1、一、烯烴的定義: 容易燃燒呀！稀表明氫不飽和顧名思義：烯烴，就是由有碳和氫組成，含有碳碳雙鍵（C=C）、容易燃燒的烴，稱之為烯烴。l烯烴的通式：CnH2n 。第1頁/共85頁第一頁，編輯于星期日：八點 五十七分。烯烴的命名烯烴的命名第2頁/共85頁第二頁，編輯于星期日：八點 五十七分。二、烯烴的命名 1 俗名: 烯烴的俗名以及以后各種類型化合物都有個別的俗名，但非常稀少，不再一一講述。 2 習慣命名法：烯烴的習慣命名法，類同于烷烴。將碳碳雙鍵排在第一號碳的所有直鏈烯烴，一律用“正xxxx烯”命名。而對末尾第二個碳上連有一個甲基的用“異xxxx烯”命名即可。第3頁/共85頁第三頁，編輯于星期日：

2、八點 五十七分。CH2CH CH2CH2CH3CH2CH CHCH3CH3正戊烯異戊烯正辛烯異庚烯正庚烯異壬烯第4頁/共85頁第四頁，編輯于星期日：八點 五十七分。3 衍生物命名法 烷烴章節已有所述，烯烴的衍生物命名法，就是以乙烯為母體，其他基團全部作為取代基命名。CH2CH CH2CH2CH3CH2CH CHCH3CH3正丙基乙烯異丙基乙烯CH3CH3CH3H三甲基乙烯CH3CHCHCH2CH3對稱甲基乙基乙烯CH3CCH2CH2CH3偏甲基乙基乙烯第5頁/共85頁第五頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 同烷烴一樣（包括以后各類型化合物），IUPAC命名法依然是最重要命名法：烯烴命名步驟如下

3、： (1)選擇含碳碳雙鍵的最長碳鏈為主鏈(母體)，按主鏈碳原子數稱為某烯。如果主鏈碳原子數超過十，則稱為某碳烯;(2)碳鏈編號時,應從靠近雙鍵的一端開始，并以雙鍵碳原子中編號較小的數字表示雙鍵的位次，寫在烯烴名稱的前面（如雙鍵位置在第一個碳上,雙鍵位置數據可省去）;(3)其它同烷烴的命名，確定取代基、合并等。4 IUPAC命名法第6頁/共85頁第六頁，編輯于星期日：八點 五十七分。3-甲基-2-乙基-1-戊烯2,4-二甲基-3-己烯2-甲基-3-十三碳烯例：CH3CH2CHCCH2CH3CH3CH2CH3CHCHCCH3CH3CH2CH3CH3CHCHCH3CH(CH2)8CH32341234

4、5123456123456113Not 3，5-二甲基-3-己烯第7頁/共85頁第七頁，編輯于星期日：八點 五十七分。烯烴的結構烯烴的結構Structure of Carbon-Carbon double Bond第8頁/共85頁第八頁，編輯于星期日：八點 五十七分。一、碳碳雙鍵的結構 烯烴就是含有碳碳雙鍵的烴。碳碳雙鍵就是烯烴的官能團！烯烴的結構也就是碳碳雙鍵的結構及該雙鍵對其他碳鏈的影響！ 以最簡單的乙烯為例：CCHHHHCCHHHH第9頁/共85頁第九頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 雙鍵上的碳采取 sp2雜化,形成處于同一平面上的三個 sp2 雜化軌道圖 sp2雜化軌道和乙烯的鍵乙烯

5、分子所有的碳和氫原子都分布在同一平面.第10頁/共85頁第十頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 鍵固定了鍵使其不能自由旋轉！造就了6個原子共處一個平面，順反異構！ 碳原子上尚有一個未參加雜化的p軌道，它們的對稱軸垂直于乙烯分子所在的平面，p軌道相互平行以側面相互交蓋而形成鍵。第11頁/共85頁第十一頁，編輯于星期日：八點 五十七分。碳碳單鍵和雙鍵電子云分布的比較C-C 鍵C-C 鍵電子云集中在兩核之間,不易與外界試劑接近電子云密度更大，且電子云在乙烯分子所在的平面的上方和下方易受親電試劑(+)攻擊鍵的存在使烯烴具有較大的反應活性 第12頁/共85頁第十二頁，編輯于星期日：八點 五十七分。n甲烷

