1、第三章 礦石原料分析第一節 鐵礦石與燒結礦一、灼燒減量的測定一、方法提要灼燒減量為試樣在950-1000灼燒后所失去的量，它包括：化合水（或結晶水）、二氧化碳、有機物及硫化物中硫等，灼燒后的稱量，系試樣經灼燒后各組分復雜的化學反應所引起量的減少和增加的代數和。增加的量包括：氧化亞鐵、金屬鐵、及其它低價氧化物被氧化等。二、分析操作稱取經105烘干后的試樣0.1-1.0g平鋪于有一層定量濾紙的灰皿或瓷坩堝中，置于高溫爐內灼燒，由低溫逐漸升高至950灼燒1h，然后取出，在空氣中稍冷后，置于干燥器中，冷至室溫，稱量。如此反復操作（每次灼燒15min）直至恒量。灼燒減量百分數按下式計算W（灼燒減量）&#

2、215;100式中：m1灼燒后試樣的減少量，g；m稱取試樣的質量，g。三、附注1.若試樣中含鐵量較高，灼燒后有增量現象，應由下式計算：W（灼燒減量）×100+W（FeO）×0.111+W（Mfe）×0.43式中：m1灼燒后試樣的減少量，g；m稱取試樣的質量，g；0.111FeO被氧化成Fe2O3的增量系數，即-1； 0.43金屬鐵被氧化成Fe2O3的增量系數，即-1；2.灼燒的溫度應嚴格控制，否則堿金屬、氟和氯等也會部分揮發，三氧化二鐵也會發生變化而生成四氧化三鐵。二、吸附水的測定一、方法提要試樣經105-110烘干前后的質量差，即為吸附水含量。吸附水（H2O-）

3、通常存在于礦物或巖石的表面或孔隙之中，形成很薄的膜，吸附的程度與礦石的性質、試樣的研細程度及空氣中的濕度、放量時間長短及試樣放置的周圍環境等有關。吸附水并非礦物內在固有組成。因此，在計算試樣百分總量時，該組分不列入計算。二、分析操作稱取未經烘干過的試樣1.0-5.0g置于表皿或灰皿中，于烘箱中在105-110烘干2h，取出稍冷，置于干燥器中冷至室溫后，稱量。吸附水的百分含量按下式計算W（H2O-）×100式中：m1烘干后試樣的減少量，g； m稱取試樣的質量，g。四、附注1.當精確分析時，應使用帶蓋的稱量瓶稱樣，并烘至恒量（連稱量瓶一起稱量）；2.在烘試樣的同時，烘箱內不得烘其它試樣或

4、含水較多的物品；3.對含化合水較多的礦物或含硫較多的礦物，烘干溫度一般應為60-80，如石膏烘樣時，應在65以下，通常在45。因此，烘干溫度應在實驗報告中說明；4.對吸濕性較強的試樣，例如錳礦、粘土等應在相同風干的條件下，將測定吸附水和其它項目的試樣同時稱取，然后以吸附水的含量對其它組分的結果進行校正（參見鐵礦石國家標準分析方法）；5.試樣中含油或其它易揮發的有機物時，嚴重干擾測定，不適宜用此方法。三、化合水的測定一、方法提要試樣于雙球玻璃管中，在約750-800的煤氣燈上灼燒，使釋放出的水分集于第二球內凝聚，然后，燒斷有樣品的第一球和第二球的連接處。將有水分的球擦凈表面，冷后稱量，烘去水分再

5、稱量。兩次質量之差即為化合水的含量?；纤℉2O+）包括結構水和結晶水。結構水是以化合狀態的氫氧基存在于礦石的晶格中，并結合得非常牢固，當加熱到300-1300時才開始分解并放出水。例如：2KHSO4K2S2O7+H2OCa（OH）2CaO+H2O因此，礦石中的結構水只能在一定溫度范圍內才能損失。結合水以分子狀態存在于物質的結晶中，穩定性較差，一般在低于300的溫度下便可除去，但在某些情況下，礦物的化合水需在較高溫度下才能除去，如云母、電氣石、黃玉、滑石和綠簾石等。二、主要器具1.煤氣燈；2.雙球玻璃管及長頸小漏斗（如圖所示）。 雙球玻璃管及長頸小漏斗圖三、分析操作稱取1.0g試樣(不含吸附

6、水)于預先插入雙球管中的小長頸漏斗中，輕輕振動使樣品全部落到球底。取出漏斗，塞上有一端拉成毛細管的玻璃管的橡皮塞。置雙球管于分焰煤氣燈上灼燒裝有試樣的球，在30°角的傾斜下邊燒邊旋轉，直至球部全紅，并有試樣粘在球壁上為止。而中間的玻璃球以浸過冷水的布條纏住。然后趁紅熱將有樣品的球用鉗子拉斷棄去。取下有毛細管的橡皮管，將余下帶有水分的球擦凈表面放冷至室溫（不得放在干燥器中）后稱量，然后于煤氣燈上（或烘箱內）加熱趕盡水分，冷至室溫后，稱量?；纤馁|量百分數按下式計算：W（H2O+）×100式中：m1玻璃球烘去水分后質量的減少量，g；m稱取試樣質量，g。四、附注1.對含二氧化碳

7、和亞鐵低的試樣，也可采用濾紙吸收法測定：取一為15mm，L為180mm的硬質玻璃試管，將稱取的試樣置于試管底部。在距管2Omm處放一張約3.0cm2的濾紙（卷成管狀），用以吸收釋放出的水蒸氣，其外部用濕濾紙或布條纏上冷卻，管口安上一大小適宜的單空膠塞。將有試樣的一端于煤氣燈上強熱10min，吸收水后將濾紙稱量。然后將濾紙烘干后再稱量，前后之差即為化合水量（濾紙塊應加校正值，20mg以下加水重百分之十，以上加2mg）；2.對于象越基性巖一類的礦石由于含水較高，采用雙球管法或濾紙吸收法只能逸出全部化合水的76-78%。應采用吸收管直接法測定，本法是將試樣于管式電爐中灼燒，釋出的化合水冷凝吸收于U型

