耐水性,耐熱性,硬度及較短的固化時(shí)間。 脲醛樹脂膠易于老化,長(zhǎng)期在水和濕氣的環(huán)境中使用易使膠層遭受破壞,這是氨基亞甲基鍵發(fā)生水解。 MF樹脂具有較好的耐水性的原因:三聚氰胺是環(huán)狀結(jié)構(gòu),當(dāng)其固化時(shí)形成更多的環(huán)狀結(jié)構(gòu),環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有熱穩(wěn)定性和良好的耐水性。2.1脲醛樹脂膠粘劑(UF)1,定義

2、:是一種由尿素和甲醛縮聚而成的合成樹脂,屬于中等耐水性膠粘劑。2,脲醛樹脂的特點(diǎn):原料易得,合成工藝簡(jiǎn)單。固化后膠層無(wú)色,工藝性好,成本低,具有良好的膠接性能和較好的耐濕性。*工藝:堿酸堿工藝3,問(wèn)題:耐水性;耐老化能力;甲醛釋放量*減少制品中游離甲醛的釋放量的方法:降低樹脂F(xiàn)U的摩爾比 F:甲醛 U:尿素在脲醛樹脂中添加甲醛捕捉劑對(duì)木材膠接制品用氨或尿素溶解進(jìn)行后處理改變樹脂的合成工藝*甲醛來(lái)源:游離甲醛(在加熱壓時(shí),未來(lái)得及跑,被木材吸附,使用時(shí)釋放出來(lái))醚鍵斷裂木材的分解(為老師講的)一,原料1,合成脲醛樹脂(UF)的原料:尿素+甲醛。(一定量的酸堿催化劑及助劑)2,尿素:(urea)(

3、1)物理性質(zhì):又名:脲,學(xué)名:碳酰胺分子式: 分子量:熔點(diǎn):132.7(2)化學(xué)性質(zhì):合成反應(yīng):【記得】3,甲醛(formaldehyde):(1)物理性質(zhì):分子式: 分子量:30.03沸點(diǎn):19.5(常溫下為氣體)易溶于水,甲醛含量為37%的水溶液:福爾馬林(無(wú)甲醛,只有甲二醇)水溶液中必定有:甲二醇,甲醇,甲酸,水工業(yè)用甲醛水溶液:透明。混合Fe(鐵)等物質(zhì)后為淡黃色。(工業(yè):36.5%37.4%)(2)化學(xué)性質(zhì):甲醛易氧化生成甲酸,甲酸含量隨甲醛水溶液貯存時(shí)間的而補(bǔ)(存在狀態(tài)及儲(chǔ)存):甲醛溶于水,生成甲二醇,甲二醇與甲醛再聚合生成二聚體的水合物,如此聚合下去,形成多聚體的水合物多聚甲醇。

4、*聚合度n必須3,若n3,聚甲醛是微溶于水的沉淀,加熱可溶解。(T50) 儲(chǔ)存期:3個(gè)月*解決方法:防止甲醛聚合(有良好的穩(wěn)定性),在甲醛溶液中加入少量甲醛,甲醛含量越高,甲醛水溶液的儲(chǔ)存期間容許的溫度就越低,但過(guò)多會(huì)降低甲醛與尿素的反應(yīng)速度。甲醛在堿性介質(zhì)中發(fā)生歧化反應(yīng),生成甲酸和甲醇 甲醛與氨鹽反應(yīng)。(生成六甲基四胺和鹽酸)合成原料(了解):筆記二,脲醛樹脂的合成原理【堿酸堿工藝】 【先加成,后縮聚】注:尿素的官能度:4;甲醛的官能度:2反應(yīng)中決定產(chǎn)物性能的最重要因素:(1)尿素與甲醛的摩爾比(2)縮聚反應(yīng)時(shí)介質(zhì)的pH值(3)反應(yīng)溫度甲醛與尿素之間的反應(yīng)分2個(gè)階段:(1)中性介質(zhì)或弱堿性介