6、的H-C-H鍵角109.5n乙烷中C-C單鍵鍵長:0.154nmn乙烯中C=C雙鍵鍵長:0.133nmn斷裂乙烷C-C 單鍵需要 347kJ/moln斷裂雙鍵需要611kJ/mol;n說明碳碳 鍵斷裂需要264kJ/mol二、 雙鍵結構對鍵長,鍵角的影響第13頁/共85頁第十三頁，編輯于星期日：八點 五十七分。三、 雙鍵造成的官能團位置異構1-己烯2-己烯3-己烯5-甲基-1-己烯5-甲基-2-己烯2-甲基-3-己烯2-甲基-2-己烯2-甲基-1-己烯56112233445612345612123344第14頁/共85頁第十四頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 由于雙鍵不能自由旋轉,當雙鍵的兩

7、個碳原子各連接不同的原子或基團時, 會產生順反異構。順反異構又稱為幾何異構，屬于構型異構，是立體異構的一種。四、 順反異構現象(立體異構現象)第15頁/共85頁第十五頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 以碳碳雙鍵為軸(紅線)，相同基團處于同一側（A和C），為順式，or Cis。如果分處于兩側（B和D）則為反式， or Trans。ABCD第16頁/共85頁第十六頁，編輯于星期日：八點 五十七分。只要任何一端的雙鍵碳原子所連接的兩個取代基是相同的，就不存在順反異構體。五、順反異構體的命名 1 順/反式命名 順反異構體命名時，常把兩個雙鍵碳原子上所連接的兩個相同的基團在雙鍵同一側稱為順式，在雙鍵異

8、側稱為反式。命名時在化合物的名稱前加一順(cis-)或反(trans-)字表示.如：CCCH3HCH3HCCCH3HCH3H順-2-丁烯反 -2-丁烯第17頁/共85頁第十七頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 如下列結構沒有順反異構CH3CH2HHHHCH3CH2HHCCBACC第18頁/共85頁第十八頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第19頁/共85頁第十九頁，編輯于星期日：八點 五十七分。2 E/Z2 E/Z命名體系 順反命名法雖然簡明，但如果雙鍵碳原子上連接有四個不相同的原子或原子團，就無能為力了。如： 此種情況下，就需要采用國際上的Z/E命名法。 IUPAC規定: E：Entgegen

9、-表示“相反”，分處于雙鍵軸的兩側。 Z： Zusammen-表示“共同”。分處于雙鍵軸的同一側。 由次序規則分別比較出同一碳上的兩個取代基團的優先次序，較優基團或原子在碳碳雙鍵的同側稱為Z，反之稱為E。ClCH3HEtBrIClF第20頁/共85頁第二十頁，編輯于星期日：八點 五十七分。(1) 首先比較和雙鍵碳原子直接相連原子的原子序數,大者為“較優”基團： IBrClSPFONCH -Br -OH -NH2 -CH3 -H(2) 若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數相同,則比較以后的原子序數 -CH2CH3 -CH3(3) 若取代基為不飽和基團,應把雙鍵或三鍵原子看成是它以單鍵和多個原子

10、相連: E-Z命名次序規則:第21頁/共85頁第二十一頁，編輯于星期日：八點 五十七分。CH2CH3CHHCHHHCHCH3CH3CHCCHHHHHH第1級：CHH, 第2級：HHH第1級：CCH， 第2級：HHHHHHCCH3CH3CH3CCCCHHHHHHHHH第1級：CCC, 第2級：9個H第22頁/共85頁第二十二頁，編輯于星期日：八點 五十七分。CCH2HCCCHHHC(C)CCHCCCCHC(C)C(C)CNCNNNCCCCCCHCCCHaabbCHCCHHCHCHaabb第23頁/共85頁第二十三頁，編輯于星期日：八點 五十七分。直接連接SP2原子的碳基團比較。 對于直接與雙鍵碳