8、雙球管中（6mm，在U形管的底部有兩個15mm的球）。巖石中若有揮發性氯、氟和硫化物存在和大量亞鐵的影響（2FeO+H2O=Fe203+H2），可在管式電爐出口一端填充一段氧化鉛、鉻酸鉛作吸收劑加以除去。也有人主張加入“熔劑”，既能降低礦物的釋水溫度，又能與揮發物起化合作用。還可抑制FeO還原水的作用，常用“熔劑”有Na2W04、K2CrO7、PbCrO4、Pb3O4、Li2CO3或它們的混合物等。對于一般礦石在1000左右灼燒即可，對于難熱解的礦石，則應在1200熱解；3.如作精確分析可采用卡爾一費休滴定法。四、金屬鐵的測定三氯化鐵分解滴定法一、 方法提要試樣中金屬鐵經三氯化鐵溶解成鐵（），

9、過濾分離不溶殘渣，濾液中的鐵（）用重鉻酸鉀標準溶液滴定，從而計算金屬鐵的含量。二、主要試劑及器具1.硫酸：為1.84g/ml；2.磷酸：為1.70g/ml；3.硫磷混酸：700ml水中邊攪拌邊徐徐加入150ml濃硫酸，再加入150ml磷酸；4.三氯化鐵溶液（10）：取100g三氯化鐵溶于1000ml水中，靜置過夜，用砂芯過濾活動裝置加混合纖維素酯微孔濾膜抽濾或酸洗石棉填充的玻璃漏斗過濾；5.酸洗石棉（化學純）：將酸洗石棉放于500ml平底蒸發皿中，于1000灼燒4h以上，稍冷，移入燒杯中，加鹽酸（1+1）浸泡，并煮沸10min，用水稀至無酸性，浸泡在水中備用；6.硫酸亞鐵銨溶液（2）：稱取20

10、g硫酸亞鐵銨溶于500ml水中，加3ml硫酸，稀釋至1000ml；7.重鉻酸鉀標準溶液：c（16K2Cr2O7）0.1200mol/L；8.二苯胺磺酸鈉指示劑：0.2；9.磁攪拌器：涂有聚四氟乙烯的磁攪拌子；10.玻璃砂芯過濾活動裝置加混合纖維素酯微孔濾膜（50mm，0.45µm）。三、分析操作稱取0.10.5g試樣于干燥的250ml錐形瓶中，放入磁攪拌子，加入40ml三氯化鐵溶液（10），塞上瓶塞，用電磁攪拌器攪拌40min，避免濺起溶液。期間用少量水吹洗瓶壁12次。用過濾器抽濾，濾液收集在吸濾瓶中，水稀過濾器34次，每次510ml至白色狀或淡黃色狀后，移至300ml燒杯中，用水洗

11、吸濾瓶23次，用水稀釋至150200ml?；蛴盟嵯词尢畛涞牟Ａ┒愤^濾，將殘渣洗入漏斗中，洗滌810次，濾液收集在300ml錐形瓶中，用水稀釋至150200ml。于燒杯或錐形瓶中加入20ml硫磷混酸（鐵高時可再加10ml磷酸），加6滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩定的紫色為終點?？瞻自囼灒河孟嗤脑噭磁c試樣相同的操作測量空白值，但在滴定前加入10.00硫酸亞鐵銨溶液(2)，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點，再加入10.00ml硫酸亞鐵銨標準溶液，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點。前后兩次所用重鉻酸鉀標準溶液體積之差即為空白值。金屬鐵的質量百分數按下式計算：W（MFe）×

12、100式中：c重鉻酸鉀標準溶液的濃度，mol/L； V滴定試樣消耗重鉻酸鉀的體積，ml； V0空白消耗重鉻酸鉀的體積，ml； m稱取試樣的質量，g； 18.62Fe3的摩爾質量，g/mol。五、氟含量的測定離子選擇性電極法一、方法提要試樣用過氧化鈉或氫氧化鈉熔解，用水浸取，過濾后分取部分溶液，加入檸檬酸鈉硝酸鉀緩沖溶液，用氟離子選擇電極電位法直接測定。二、主要試劑及器具1.氫氧化鈉（片狀干燥的）；2.過氧化鈉；3.氨水：為0.98g/ml；4.鹽酸：為1.19g/ml；5.鹽酸：1+1，1+9；6.乙醇；7.氫氧化鈉溶液：20；8.檸檬酸鈉硝酸鉀緩沖溶液（PH6.5）：稱取147.05g檸檬酸

13、鈉和50.5g硝酸鉀，分別溶于400ml水中，合并后，用鹽酸（1+9）和氫氧化鈉溶液（2）調節PH值為6.5±0.1，然后，移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻；9.檸檬酸鈉緩沖溶液（PH5.0）：溶解294.1g檸檬酸三鈉于800ml水中，用鹽酸（1+1）調整PH值為5.0±0.1，然后移于1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻；10.磺基水楊酸EDTA緩沖溶液（PH9.0）：稱取100g磺基水楊酸溶于500ml水中，加入氨水調至堿性，加入40gEDTA溶解后，調節PH值為9.0，移入1000ml容量瓶中，混勻；11.氟標準溶液（1.00mg/ml）：稱取2.2

14、101g預先于120干燥1h并置于干燥器中冷卻至室溫的氟化鈉（優級純），溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻，貯于塑料瓶中；12.氟標準溶液（100.0g/ml，10.00g/ml，1.00g/ml，0.10g/ml）：用1.00mg/ml的氟標準溶液稀釋，貯于塑料瓶中；13.聚乙烯燒杯：50ml，200ml；14.聚乙烯容量瓶：50ml，100ml；15.磁力攪拌器：附包有聚乙烯的攪拌棒；16.塑料漏斗；17.塑料移液管；18.離子計（或PH值計）；讀數至110mv；19.氟離子選擇電極；20.甘汞電極。三、分析操作稱取0.5g試樣置于盛有3g氫氧化鈉的鎳坩堝中，加入1g過