5、質(zhì)中,加成(羥甲基化)反應(yīng)(2)酸性介質(zhì)中,羥甲基化合物之間的脫水縮合,生成水溶性樹脂。此樹脂狀產(chǎn)物在加熱或酸性固化劑存在下即變成不溶不熔的交聯(lián)樹脂。1,加成反應(yīng)1分子尿素與1分子甲醛反應(yīng),生成一羥甲基脲1分子尿素與2分子甲醛反應(yīng)(最多與3分子的甲醛反應(yīng),F(xiàn)U2.8)加成反應(yīng)的特點(diǎn):(1)羥甲基脲的分子中都含有親水的羥基(OH),所以都能溶于水,還可溶于甲醇等有機(jī)溶劑。(2)加成反應(yīng)中,一羥,二羥,三羥 反應(yīng)速度比=9:3:1。當(dāng)尿素與甲醛的摩爾比高1:2時(shí),生成的三羥基的數(shù)量增加。但是,盡管甲醛的用量再增加,1摩爾的尿素也只能結(jié)合2.8摩爾的甲醛,所以,四羥甲基脲的生成量不會(huì)多。(3)反應(yīng)結(jié)

6、束后,有5種產(chǎn)物:一二三羥甲基,尿素,甲醛*加成反應(yīng)與pH值無(wú)關(guān),無(wú)論酸堿性條件,最終產(chǎn)物相同。(酸性:反應(yīng)快)2,縮聚反應(yīng)(1)加成反應(yīng):pH7堿性條件【縮聚反應(yīng)pH7,反應(yīng)慢】(2)縮聚反應(yīng):pH7酸性條件(3)為了使生成物分子量不至于過(guò)大,沉淀,減慢下來(lái)堿性條件【儲(chǔ)存】(4)使用時(shí),調(diào)成酸酸性條件*堿酸堿工藝! 【1FU2.8,F(xiàn)U1時(shí),膠粘劑不固化】 二羥甲脲的重要性:(1)縮聚過(guò)程中,有二羥甲基的存在,才具有促使羥甲基形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的可能性,以確保膠層具有足夠的內(nèi)聚力。(2)是增加膠層與木材之間膠接強(qiáng)度的主要成分3,凝膠(固化)反應(yīng):達(dá)到凝膠點(diǎn)后,形成不溶不熔的結(jié)構(gòu)。(1)酸性條件下反

7、應(yīng)產(chǎn)物的特點(diǎn):羥甲基: 次甲基鍵: 醚鍵:尿素與甲醛直接在酸性條件下反應(yīng),特別是尿素與甲醛的摩爾比低于1:2時(shí),有不溶物沉淀。(2)當(dāng)FU摩爾比大于2.5時(shí),直接在pH=4.5條件下縮聚,得到性能好的脲醛樹脂,且甲醛釋放量低于普通脲醛樹脂。當(dāng)FU大于3.0時(shí),直接在pH=1條件下縮聚,得到的脲醛樹脂其甲醛釋放量低。當(dāng)縮聚反應(yīng)在較低的pH下反應(yīng),有糖醛(Uron)產(chǎn)生。脲醛樹脂的固化:1,脲醛樹脂分子量低于200并相互間不能分離的不同低分子聚合物的混合物2,長(zhǎng)期貯存或在溫度和促進(jìn)劑或僅在促進(jìn)劑的作用下,樹脂繼續(xù)進(jìn)行縮聚反應(yīng),從線型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為體型結(jié)構(gòu),即轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗懿蝗鄣臒峁绦詷渲?,作為膠粘劑使用