11、原子的不同原子序數的基團很對于直接與雙鍵碳原子的不同原子序數的基團很好比較，原子序數大就好比較，原子序數大就“較優較優”，或者說粗略一點就，或者說粗略一點就是是“大大”。但對于都是碳原子的基團比較起來就需要。但對于都是碳原子的基團比較起來就需要遵循比較規則，逐級比較，遵循比較規則，逐級比較，只要一旦分出大小，就不只要一旦分出大小，就不再向下進行！再向下進行！ 如果，想死記，以下方法要記?。?1 對于直鏈飽和碳鏈，碳鏈越長就越大！ 2 如果有支鏈，無論碳數多少，有支鏈的一定大于沒有支鏈的。比如，異丙基大于所有的直鏈碳鏈，正戊基、正十二基都小。 3 支鏈越靠前就越大，支鏈越多越大、 比如仲丁基異丁

12、基；叔丁基仲丁基。第24頁/共85頁第二十四頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 4 乙烯基優于所有的直鏈碳鏈，而乙炔基優于乙烯、異丙基、仲丁基等只有一個支鏈的。 分出兩端的基團的大小后，就可以根據上述結構寫出Z式還是E式！BigSmallBSSBB第25頁/共85頁第二十五頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 ClCH3HEtBrIClF左端：Cl的原子序數甲基的C。右端：乙基碳的原子序數H。所以： 大小大小該烯烴是E式：（E）-2-氯-2-戊烯這個烯烴E/Z命名簡單，但全名復雜左端基團比較：ClF右端比較： IBr大大(E)-1，1-氟氯-2，2-溴碘乙烯 此種寫法是縮減寫法，由于四個基團同族

13、合并標出位置后就可以，所以縮減。全名：（E）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯第26頁/共85頁第二十六頁，編輯于星期日：八點 五十七分。(Z) -1-氯-2-溴丙烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯例1:例2:例3:CCBrH3CClHCCH3CCH2CH2CH3CH2CH3CCBrClClHCH3CH2大大123大大大大第27頁/共85頁第二十七頁，編輯于星期日：八點 五十七分。i-PrCH2=CH疑難舉例1：左端大小比較：如果記得，毫無疑問應知道乙烯基大于丙基。若記不得就比較：比較：第1級：直接與主鏈烯鍵碳連接的乙烯基：是CCH。而正丙基的第1級是：C

14、HH。兩個第1級的相同元素化掉，最后剩下的就是乙烯基的一個C大于丙基的一個H。已經比較出結果，就終止：乙烯基丙基。右端比較：異丙基的第一個碳上連接是：， 正丁基的第一個碳上連接是：，劃掉相同部分，異丙基正丁基。因此，該烯烴是式結構。命名時必須把乙烯基也加進主鏈，屬于二烯結構：全名（）丙基異丙基,辛二烯第28頁/共85頁第二十八頁，編輯于星期日：八點 五十七分。疑難舉例2：Cl1234567896789 依然第一步首先是選含雙鍵主鏈，黑編號為主連！注意如果你選沿紅字編號為主連，那么含氯的取代基將命名麻煩！ 此烯烴命名的關鍵是雙鍵的構型。 比較：左端：3號碳上連接，即第1級：CHH，而丙基的第1級

15、也是：CHH。不分勝負。再進行第二級比較：2號碳上的元素是：。而丙基的第碳上是，所以，劃掉相同部分，就知道異丁基大于正丙基。 右端：黑字部分：第1級（6號碳）：CHH， 紅字部分第1級（紅6號碳）： 也是CHH。比較不出勝負。再進行第2級比較：黑7號碳連接了：。紅號碳，也是。不分勝負。繼續向下進行：黑號碳：是lCH而黑8號碳連得是：CCH。顯然，劃掉相同部分，Cl的原子序數C 所以：黑字部分優于紅字部分。如此：此烯烴的構型是Z式！ 命名 （Z）-2-甲基-4-丙基-5-異戊基-8-氯-4-壬烯第29頁/共85頁第二十九頁，編輯于星期日：八點 五十七分。比較層次示意圖第1級比較：比較紅碳原子上所