15、氧化鈉。將坩堝置于高溫爐中，于650熔融8min，取出冷卻。將坩堝放入200ml聚乙烯燒杯中，加約60ml熱水和1ml乙醇，待反應停止后，洗出坩堝，坩堝中加入少量鹽酸，用擦棒擦凈坩堝壁，并洗入聚乙烯燒杯中，溶液冷卻至室溫，移入100ml聚乙烯容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，用慢速濾紙，塑料漏斗干過濾，濾液收集于50ml干燥的塑料燒杯中。分取10.00ml濾液于另一50ml塑料燒杯中。加入10mlPH值為6.5的檸檬酸鈉硝酸鉀緩沖溶液，在酸度計上調節PH值為6.5±0.1后，將溶液移入50ml聚乙烯容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。注入50ml聚乙烯燒杯中。此為待測溶液（適合于含氟質量分

16、數為0.011.0的試樣）。當試樣中含氟較低時，改加入20mlPH值5.0的檸檬酸鈉緩沖溶液，調節PH值為5.0±0.1，其它操作同上（適用于含氟質量百分數為0.051的試樣）。當試樣中含氟較高時，改加入10ml磺基水楊酸EDTA緩沖溶液，調節PH值為9.0±0.1，其它操作同上（適用于含氟質量百分數為0.055的試樣）。將氟離子選擇電極和參比電極連接在離子計相應的位置上，并將氟離子選擇電極和參比電極置于待測溶液中，以恒速攪拌溶液。同時應檢查氟化鑭晶體表面不應有氣泡。試液先按濃度增加的順序快速初測一遍，并測取讀數。接著進行精測，從最低濃度的溶液開始，按濃度增加的順序，將標準

17、溶液和試液穿插進行測量。在統一固定的時間，讀取每個溶液的平衡電位值。從工作曲線上查出相應的氟的濃度。（注：氟離子選擇電極使用前使之處于最低氟離子濃度的溶液中，直至電位穩定。）工作曲線的繪制：于一組50ml聚乙烯燒杯中，各移入10.00ml底液，按下表，準確加入不同體積標準溶液，按上述操作。將所測得的標準溶液的電位值與所對應的氟離子濃度，在半對數紙上，以電位值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制工作曲線。繪制工作曲線所分取標準溶液的體積表氟的質量分數，氟標準溶液，µg/ml氟標準溶液體積，ml0.2002.0000.0200.2000.0020.020100.0010.001.001.00、2

18、.00、4.00、6.00、8.00、10.001.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.001.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00氟的質量百分數按下式計算：W（F）×100式中：c自工作曲線上查得試樣溶液中氟的濃度，µg/ml； m稱取試樣的質量，g； f分液率。六、全鐵含量的測定1.氯化亞錫重鉻酸鉀滴定法一、方法提要試樣用酸溶解或堿熔融分解，試液用氯化亞錫將鐵還原，加氯化汞氧化過量的氯化亞錫，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，重鉻酸鉀標準溶液滴定。二、主要試劑1.鹽酸：為1.19g/ml；2.鹽酸：1+1，1+2；3.氟化銨；4.過氧化鈉；5.

19、無水碳酸鈉；6.氨水：為0.90g/ml；7.氨水：5+95；8.高錳酸鉀溶液：4；9.氫氧化鈉溶液：2；10.硫酸：為1.84g/ml；11.磷酸：為1.7g/ml；12.硫磷混酸：邊攪邊將150ml硫酸注入700ml水中，加入150ml磷酸；13.氯化亞錫溶液（6）：稱取6g氯化亞錫溶于20ml熱鹽酸中，以水稀至100ml，加一粒錫粒；14.氯化汞飽和溶液；15.硫酸亞鐵銨溶液：c（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O0.05mol/L，稱取19.7g硫酸亞鐵銨溶于100ml硫酸溶液（9+95）中；16.重鉻酸鉀標準溶液：c（16K2Cr2O7）0.05000molL；17.二苯

20、胺磺酸鈉指示劑：0.2；18.混合熔劑：過氧化鈉+碳酸鈉2+1。三、分析操作稱取0.150.50g試樣于250ml燒杯中，加少許氟化銨，30ml鹽酸（1+1），蓋上表面皿，低溫加熱至溶解（加熱時避免沸騰），取下，用水吹洗表面皿和燒杯壁。用中速濾紙過濾于300ml燒杯中，用擦棒擦凈燒杯壁。用熱水洗燒杯3次，洗殘渣約5次，濾液和洗液保留為主液。將濾紙和殘渣置于剛玉坩堝中，灰化。在約900灼燒15min，冷卻，加3g混合熔劑，充分混勻。于800熔融約10min，冷卻，用熱鹽酸（1+2）洗入主液中，加熱蒸發試液至體積約30ml，加熱時避免沸騰。（加鹽酸分解后，如有少量白渣，可以不熔融殘渣，對結果無顯著

21、影響。）若試樣中釩的質量分數在0.081，將試液近沸蒸發至約10ml，加氯化亞錫（6）至黃色消失。滴加高錳酸鉀溶液（4）使試液呈黃色并過量10滴，加40ml水，2ml硫酸（1+1），加熱煮沸2min。若試樣中銅的質量分數大于0.08，往試液中加10ml鹽酸，5ml過氧化氫，煮沸5min，加氨水中和至氫氧化鐵沉淀出現，過量10ml，煮沸取下。待沉淀下沉后，用快速濾紙過濾，用熱氨水(5+95)洗810次，用30ml熱鹽酸（1+1）及熱水將沉淀洗入原燒杯中，低溫加熱濃縮至體積約30ml。將試液加熱近沸，邊攪邊滴加氯化亞錫溶液（6）至黃色消失，再過量12滴，流水冷至室溫，立即加入5ml飽和氯化汞溶液，