8、的脲醛樹脂,此階段是在熱壓或冷壓,加或不加催化劑的條件下,混合聚合物間縮聚反應(yīng)繼續(xù)的結(jié)果是使樹脂之間形成橫向結(jié)構(gòu),羥甲基與酰胺基間相互作用也能形成橫向結(jié)合,完成最后的縮聚反應(yīng)形成三位體型結(jié)構(gòu)(又硬又脆)固化的特點(diǎn)1,分子鍵間應(yīng)完全有次甲基鏈連接起來(lái),不存在NH和CH2OH實(shí)際的固化結(jié)構(gòu),保存相當(dāng)數(shù)量的NH和CH2OH。同時(shí)存在醚鍵2,樹脂中存在的CH2OH,醚鍵越多,樹脂在固化過(guò)程中釋放的甲醛和脫水量將隨之增加(甲醛醚鍵,吸收H2O,又存在)3,醚鍵在樹脂固化過(guò)程中不分解,將嚴(yán)重降低體型結(jié)構(gòu)4,固化過(guò)程中游離羥甲基等親水性基團(tuán)的數(shù)目過(guò)多,樹脂耐水性下降,強(qiáng)度下降【甲醛的來(lái)源】:醚鍵斷裂 游離甲

9、醛在熱壓時(shí)未來(lái)得及跑,被木材吸收,使用時(shí)釋放出來(lái)。【記得】三,脲醛樹脂合成反應(yīng)的影響因素1,甲醛與尿素的摩爾比2,反應(yīng)介質(zhì)的pH值3,反應(yīng)溫度4,反應(yīng)時(shí)間5,原料質(zhì)量的影響1,尿素與甲醛的摩爾比(U/F)補(bǔ):脲醛樹脂的形成:(1)尿素與甲醛反應(yīng),生成一羥甲基脲和二羥甲基脲(2)二者混合繼續(xù)縮聚形成樹脂。所以在樹脂合成的初期,要盡量保證一羥甲基脲和額羥甲基脲的形成,尤其是二羥甲基脲的形成。縮聚過(guò)程中,二羥甲基脲的存在,促使羥甲基的形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的可能,以確保膠層有足夠的內(nèi)聚力。羥甲基的含量越高的膠粘劑對(duì)木材的膠接性能就越佳,但同時(shí)此膠粘劑固化后釋放的游離甲醛就越多。(1)摩爾比對(duì)游離羥甲基和耐水性

10、的影響摩爾比與游離羥甲基含量的關(guān)系 A.尿素與甲醛的摩爾比(FU),游離羥甲基含量,樹脂的耐水性。 *游離甲醛含量應(yīng)0.5%(為了工人安全),游離甲醛不參與反應(yīng)B.尿素與甲醛的摩爾比(FU),游離羥甲基含量,膠粘劑的奶隨行。C.在固化的樹脂中,還殘留少量親水基團(tuán)(羥甲基和氨基),其含量決定了膠粘劑的耐水性。*注:FU愈接近2.8,固化速度越快。 游離甲醛多,甲醛釋放量大,高強(qiáng)度游離羥甲基含量的上升對(duì)耐水性有不利影響。甲醛釋放量單位:(1)膠合板:mgL plywood (2)刨花板:mgloog 絕干板:PB (3)MDF:中密度纖維板(2)尿素與甲醛的摩爾比增加,樹脂中游離甲醛含量及樹脂在使

11、用中甲醛的釋放量均增加圖:總結(jié):甲醛釋放量與游離甲醛關(guān)系不大(基本沒有關(guān)系)! (3)摩爾比對(duì)樹脂其他性能的影響相同F(xiàn)U,無(wú)論聚合度如何,其固體含量大致相同F(xiàn)U小的樹脂的固體含量FU大的樹脂的固體含量FU越大,樹脂穩(wěn)定性,貯存期FU越大,樹脂的初粘性越好(由游離羥甲基決定)脲醛樹脂膠粘劑的固化時(shí)間隨FU而(4)【分次加尿素對(duì)脲醛樹脂的影響】【記得】 為了降低脲醛樹脂的游離甲醛釋放量,多采用降低F/U摩爾比的方法。使最終F/U摩爾比降至1.051.30/1.這類脲醛樹脂的合成采用尿素分次加入的方法,合成了性能優(yōu)良的脲醛樹脂。尿素分次加入量的不同,即不同反應(yīng)階段F/U摩爾比不同,對(duì)反應(yīng)速度,生成樹