16、連接的藍色原子。不分勝負再進行第2級比較。第2級比較：比較藍碳原子上所連接的綠色原子。如果再不分勝負進行第3級比較。第3級比較：比較綠碳原子上所連接的黑色原子。即可分出勝負。 如果一直不能分出勝負就需要1級1級進行下去，直到分出高低立刻停止。 CCCCCCHHHHCCCClHHHHHHHHHHHHHHH第30頁/共85頁第三十頁，編輯于星期日：八點 五十七分。CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3BrClClH注意: 順/反和Z/ E是兩種命名體系，不能混用。對于雙鍵兩端有相同基團時，才可以使用順/反命名。而E/Z體系什么情況下都可使用。在能用順反命名時，順/反與E/Z有關聯但不確定

17、。如：(E)- 或 （順）-(Z)- 或（反）-但兩者并不完全等同，有時矛盾。如： （順）-2-丁烯或 (Z)-2-丁烯CH3HCH3H第31頁/共85頁第三十一頁，編輯于星期日：八點 五十七分。請用E/Z命名體系命名化合物：i-Prs-BuClEt第32頁/共85頁第三十二頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 試判斷下列化合物有無順反異構，如果有則寫出其構型和名稱。1、異丁烯 2、4-甲基-3-庚烯3、2-己烯H2CCCH3CH3CCCH2CH2CH3CH3H3CH2CHCCCH3CH2CH2CH3H3CH2CHCCHCH2CH2CH3H3CHCCCH2CH2CH3HH3CH無順反異構。（Z）

18、-4-甲基-3-庚烯（E）-4-甲基-3-庚烯（Z）-2-己烯（E）-2-己烯或 順-2-己烯或 反-2-己烯第33頁/共85頁第三十三頁，編輯于星期日：八點 五十七分。命名下列各烯烴，有順反異構要注明其構型。(CH3)3CCCH2CH3CH2CCCH3HC2H5H3C3，3-二甲基-2-乙基-1-丁烯（Z）-3-甲基-2-戊烯2，4-二甲基-1-己烯（E）-2，3-二甲基-3-己烯第34頁/共85頁第三十四頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第35頁/共85頁第三十五頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第36頁/共85頁第三十六頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第37頁/共85頁第三十七頁，編輯

19、于星期日：八點 五十七分。第38頁/共85頁第三十八頁，編輯于星期日：八點 五十七分。烯烴的化學性質烯烴的化學性質Physical and Chemical Properties of Alkenes第39頁/共85頁第三十九頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第40頁/共85頁第四十頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第41頁/共85頁第四十一頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第42頁/共85頁第四十二頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第43頁/共85頁第四十三頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第44頁/共85頁第四十四頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第45頁/共85頁第四十五頁，編輯于星期日

20、：八點 五十七分。第46頁/共85頁第四十六頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第47頁/共85頁第四十七頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第48頁/共85頁第四十八頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第49頁/共85頁第四十九頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第50頁/共85頁第五十頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第51頁/共85頁第五十一頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第52頁/共85頁第五十二頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第53頁/共85頁第五十三頁，編輯于星期日：八點 五十七分。 比較下列碳正離子的穩定性,由大到小順序排列:CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2CHCH2CH3

21、CH3CH2C(CH3)2(a)(b)(c)1.+c b a(a)(b)(c)CH3CH3CH2+2.b a c第54頁/共85頁第五十四頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第55頁/共85頁第五十五頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第56頁/共85頁第五十六頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第57頁/共85頁第五十七頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第58頁/共85頁第五十八頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第59頁/共85頁第五十九頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第60頁/共85頁第六十頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第61頁/共85頁第六十一頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第62頁/

22、共85頁第六十二頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第63頁/共85頁第六十三頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第64頁/共85頁第六十四頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第65頁/共85頁第六十五頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第66頁/共85頁第六十六頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第67頁/共85頁第六十七頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第68頁/共85頁第六十八頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第69頁/共85頁第六十九頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第70頁/共85頁第七十頁，編輯于星期日：八點 五十七分。3.6.4 硼氫化反應第71頁/共85頁第七十一頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第72頁/共85頁第七十二頁，編輯于星期日：八點 五十七分。第73頁/共85頁第七十三頁，編輯于星期日：八點 五十七分。C CH H2 2C CH H= =C CH H2 2H H+ +H H2 2O O1 1) ) B BH H3 32 2) )H H2 2O O2 2/ /O OH H- -C CH H2 2C CH HC CH H3 3O OH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2O OH H1 1o oo o2 2比