22、混勻，放置3min，以水稀釋至約150ml，加15ml硫磷混酸，加6滴二苯胺磺酸鈉指示劑，立即用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩定的紫色。空白試驗：不加試樣，按上述步驟操作，但在加硫磷混酸前，加入5.00ml硫酸亞鐵銨溶液，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點后，再加5.00ml硫酸亞鐵銨溶液，繼續用重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點。前后滴定所用重鉻酸鉀標準溶液體積之差即為空白值。全鐵的質量百分數按下式計算：W（Fe）×100式中：c重鉻酸鉀標準溶液的濃度c（16K2Cr2O7），molL； V滴定試液消耗重鉻酸鉀標準溶液的體積，ml； V0滴定空白消耗重鉻酸鉀標準溶液的體積，ml； m稱取試樣質量，g；

23、 55.85Fe的摩爾質量，g/mol。四、附注1.試樣也可用堿熔融法分解，試樣置于剛玉坩堝中，加3g過氧化鈉，充分混勻，再覆蓋1g，于650700熔融，取出冷卻，放入100ml熱水中浸取后，用中速濾紙過濾，用氫氧化鈉溶液（2）洗滌，用30ml熱鹽酸（1+1）和熱水將沉淀洗入原燒杯中，低溫加熱溶解并蒸發至體積約30ml。2.三氯化鈦重鉻酸鉀滴定法一、方法提要試樣以酸分解，熔融殘渣。氯化亞錫將大量鐵還原后，加三氯化鈦還原少量剩余鐵，用重鉻酸鉀氧化過量的三氯化鈦，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，重鉻酸鉀標準溶液滴定。二、主要試劑1.無水碳酸鈉；2.過氧化鈉干粉；3.鹽酸：為1.19g/ml；4.鹽酸：1+

24、9，1+50；5.硫酸：1+1；6.氯化亞錫溶液（6）：將6g氯化亞錫溶于20ml熱鹽酸中，加水稀釋至100ml，加1粒錫粒；7.三氯化鈦溶液（1+14）：取2ml三氯化鈦（1520），用鹽酸（1+5）稀釋至30ml；8.硫磷混酸：邊攪拌邊將150ml硫酸慢慢注入700ml水中，加150ml磷酸，混勻；9. 鎢酸鈉溶液(25)：將25g鎢酸鈉溶于適量水中，加5ml磷酸，用水稀至100ml；10.重鉻酸鉀溶液：0.5；11.重鉻酸鉀標準溶液：c（16K2Cr2O7）0.05000mol/L；12.二苯胺磺酸鈉指示劑：0.2； 13.硫酸亞鐵銨溶液：c（NH4）2Fe（SO4）2·6H2

25、O0.05mol/L，稱取19.7g硫酸亞鐵銨溶于100ml硫酸溶液（5+95）中。三、分析操作稱取0.150.50g試樣于250ml燒杯中，加30ml鹽酸（1+1），蓋上表面皿，加熱分解（<100）。用水淋洗表面皿和燒杯壁至體積約40ml，用中速濾紙過濾不溶殘渣，用熱鹽酸（1+50）洗燒杯3次，殘渣7次，再用熱水洗殘渣6次，濾液為主液。將殘渣及濾紙置于鉑坩堝中，灰化，在800灼燒20min，冷卻，加硫酸（1+1）潤濕殘渣，加5ml氫氟酸，低溫加熱至白煙冒盡。加2g焦硫酸鉀于冷卻后的鉑坩堝中，在650左右熔融至澄清，冷卻，將坩堝放入原燒杯中，加5ml鹽酸，加熱浸取熔融物，用水洗出坩堝，將

26、溶液合并入主液，低溫蒸發至體積約100ml。（加鹽酸分解后，如有少量白渣，可以不熔融殘渣，對結果無顯著影響。）將試液加熱至近沸，邊攪拌邊滴加氯化亞錫溶液（6）至溶液呈淺黃色，流水冷卻至室溫，邊攪拌邊滴加15滴鎢酸鈉溶液（25），滴加三氯化鈦溶液至藍色出現，并過量12滴，再滴加稀重鉻酸鉀溶液至藍色剛好消失，加20ml硫磷混酸，5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩定的紫色?？瞻自囼灒翰患釉嚇樱瓷鲜霾襟E操作，但在加硫磷混酸前，加入5.00ml硫酸亞鐵銨溶液，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點后，再加5.00ml硫酸亞鐵銨溶液，繼續用重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點。前后滴定所用重鉻酸鉀標準溶液體

27、積之差即為空白值。全鐵的質量百分數按下式計算：W（Fe）×100式中：c重鉻酸鉀標準溶液的濃度c（16K2Cr2O7），molL； V滴定試液消耗重鉻酸鉀標準溶液的體積，ml； V0滴定空白消耗重鉻酸鉀標準溶液的體積，ml； m稱取試樣質量，g； 55.85Fe的摩爾質量，g/mol。七、金屬鐵的測定磺基水楊酸光度法一、方法提要試樣用氯化汞水楊酸鈉乙醇溶液溶解金屬鐵，過濾。濾液加磺基水楊酸顯色，在分光光度計上，于波長460nm處測定吸光度。二、主要試劑1.鹽酸：2+1；2.過氧化氫：3；3.混合溶液：將2.5g氯化汞和3g水楊酸鈉溶解在100ml乙醇中；4.顯色液：稱取100g磺基水

28、楊酸溶于500ml水中，加氨水（1+1）中和至對硝基酚指示劑變色，用水稀釋至1000ml；5.緩沖溶液：稱取500g乙酸鈉（NaAc·3H2O）溶于100ml鹽酸（1+4）中，用水稀至1000ml；6.鐵標準溶液（0.10mg/ml）：稱取0.1000g純鐵，加15ml鹽酸溶解，滴加35滴過氧化氫（3），蒸發至約10ml，冷卻，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。三、分析操作稱取0.5g試樣于干燥的150ml錐形瓶中（隨同試樣做空白試驗），每次加入1520ml乙醇，仔細搖勻。用場強1000奧斯特扁形磁鐵外磁選三次，慢慢傾出非磁性礦物及乙醇，然后加入25ml混合溶液，電磁攪