12、脂的化學(xué)構(gòu)造,分子量大小及其分布,合成樹脂的性能等有較大影響。通常在堿性階段采用較高的F/U摩爾比,以使其充分地羥甲基化;在酸性階段再加入尿素降低F/U摩爾比,使樹脂充分縮聚達(dá)到理想的縮聚程度;在反應(yīng)后期有時(shí)也加入一定量的尿素以降低樹脂中的游離甲醛含量。表2-3:尿素分次加入,對(duì)合成樹脂性能的影響:如:尿素一次比一次加的游離甲醛含量低,穩(wěn)定性好。表2-4:酸性階段F/U摩爾比不同時(shí),合成樹脂的性能不同:表2-3,表2-4,抽題率1/15【考】2,反應(yīng)介質(zhì)的pH值加成反應(yīng):(1)pH值在1113時(shí),在強(qiáng)堿性介質(zhì)中,可生成一羥甲基脲。P(2)pH值在79時(shí),在中性至弱堿性介質(zhì)中,尿素與甲醛生成穩(wěn)定

13、的羥甲基脲。F/U摩爾比1,生成一羥甲基脲白色固體,溶于水;F/U摩爾比1,除生成一羥甲基脲,還生成二羥甲基脲白色晶體,在水中溶解度不大;如果甲醛過(guò)量很多,可生成三羥甲基脲或四羥甲基脲(四羥甲基脲的存在只有間接證明)(3)pH在46時(shí),在酸性介質(zhì)中生成羥甲基脲,進(jìn)一步脫水縮聚生成次甲基脲和次甲基醚鍵連接的低分子化合物。(4)加成反應(yīng)反應(yīng)中反應(yīng)液體也會(huì)自行降低pH值。原因:參加反應(yīng)的甲醛被氧化產(chǎn)生甲酸。反應(yīng)初期甲醛在堿性水溶液中進(jìn)行康尼查羅反應(yīng)產(chǎn)生甲酸。*酸性條件下脲醛樹脂的生成:pH值3時(shí),在酸性介質(zhì)中生成的一羥甲基脲和二羥甲基脲立即脫水,生成次甲基脲,采用特殊工藝在pH=1時(shí)也可以合成脲醛樹

14、脂。(且質(zhì)量高)縮聚階段:(1)在堿性條件下,反應(yīng)停止在強(qiáng)甲基脲階段。羥甲基脲之間不直接反應(yīng)生成次甲基鍵,而是進(jìn)行脫水縮聚生成二次甲基醚鍵,二次甲基醚鍵再進(jìn)一步分解,放出甲醛,生成次甲基鍵。不過(guò)反應(yīng)慢(2)在酸性條件下,一羥甲基脲和二羥甲基脲與尿素及甲醛進(jìn)行縮聚反應(yīng),主要生成次甲基鍵和少量醚鍵連接的低分子化合物。(pH應(yīng)在46)(3)加成反應(yīng)反應(yīng)中反應(yīng)液體也會(huì)自行降低pH值。原因:參加反應(yīng)的甲醛被氧化產(chǎn)生甲酸。反應(yīng)初期甲醛在堿性水溶液中進(jìn)行康尼查羅反應(yīng)產(chǎn)生甲酸。【總結(jié)】:“堿酸堿”工藝(1)加成:pH=7.58.0(2)縮聚:pH=46(3)貯存:中性或弱堿3,原料質(zhì)量(1)尿素的質(zhì)量:尿素中

