1、-作者xxxx-日期xxxx膠束臨界膠束濃度(CMC)【精品文檔】2.2.2.6 PCL-b-PPEG聚合物膠束臨界膠束濃度（CMC）的測定用芘作為熒光探針測定聚合物膠束的臨界膠束濃度。具體步驟如下：將等體積的6.0×10-6 mol/L芘的丙酮溶液加入到一系列10 mL的小瓶中，黑暗條件下放置24 h使丙酮揮發(fā)完全。向其中加入不同濃度的聚合物溶液，濃度的范圍為到1.0 mg/mL，使每個瓶中芘的終濃度均為×10-7 mol/L，室溫下放置過夜，使用Shimadzu RF-5301PC熒光分光光度計測試芘的激發(fā)光譜，溫度為25，最大發(fā)射波長為390 nm，狹縫寬度為3 nm

2、。為了驗證PCL-b-PPEG聚合物在水溶液中發(fā)生了自組裝行為，我們采用芘熒光分子作為探針研究其膠束化過程。芘分子的熒光光譜在不同溶劑中具有顯著的變化。在水環(huán)境中，芘分子溶解度很低，其熒光光譜和激發(fā)光譜的強度較低，而在非極性溶劑中，芘的溶解度較高，芘分子的熒光強度會顯著增強，并伴隨著最大激發(fā)波長的紅移，通過比較前后兩種條件下最大激發(fā)波長的強度可以計算出膠束化的臨界膠束濃度20。據(jù)此原理，我們在研究過程中保持芘的濃度不變（6.0×10-7 mol/L），改變聚合物的濃度從到1.0 mg/mL，比較不同聚合物濃度下芘激發(fā)光譜的變化。結(jié)果如所示，隨著聚合物濃度的提高，相同濃度下芘分子的熒光

3、強度不斷增強，并且其最大激發(fā)波長由336.0 nm紅移至339.2 nm。這個現(xiàn)象的出現(xiàn)表明芘分子由水環(huán)境向疏水的環(huán)境轉(zhuǎn)移，預(yù)示著兩親性聚合物的疏水嵌段發(fā)生聚集形成了疏水的微環(huán)境，表明膠束的形成。Figure 2.2.5 Excitation spectra of pyrene (lem = 390 nm) at various concentrations of PCL-b-PPEG2.進一步求得339.2 nm和336.0 nm的熒光強度對比值（I/I），并與濃度的對數(shù)作圖可以得到如所示的S型曲線。從圖中可以看到，在聚合物濃度較低的范圍內(nèi)，即便聚合物的濃度不斷提高，I/I值也只是略有增加，而在一定的聚合物濃度范圍內(nèi)，隨著聚合物濃度的提高，I/I值發(fā)生顯著增加，從約增加到，表明在此濃度范圍內(nèi)聚合物發(fā)生了膠束化的變化。依文獻報道方法20，從圖中可求得PCL-b-PPEG1和PCL-b-PPEG2的CMC分別為6.76 ´10-4 和13.80 ´10-4 mg/mL。從中可以看到，在疏水段長度保持一定的情況下，隨著親水段分子量的增加，CMC值增加，即表明要在相對較高的濃度下才能發(fā)生膠束化行為。Figure 2. Plot of the I/I ratio versus