29、拌40min，將溶液及殘渣移入100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻，放置1015min，干過濾。分取20.00ml濾液置于100ml容量瓶中，加入3滴鹽酸（2+1）,3滴過氧化氫（3），加熱至沸，取下冷卻，加入10ml顯色液，10ml緩沖溶液，用水稀至刻度，放置10min。 將顯色試液移入3cm吸收皿中，以顯色的空白試液為參比，于分光光度計460nm波長處，測量吸光度。從工作曲線上查得鐵的量。工作曲線的繪制：分取20.00ml空白試液5份，置于5個100ml容量瓶中，分別加入0.00，0.50，1.00，2.00，3.00ml鐵標準溶液（0.10mg/ml），加入3滴鹽酸（2+1），加熱至

30、沸取下，冷卻后加入10ml顯色液，10ml緩沖溶液，用水稀至刻度，放置10min，將部分試液移入3cm吸收皿中，以不加鐵標準溶液的一份為參比，于分光光度計460nm波長處測量吸光度。以鐵的量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。金屬鐵的百分含量按下式計算：W(MFe)×100式中：m0由工作曲線查得的鐵的質量，mg； m稱取試樣質量，g。八、酸溶鐵（）的測定重鉻酸鉀滴定法一、方法提要在惰性氣氛中，用鹽酸分解、稀釋。加硫磷混酸，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定，計算酸溶鐵（）的含量。二、主要試劑及器具1.去氧水：所有使用的水必須煮沸除氧；2.碳酸鈉或碳酸氫鈉；3.鹽酸：為

31、1.19g/ml，需加熱或通氮氣或氬氣除氧；4.氫氟酸：為1.13g/ml；5.碳酸鈉或碳酸氫鈉飽和溶液；6.硫磷混酸：邊攪拌邊將150ml硫酸慢慢注入700ml水中，加150ml磷酸，混勻；7.氮氣或氬氣；8.重鉻酸鉀標準溶液：c（16K2Cr2O7）0.05000mol/L；9.二苯胺磺酸鈉指示劑：0.2；10.蓋氏漏斗或帶惰性氣體進氣管的設備。三、分析操作稱取0.250.50g試樣于干燥的300ml錐形瓶中，加12g碳酸鈉或碳酸氫鈉，加30ml鹽酸（含二氧化硅高的試樣，滴幾滴氫氟酸），迅速將盛有飽和碳酸鈉和碳酸氫鈉的蓋氏漏斗于錐形瓶連接起來，或在分解中以0.5Lmin，通氮氣或氬氣，在約

32、90電熱板上加熱至試樣完全溶解，約需30min，密閉錐形瓶，冷卻，加20ml硫磷混酸，加水稀釋約200ml，加5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩定的紫色為終點。酸溶鐵（）的質量百分數按下式計算：WFe（）×100式中：c重鉻酸鉀標準溶液的濃度c（16K2Cr2O7），molL； V滴定試液消耗重鉻酸鉀標準溶液的體積，ml； V0滴定空白消耗重鉻酸鉀標準溶液的體積，ml； m稱取試樣質量，g； 55.85Fe的摩爾質量，g/mol。九、二氧化硅的測定1.動物膠重量法一、方法提要試樣經堿熔分解后，用鹽酸酸化，并蒸發至濕鹽狀，在濃鹽酸溶液中，加動物膠使硅膠凝聚、過濾、洗滌、

33、灼燒稱量，即為二氧化硅含量。二、方法提要1.氫氧化鈉；2.過氧化鈉；3.鹽酸：為1.19g/ml；4.鹽酸：5+95；5.硝酸銀：1；6.動物膠：1。三、分析操作稱取0.5g試樣于預先盛有46g氫氧化鈉的鎳坩堝中，加入12g過氧化鈉，放入高溫爐中，由低溫逐漸升至約600熔融，搖動坩堝至熔融物至紅色透明，并保持1min，取下冷卻，將坩堝放入250ml塑料燒杯中，加入50ml沸水，浸取熔融物，并用少量鹽酸和熱水洗凈坩堝。在不斷攪拌下緩慢加入鹽酸至氫氧化物溶解，并過量10ml，轉入400ml燒杯中。將燒杯置于低溫電爐上加熱至鹽類析出，并蒸發至濕鹽狀，取下，加入1520ml鹽酸，攪拌并加熱至6070，

34、加入10ml動物膠溶液，攪拌35min，于6070保溫10min，用水吹洗杯壁后，用密濾紙過濾，用熱鹽酸（5+95）溶液洗滌燒杯及沉淀至無鐵（）黃色，再用熱水洗滌至無氯離子用硝酸銀溶液（1）檢查，濾液收集于250ml容量瓶中（留作測定鈣、鎂、鋁用）。將沉淀連同濾紙放入已恒重的鉑坩堝中，于低溫處灰化后，在9501000馬弗爐中灼燒1h，取出稍冷，置于干燥器中冷至室溫，稱量，再灼燒1015min，稱量至恒重。二氧化硅的質量百分數按下式計算：W(SiO2)×100式中：m1二氧化硅和鉑坩堝的質量，g； m2鉑坩堝的質量，g； m稱取試樣的質量，g。四、附注1.若試樣中含鎢、鈮、鈦時，能與硅

35、酸一起沉淀析出，應在灼燒、稱量后的鉑坩堝中，加入硫酸、氫氟酸處理，以差減法計算二氧化硅的含量。含鎢試樣揮硅以后灼燒應在800進行。2.硅鉬藍光度法一、方法提要試樣以混合熔劑熔融，硝酸浸出（直接分取測定三氧化二鋁時，所制備的母液。），硅呈硅酸與鉬酸銨反應，生成硅鉬雜多酸，加入硫酸亞鐵銨還原為硅鉬藍，借以光度法測定。二、主要試劑1.鉬酸銨溶液：6；2.草硫混酸：32g草酸溶于1000ml硫酸（1+9）中；3.硫酸亞鐵銨溶液（6）：稱取6g硫酸亞鐵銨，加1ml硫酸（1+1）潤濕，加適量水溶解，用水稀至100ml，過濾后使用。三、分析操作分取10.00ml試液（測定三氧化二鋁時，所制備的母液）于100