15、的雜質(zhì):硫酸鹽,縮二脲,游離氨,對(duì)脲醛樹脂的合成及質(zhì)量有較大影響。硫酸鹽:(1)尿素中硫酸鹽含量,反應(yīng)介質(zhì)pH值,反應(yīng)液升溫越快。 (2)硫酸鹽含量,使樹脂的粘度,固體含量,樹脂的水混合性縮二脲:(1)含量1.5%,影響不大 (2)含量,在貯存期間樹脂的羥甲基含量越明顯,樹脂貯存穩(wěn)定性越差游離氨:(1)可以提高縮聚反應(yīng)初期階段及補(bǔ)加尿素再縮合階段介質(zhì)的pH值 (2)含量0.015%時(shí),延長(zhǎng)樹脂的固化時(shí)間,降低樹脂的貯存期間的穩(wěn)定性要求:硫酸鹽含量0.01%;縮二脲0.7%;游離氨0.015%(2)甲醛溶液的質(zhì)量四,脲醛樹脂的合成工藝1,原料計(jì)算【10分】例題:10噸脲醛樹脂(10工),需要多少

16、甲醛,尿素?分次加尿素 F/U1=2.4 F/U1+U2=1.6 F/U1+U2+U3=0.82,樹脂反應(yīng)程度的控制(1)根據(jù)樹脂溶液與水溶液性的變化來(lái)確定反應(yīng)終點(diǎn) 水稀釋度 憎水溫度l 工業(yè)上:20水中樹脂出現(xiàn)云霧狀作為反應(yīng)終點(diǎn) 濁點(diǎn)(2)以粘度確定反應(yīng)終點(diǎn)3,工藝類型的選擇(1)縮聚次數(shù)的選擇(要求越高,分次越多)(2)縮聚溫度的選擇(高溫縮聚,獲得高分子量)(3)反應(yīng)各階段pH值的選擇 “堿酸堿”工藝:在弱堿性(pH=79)中反應(yīng),完成羥甲基化形成初期中間產(chǎn)物在若酸性介質(zhì)(pH=4.35.0),達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)pH=78 貯存(4)濃縮與不濃縮的選擇 五,脲醛樹脂的調(diào)制 脲醛樹脂在加熱或常溫

17、下,雖然也能“固化”,但固化后樹脂的膠接性能不理想。所以,脲醛樹脂合成后,在使用之前,要進(jìn)行調(diào)制。在樹脂中加入固化劑,助劑,改性劑等,并且調(diào)制均勻后使用,這一過(guò)程稱為脲醛樹脂的調(diào)制。(調(diào)膠)1,固化劑脲醛樹脂固化原理:在樹脂中加入酸或能釋放出酸的鹽類,使樹脂的pH降低,縮聚反應(yīng)迅速進(jìn)行,達(dá)到固化的目的。固化劑分類:(1)酸類 (2)鹽類 (3)潛伏型(1)潛伏型固化劑是一種低溫下不顯酸性,在高溫時(shí)(100)才顯酸性的物質(zhì)。解決的問(wèn)題:脲醛樹脂在膠接過(guò)程中快速固化,且在使用時(shí)有較長(zhǎng)的適用期。(2)酸性鹽類固化劑:氯化銨;硫酸銨;氯化鋅。(加熱分解,在水溶液中發(fā)生水解以及與某種物質(zhì)互相作用產(chǎn)生游離

18、酸,對(duì)促進(jìn)脲醛樹脂固化作用) 【弱酸類固化劑的作用原理:】1,氯化銨受熱分解:2,氯化銨,氯化鋅在水溶液中產(chǎn)生水解:3,銨鹽與樹脂中的游離甲醛反應(yīng)生成鹽酸:遲緩劑:理想的固化劑應(yīng)能使樹脂的適用期長(zhǎng),固化時(shí)間短。為此目的,常使用遲緩劑。遲緩劑是固化劑的一種,常用的:氨,尿素,六次甲基四胺,三聚氰胺。加入遲緩劑后,低溫時(shí)膠固化慢,高溫時(shí)固化速度快。甲醛在固化中的作用:脲醛樹脂在固化時(shí),由于樹脂中存在游離甲醛有利于鏈和鏈之間的交聯(lián),如兩個(gè)分子鏈上的酰胺鍵(NH)和甲醛形成次甲基鍵互相連結(jié)。低游離甲醛含量的脲醛樹脂:(1)借助甲醛來(lái)形成次甲基鍵的可能性大大下降,若要形成交聯(lián)必須借助兩個(gè)分子以上的羥甲基