36、ml容量瓶中，用水稀釋至50ml，加5ml鉬酸銨溶液，混勻放置2030min，加20ml草硫混酸，混勻，2030s后，立即加5ml硫酸亞鐵銨溶液，混勻。以水稀至刻度，放置10min。于分光光度計810nm波長處，測量吸光度，從工作曲線上查得二氧化硅的含量。工作曲線的繪制：稱取35個含量適宜的標準樣品，按上述操作，以吸光度對二氧化硅百分含量繪制工作曲線。十、三氧化二鋁的測定抗壞血酸還原鉻天青S光度法一、方法提要試樣以混合熔劑熔融后，鹽酸浸取，在PH值5.6的六次甲基四胺緩沖溶液中，用抗壞血酸還原鐵，鋁與鉻天青S生成紫紅色配合物，借以光度法測定三氧化二鋁的含量。二、主要試劑1.混合熔劑：兩份碳酸鈉

37、與一份硼酸研細混勻；2.鹽酸：為1.19g/ml；3.鹽酸;1+3,1+10；4.氨水：1+4；5.甲基橙指示劑：0.1；6.抗壞血酸溶液：1；7.鉻天青S溶液（0.1）：用乙醇（1+1）配制，溶液配制后一周內使用；8.六次甲基四胺溶液：30；9.氟化銨溶液：0.5；10.三氧化二鋁標準溶液：5g/ml。三、分析操作稱取0.10g試樣于預加有34g混合熔劑的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋一層，將坩堝置于約950的高溫爐中熔融510min，取出，冷卻，放入預加有60ml鹽酸（1+3）的300ml燒杯中，加熱浸取，用水洗出坩堝，取下燒杯，冷卻，將溶液移入250ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。分取5.00

38、或10.00ml試液兩份于兩個100ml容量瓶中，加10ml水，分別作顯色液和參比液。顯色液：加一滴甲基橙指示劑，2ml抗壞血酸溶液，用氨水（1+4）調節溶液恰呈黃色，立即用鹽酸（1+10）調節至呈紅色并過量4ml，混勻，立即加5.0ml鉻天青S溶液，10ml六次甲基四胺溶液，用水稀釋至刻度，輕輕搖勻，放置510min。參比液：同顯色液操作，但在加鉻天青S溶液前，加5滴氟化銨溶液。于分光光度計545nm波長處，以空白溶液為參比，測量吸光度，從工作曲線上查出三氧化二鋁的含量。工作曲線的繪制：分取0.00，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00三氧化二鋁標準溶液（5.0g/ml）于一組1

39、00ml容量瓶中，加10ml水，1滴甲基橙指示劑，2ml抗壞血酸溶液，滴加氨水（1+4），調節溶液恰呈黃色，立即用鹽酸（1+10）調節至呈紅色，并過量4ml，以下同顯色液操作，以鋁量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。三氧化二鋁的質量百分數按下式計算：W（Al2O3）×100式中：V1分取試液體積，ml； V試液總體積，ml；m1由工作曲線查得的鋁量，g； m稱取試樣的質量，g。十一、氧化鈣和氧化鎂的測定氨水分離EDTA滴定法一、方法提要試樣用混合熔劑熔融后，鹽酸浸取，在氯化銨存在下，用氨水將鐵、鋁、鈦等沉淀與鈣、鎂分離，分取部分溶液，分別測定氧化鈣和氧化鎂的含量。鈣的測定：用氫

40、氧化鈉調至溶液PH值1214，溶液中鎂呈氫氧化鎂沉淀，加入鈣指示劑，用EDTA標準溶液滴定，由消耗EDTA標準溶液的體積計算氧化鈣的含量。鎂的測定：用氨水調至溶液PH值810，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標準溶液滴定鈣、鎂合量，消耗的EDTA標準溶液的體積減去滴定鈣時所消耗EDTA標準溶液的體積即為鎂所消耗的體積，從而計算氧化鎂的含量。少量的鐵、鋁、錳等干擾離子可加三乙醇胺掩蔽。二、主要試劑1.混合熔劑：兩份碳酸鈉與一份硼酸研細混勻；2.硝酸溶液：1+5；3.氯化銨；4.氨水：為0.9g/ml；5.鈣指示劑：1g鈣指示劑與100g干燥的氯化鈉研細混勻；6.鉻黑T指示劑：1g鉻黑T指示劑與100

41、g氯化鈉研細混勻；7.氨水：1+1；8.硝酸銨溶液：2，用氨水調至中性；9.氨性緩沖溶液（PH=10）：稱取54g氯化銨溶于水中，加入350ml氨水，用水稀至1000ml；10.氫氧化鈉溶液：20；11.EDTA標準溶液：0.010mol/L。三、分析操作稱取0.25g試樣于盛有34g混合熔劑的鉑坩堝中，攪勻，再覆蓋1g，將坩堝置于約950的馬弗爐中，加熱熔融510min，取出稍冷，置于盛有70ml熱硝酸溶液（1+5）的燒杯中，加熱浸取，以水洗出坩堝，加熱至清亮，取下稍冷，加12g氯化銨，滴加氨水（1+1）至有氨味（PH=7），加熱煮沸23min，用快速濾紙趁熱過濾于250ml容量瓶中，用熱的

42、硝酸銨溶液洗凈燒杯及沉淀10次，冷至室溫后，以水稀至刻度，搖勻。分取兩份50.00ml試液分別置于250ml燒杯中，加50ml水，分別測定氧化鈣和氧化鎂。氧化鈣的測定：加1520ml氫氧化鈉溶液，加0.1g鈣指示劑，用EDTA標準溶液滴至純藍色為終點。氧化鎂的測定：加10ml氨性緩沖溶液，加0.1g鉻黑T指示劑，用EDTA標準溶液滴定至亮藍色為終點。氧化鈣和氧化鎂的質量百分數分別按下式計算：W（CaO）×100W（MgO）×100式中：cEDTA標準溶液的濃度，mol/L；V1滴定氧化鈣時所消耗EDTA標準溶液的體積，ml；V2滴定氧化鈣和氧化鎂合量時所消耗EDTA標準溶液

43、的體積，ml；m稱取試樣的質量，g；f分液率；56.08氧化鈣的摩爾質量，g/mol；40.31氧化鎂的摩爾質量，g/mol。十二、磷的測定1.鉍磷鉬藍光度法一、方法提要試樣以鹽酸、硝酸溶解，氫氟酸除硅，高氯酸冒煙趕氟，并除去氮氧化物及氯離子。高氯酸冒煙還將磷氧化為正磷酸。在硫酸介質中，磷與鉍及鉬酸銨形成黃色配合物，用抗壞血酸將鉍磷鉬黃還原為鉍磷鉬藍，借以光度法測定。顯色液中，50mg鐵，20mg鈷，12mg鈦，10mg錳、銅、鈰，5mg鋯，3mg鉻（）、鎳，0.5mg釩（）無干擾，大于此量的有色離子，可用含此離子的底液作參比抵消其干擾，試樣中鈮的質量分數小于0.3無干擾，砷干擾嚴重，可在顯色

44、前加入少量硫代硫酸鈉消除。二、主要試劑1.鹽硝混酸：鹽酸+硝酸3+1；2.氫氟酸：為1.15g/ml；3.高氯酸：為1.67g/ml；4.硫酸：1+1；5.硫代硫酸鈉溶液（0.5）：稱取0.5g硫代硫酸鈉，1g亞硫酸鈉，用水溶解，稀釋至100ml；6.硝酸鉍溶液（0.5）：稱取12g硝酸鉍于燒杯中，加25ml硝酸溶解，加100ml水，煮沸除去氮氧化物，用水稀至1000ml；7.鉬酸銨溶液：3；8.抗壞血酸溶液：2；9.磷標準溶液：10.00g/ml,5.00g/ml。三、分析操作稱取0.10.5g（視磷含量而定）試樣于聚四氟乙烯燒杯中，加1015ml鹽硝混酸，加熱溶解，滴加12ml氫氟酸，試樣

45、溶解后，加5ml高氯酸，加熱蒸發冒高氯酸煙34min，取下，用水吹洗杯壁，并繼續蒸發至濕鹽狀，取下稍冷，加10ml硫酸（1+1），20ml水，加熱溶解鹽類后，取下冷至室溫，移入100ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻。分取10.00ml試液兩份分別置于50ml容量瓶中，補加1ml硫酸（1+1）。顯色液：于一份溶液中，加1ml硫代硫酸鈉溶液（0.5），2ml硝酸鉍溶液（0.5），5ml鉬酸銨溶液（3），每加一種試劑必須立即混勻。用水吹洗瓶口和杯壁，使體積約為30ml，混勻。加5ml抗壞血酸溶液（2），用水稀至刻度，搖勻。放置510min。參比溶液：于另一份溶液中，除不加鉬酸銨外，其余同顯色液。于分

46、光光度計810nm波長處，以參比溶液為參比，測量吸光度。從工作曲線上查得磷的量。工作曲線的繪制：分取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ml磷標準溶液試樣中P<0.05時，用5.00g/ml磷標液；否則，10.00g/ml，分別置于50ml容量瓶中，加2ml硫酸（1+1），2ml硝酸鉍溶液，5ml鉬酸銨溶液，用水吹洗瓶口和杯壁，并稀釋至約30ml，混勻，加5ml抗壞血酸溶液，用水稀至刻度，搖勻。于分光光度計810nm波長處，測量吸光度。以磷的質量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。磷的質量百分數按下式計算：W(P)/%×100式中：m1由工作曲線查得的

47、磷量，g；m稱取試樣的質量，g；f分液率。2.乙酸丁酯萃取鉬藍光度法一、方法提要試樣于聚四氟乙烯燒杯中，加鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，高氯酸冒煙，殘渣用混合熔劑熔融，于硫酸介質中加入鉬酸銨，用乙酸丁酯萃取生成的磷鉬雜多酸，再用氯化亞錫還原并反萃取到水相中，借以光度法測定。二、主要試劑1.鹽酸：為1.19g/ml，1+3；2.硝酸：為1.42g/ml；3.氫氟酸：為1.15g/ml；4.高氯酸：為1.67g/ml，1+2；5.硫酸：1+2；6.氫溴酸：為1.48g/ml；7.乙酸丁酯；8.混合熔劑：兩份碳酸鈉與一份硼酸研細混勻；9.鉬酸銨溶液：15；10.硫酸亞鐵銨溶液（5）：稱取5g硫酸亞鐵銨，滴

48、加2滴硫酸（1+2），加適量水溶解，以水稀釋至100ml；11.氯化亞錫溶液（1）：稱取1g氯化亞錫置于干燥燒杯中加入8ml鹽酸，溶解后，以水稀釋至100ml；12.三氯甲烷；13.銅鐵試劑溶液：6；14.鐵溶液（20mg/ml）:稱取25g三氯化鐵（FeCl3·6H2O）于500ml燒杯中，加60ml鹽酸(3+2),溶解后移入250ml分液漏斗中，用鹽酸（3+2）洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，加70ml甲基異丁酮，振蕩1min，靜置分層后，水相移入另一分液漏斗中，加30ml甲基異丁酮，重復萃取一次，棄去水相，合并有機相，加50ml水，振蕩1min，靜置分層，將水相放入500ml燒杯

49、中，再加50ml水，重復反萃取一次，兩次水相合并，將溶液煮沸5min，除去有機物。過濾于250ml容量瓶中，用鹽酸（1+9）洗凈濾紙，加5ml鹽酸，用水稀釋至刻度，搖勻。15.磷標準溶液：100.00g/ml，10.00g/ml。三、分析操作稱取試樣0.20.5g于400ml聚四氟乙烯燒杯中，加水潤濕，加25ml鹽酸，低溫加熱3060min，加5ml硝酸，提高溫度，繼續加熱1015min，加5ml氫氟酸，5ml高氯酸，再繼續加熱至將要冒高氯酸煙時，加10ml鹽酸，5ml氫溴酸，繼續加熱冒煙至濕鹽狀，取下，加9ml硫酸（1+2），3040ml水，加熱溶解鹽類并煮沸23min。用中速濾紙過濾，熱水