19、互相作用形成醚鍵或次甲基鍵。(2)低游離甲醛含量的樹脂其羥甲基含量應(yīng)適當(dāng)提高,有利于快速固化。(3)若羥甲基含量過(guò)高,若固化不完全,則導(dǎo)致板的吸濕性提高。【悖論】2,助劑(1)填料和增量劑 *填料性質(zhì):是不揮發(fā)的物質(zhì),沒有粘性或稍帶粘性,不能成糊狀,一般是不溶于水的粉狀物質(zhì),可以分散在膠液中作用:(1)提高膠液的黏度(2)降低成本種類:表2-11*增量劑種類:(1)含淀粉的(2)含可溶性纖維素類(3)含蛋白質(zhì)類六,脲醛樹脂的改性脲醛樹脂的優(yōu)點(diǎn):(1)無(wú)色透明或?yàn)槿榘咨珳啙岬恼吵頎钜后w(2)一般具有50%以上的干物質(zhì)含量(3)初期縮聚樹脂具有水溶性,屬于熱固性樹脂(4)可以冷壓或熱壓膠接(5)有

20、較好的膠接強(qiáng)度,與動(dòng)物膠相比有較好的耐水性(6)能夠耐稀酸或稀堿,膠層不受微生物及蟲類的破壞,對(duì)日光具有穩(wěn)定性(7)原料易得,成本低廉脲醛樹脂的缺點(diǎn):(1)耐沸水性差(放在水里2,3分鐘開膠)(2)耐老化性能差(受水分影響大)(3)膠層較脆(4)生成和使用過(guò)程中存在甲醛釋放(可控制在安全范圍內(nèi)) 木頭天然有甲醛釋放!1,提高耐水性(1)耐水性差的原因:固化了的膠中還存在親水的羥甲基(僅適用于室內(nèi))(2)提高方法:在脲醛樹脂縮聚過(guò)程中加入適當(dāng)?shù)谋椒樱g苯二酚,三聚氰胺等使之共聚,產(chǎn)生耐水性的共聚體;將制得的脲醛樹脂與酚醛樹脂或三聚氰胺樹脂共混;在進(jìn)行交接前加入三聚氰胺粉末或其他化合物在進(jìn)行熱壓2

21、,改善老化性(1)原因:樹脂固化后仍然進(jìn)行縮聚脫水反應(yīng);固化后的產(chǎn)物仍然存在著游離羥甲基,是膠層對(duì)于大氣中的水分不斷的吸收或放出,在反復(fù)干濕的情況下,及收縮膨脹應(yīng)力的作用下,引起膠層的老化外界因子:大氣中的水,熱,光(2)現(xiàn)象:固化后膠層隨著時(shí)間的增長(zhǎng),產(chǎn)生龜裂,發(fā)生膠層脫落現(xiàn)象膠合強(qiáng)度降低開膠(3)改善方法:3,降低游離甲醛含量【考】(1)來(lái)源:合成反應(yīng)是平衡反應(yīng),總會(huì)存在一定量的未參加反應(yīng)的甲醛反應(yīng)過(guò)程中,醚鍵不斷的斷裂重組,釋放出甲醛在液態(tài)樹脂膠中(2)措施:【記住】降低摩爾比 采用分次加尿素的工藝 脫水 共聚改性 使用甲醛捕捉劑固化后脲醛樹脂中各官能團(tuán)的水解難以程度:羥甲基次甲基醚鍵糖