50、洗聚四氟乙烯燒杯34次，用擦棒擦凈燒杯，再洗殘渣及濾紙至近中性（用PH值試紙檢查）。將濾液及洗液加熱濃縮至4050ml，作為主液保存。將濾液連同殘渣置于鉑坩堝中，烘干，灰化，在約800灼燒1020min，冷卻，加0.51.5g混合熔劑，混勻。于900950熔融510min，冷卻，用水洗凈坩堝外壁后，放入盛主液的燒杯中，加熱浸取，用水洗出坩堝，冷卻至室溫，將溶液移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。分取20.00ml溶液于100ml分液漏斗中（如試液中含釩量大于28g，加0.51.5ml硫酸亞鐵銨溶液），加20ml乙酸丁酯，3ml鉬酸銨溶液，立即振蕩45s，靜置分層后，棄去水相，加10m

51、l鹽酸（1+3），振蕩5s，靜置分層后，棄去水相。搖動下，加15.00ml氯化亞錫溶液，振蕩25s，放置10min，用濾紙擦凈分液漏斗內頸，將下層溶液棄去一部分。于分光光度計720nm波長處，以隨同試樣的空白溶液為參比，測量吸光度，從工作曲線上查得相應磷的質量。工作曲線的繪制：分取0.00，2.50，5.00，10.00，12.50ml磷標準溶液（10.00g/ml），分別置于150ml燒杯中，加入12.5ml鐵標準溶液（20mg/ml），加5ml硝酸，3ml高氯酸（1+2），加熱冒煙至濕鹽狀，取下，加9ml硫酸（1+2），40ml水，加熱煮沸，溶解鹽類，冷卻至室溫。移入100ml容量瓶中，用

52、水稀釋至刻度，搖勻。分取20.00ml溶液置于100ml分液漏斗中，加20ml乙酸丁酯，3ml鉬酸銨溶液，立即振蕩45s，靜置分層，棄去水相，加10ml鹽酸（1+3），振蕩5s，靜置分層后，棄去水相。搖動下，加15.00ml氯化亞錫溶液，振蕩25s，放置10min。用濾紙擦凈分液漏斗內頸，將下層水相棄去一部分。于分光光度計720nm波長處，以水為參比，測量吸光度。以磷量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。磷的質量百分數按下式計算：W(P)/%×100式中：m1由工作曲線查得的磷量，g； m稱取試樣的質量，g。f分液率。四、附注1.當試樣中鈦含量大于0.9mg或鈮含量大于0.1mg的

53、試樣溶解后，按下述方法進行萃取：分取20.00ml溶液，置于100ml分液漏斗中，加15ml三氯甲烷，10ml銅鐵試劑溶液，振蕩1min，靜置分層后，棄去有機相于水相中加1滴銅鐵試劑溶液，出現黃色沉淀，補加1ml銅鐵試劑溶液，加15ml三氯甲烷，重新萃取一次。加7ml三氯甲烷，振蕩1min，靜置分層，棄去有機相，再重復加三氯甲烷萃取一次，棄去有機相，加3ml鉬酸銨溶液，混勻，靜置1min，加20ml乙酸丁酯，立即振蕩45s，靜置分層，棄去有機相，加10ml鹽酸（1+3），振蕩5s，靜置分層，棄去有機相。搖動下加15.00ml氯化亞錫溶液，振蕩25s，放置10min，用濾紙擦凈分液漏斗內頸，將下

54、層溶液棄去一部分。十三、錳的測定亞砷酸鈉亞硝酸鈉滴定法一、方法提要試樣用硫酸、磷酸、硝酸分解，錳呈硫酸錳及硝酸錳存在于溶液中，以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將二價錳氧化為七價錳，然后，在室溫下，加氯化鈉使銀生成氯化銀沉淀，除去其催化作用，用亞砷酸鈉亞硝酸鈉標準溶液滴定。二、主要試劑1.硝酸：為1.42g/ml；2.磷酸：為1.70g/ml；3.硫酸：1+1；4.硝酸銀溶液：1；5.過硫酸銨溶液：20；6.混合酸：將200ml硫酸慢慢倒入600ml水中，冷卻后，加200ml硝酸混勻；7.氯化鈉溶液：1；8.亞砷酸鈉亞硝酸鈉標準溶液（0.02mol/L）：稱取0.5g三氧化二砷溶于20ml氫氧化鈉溶

55、液（10）中,用水稀釋至約200ml，加12滴酚酞乙醇溶液指示劑，用硫酸（1+3）調至紅色消失，再滴加碳酸鈉溶液（10）至紅色出現，再加入0.35g亞硝酸鈉，溶解后，稀至1000ml。三、分析操作稱取0.5g試樣于錐形瓶中，加15ml硫酸（1+1）加熱溶解，滴加12ml硝酸至試樣完全溶解（如試樣難溶，可加少量氟化鈉并冒煙），取下，冷至室溫，用水稀至約150ml，加5ml硝酸銀溶液，10ml過硫酸銨溶液，混勻，低溫加熱煮沸3040s，取下，靜置12min。將溶液流水冷卻至室溫，加5ml氯化鈉溶液，立即用亞砷酸鈉亞硝酸鈉標準溶液滴定至溶液由粉紅色變為乳白色為終點。結果計算用含量相近的標準樣品換算。十四、銅的測定銅試劑光度法一、方法提要試樣用鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，硫酸冒煙趕盡氟及氮氧化物，在PH9左右的氨水溶液中，銅（）與銅試劑生成黃色配合物沉淀，在保護膠的存在下，形成金黃色配合物膠體溶液，借以光度法測定。二、主要試劑1.鹽酸：1+1；2.