22、醛基次甲基4,降低甲醛釋放量:(1)來(lái)源:樹脂膠中未反應(yīng)完全的游離甲醛在液態(tài)樹脂中羥甲基和游離甲醛之間存在著平衡(1個(gè))加入固化劑,固化反應(yīng),醚鍵斷裂(3個(gè))P76(2)降低方法:【記住】膠粘劑方面; 制版工藝方面:降低摩爾比 提高熱壓溫度采用分次加尿素的工藝 延長(zhǎng)熱壓時(shí)間共聚或共混改性 降低基材含水率使用甲醛捕捉劑(銨鹽) 不用或少用固化劑 后處理*氨基樹脂:包括脲醛樹脂和三聚氰胺樹脂【考】2.2三聚氰胺樹脂膠黏劑(MF)三聚氰胺樹脂是三聚氰胺甲醛樹脂的簡(jiǎn)稱。定義:由三聚氰胺與甲醛在催化劑作用下經(jīng)縮聚合成的樹脂。優(yōu)點(diǎn):很高的膠接強(qiáng)度,較高的耐沸水能力(能經(jīng)受3h的沸水煮沸),熱穩(wěn)定性高,低溫

23、固化能力較強(qiáng),硬度高,耐磨性優(yōu)異。在高溫下保持顏色和光澤的能力,固化速度快。較強(qiáng)的耐化學(xué)藥劑污染能力。缺點(diǎn):硬度和脆性高,易產(chǎn)生裂紋。難溶于水,只溶于熱水,在尿素的冷水中也能溶解。所以,三聚氰胺尿素甲醛樹脂(MUF)用于條件惡劣的室外。一,合成三聚氰胺樹脂的原料1,三聚氰胺:又稱:三聚氰酰胺,蜜胺。 結(jié)構(gòu)式:【記】 分子式: 【記】 分子量:126.13【記】 呈弱堿性(但比尿素強(qiáng))溶于:液態(tài)氫;氫氧化鈉;氫氧化鉀的水溶液中。三聚氰胺難溶于水。(100水中僅溶解5%)加熱升華,急劇加熱分解低毒,一般情況下較穩(wěn)定,高溫下可能分解出氰化物(劇毒)三聚氰胺易水解,變成三聚氰酸,不利。三聚氰胺:6個(gè)官

24、能度。 甲醛:2個(gè)官能度。(尿素的官能度:4) 因?yàn)榘被娜繗湓佣硷@活性,每個(gè)三聚氰胺分子可以和6個(gè)甲醛分子反應(yīng)。2,工業(yè)生產(chǎn)方法:(1)石灰石(CaCO3)成本貴(2)尿素 (在技術(shù)上存在腐蝕性,需要多次循環(huán)的問(wèn)題)二,三聚氰胺樹脂的合成原理甲醛與三聚氰胺的反應(yīng)(分階段):(1)加成反應(yīng),形成羥甲基三聚氰胺 (2)縮聚反應(yīng),形成不溶不熔的體型熱固性樹脂1,三聚氰胺與甲醛的加成反應(yīng)條件:在中性或弱堿性介質(zhì)中(1)1分子的三聚氰胺與3分子的甲醛反應(yīng),pH=79,反應(yīng)溫度:7080形成“三羥甲基三聚氰胺”反應(yīng):(2)甲醛過(guò)量(最多6分子,多了無(wú)意義),中性或弱堿性介質(zhì)中,溫度:80 形成“六羥甲基三聚氰胺”反應(yīng):補(bǔ):12分子的甲醛與三聚氰胺反應(yīng),游離甲醛含量過(guò)高要求:甲醛過(guò)量 FM(1,3),一般(2,3)2,縮聚反應(yīng)(1)羥甲基三聚氰胺的樹脂歷程與脲醛樹

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