1、 第三章第三章 不不 飽飽 和和 烴烴 ( (一一) ) 烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu) ( (二二) ) 烯烴和炔烴的同分異構(gòu)烯烴和炔烴的同分異構(gòu) ( (三三) ) 烯烴和炔烴的命名烯烴和炔烴的命名 ( (四四) ) 烯烴和炔烴的物理性質(zhì)烯烴和炔烴的物理性質(zhì) ( (五五) ) 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì) ( (六六) ) 烯烴和缺烴的工業(yè)來源和制法烯烴和缺烴的工業(yè)來源和制法 ( (七）共軛二烯烴七）共軛二烯烴（八）共軛效應(yīng)（八）共軛效應(yīng)通式烯烴 cn h2n 官能團(tuán)炔烴 cn h2n-2cccc(一一)烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)c cc cc c鍵能 / kj mol-

2、1 347 611 837鍵長 / nm 0.154 0.134 0.120以上數(shù)據(jù)表明：碳碳雙鍵和碳碳三鍵都不是由兩個或三個以上數(shù)據(jù)表明：碳碳雙鍵和碳碳三鍵都不是由兩個或三個加加和而成的。和而成的。主要指碳碳雙鍵和碳碳三鍵的結(jié)構(gòu)。主要指碳碳雙鍵和碳碳三鍵的結(jié)構(gòu)。（1）碳原子軌道的）碳原子軌道的 雜化雜化 sp21個 雜化軌道 = 1/3 s + 2/3 psp2余下一個未參與雜化的余下一個未參與雜化的p軌道，垂直軌道，垂直與三個雜化軌道對稱軸所在的平面。與三個雜化軌道對稱軸所在的平面。 sp22s2p2s2psp22p（2）碳碳雙鍵的組成）碳碳雙鍵的組成以乙烯分子為例：乙烯分子中的乙烯分子中

3、的鍵鍵乙烯分子中的乙烯分子中的鍵鍵（3）鍵的特征鍵的特征1. 鍵鍵能較鍵鍵能較鍵低，不穩(wěn)定，易打開；具有較鍵低，不穩(wěn)定，易打開；具有較 大的化學(xué)活性。大的化學(xué)活性。2. 碳碳雙鍵不能以碳碳雙鍵不能以鍵為軸自由旋轉(zhuǎn)。鍵為軸自由旋轉(zhuǎn)。（4）碳原子軌道的）碳原子軌道的 sp 雜化雜化1sp 雜化軌道 = 1/2 s + 1/2p一個一個sp 雜化軌道雜化軌道 二個二個sp 雜化軌道雜化軌道 未參與雜化的兩個未參與雜化的兩個p軌道的對稱軸互相垂直且都垂直軌道的對稱軸互相垂直且都垂直于于sp雜化軌道對稱軸所在直線。雜化軌道對稱軸所在直線。2s2p2s2psp2p（5）碳碳三鍵的組成）碳碳三鍵的組成乙炔分

4、子中的碳碳三鍵乙炔分子中乙炔分子中鍵的形成鍵的形成（二）烯烴和炔烴的同分異構(gòu)（二）烯烴和炔烴的同分異構(gòu)含有四個或四個以上碳原子的烯烴和炔烴不僅存在含有四個或四個以上碳原子的烯烴和炔烴不僅存在碳架異構(gòu)還存在官能團(tuán)位次異構(gòu)。碳架異構(gòu)還存在官能團(tuán)位次異構(gòu)。ch3ch2ch ch2cch3ch2ch3ch3ch chch31-丁烯丁烯2-甲基丙烯甲基丙烯 (異丙烯異丙烯)2-丁烯丁烯ch3ch2ch2c chc chchch3ch3ch3ch2ccch31-戊炔戊炔2-戊炔戊炔3-甲基甲基-1-丁炔丁炔 當(dāng)烯烴的兩個雙鍵碳原子各連有兩個不同的原子當(dāng)烯烴的兩個雙鍵碳原子各連有兩個不同的原子或基團(tuán)時或基團(tuán)

5、時, 會產(chǎn)生順反異構(gòu)。會產(chǎn)生順反異構(gòu)。ccch3hhch3cchch3hch3順順- 2 -丁烯丁烯反反- 2 -丁烯丁烯 與烯烴不同，由于乙炔是線型結(jié)構(gòu)，因此一取代與烯烴不同，由于乙炔是線型結(jié)構(gòu)，因此一取代和二取代乙炔不存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。和二取代乙炔不存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。（三）烯烴和炔烴的命名（三）烯烴和炔烴的命名(1) 烯基和炔基烯基和炔基ch2chchchch3chch2ch2乙烯基乙烯基 丙烯基丙烯基 1-丙烯基丙烯基 烯丙基烯丙基 2-丙烯基丙烯基cch3ch2cchcchch2 異丙烯基異丙烯基 1-甲基乙烯基甲基乙烯基乙炔基乙炔基 炔丙基炔丙基 2-丙炔基丙炔基cch3cch ch

6、 丙炔基丙炔基 1-丙炔基丙炔基1,2-亞乙烯基亞乙烯基ch2c ch2ch3ch2ch2ch3ch chch3cch3ch3ch3c ch2ch2ch3ch3chch2ch2ch32-乙基乙基-1-戊烯戊烯4,4-二甲基二甲基-2-戊烯戊烯3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-己烯己烯ch3chch2c chch3ch3chccchch3ch3ch3ch3chch2c cch3ch34-甲基甲基-1-戊炔戊炔2,5-二甲基二甲基-3-己炔己炔5-甲基甲基-2-己炔己炔(2) 烯烴和炔烴的命名烯烴和炔烴的命名ch3(ch2)3chch(ch2)4ch3ch3(ch2)10cch5- 十一碳烯十一碳烯

7、1- 十三碳炔十三碳炔ch3(ch2)10ch3十二烷十二烷通常將碳碳雙鍵處于端位的烯烴通常將碳碳雙鍵處于端位的烯烴, 統(tǒng)稱統(tǒng)稱- 烯烴。碳碳三鍵處于烯烴。碳碳三鍵處于端位的炔烴，一般稱為端位炔烴。端位的炔烴，一般稱為端位炔烴。(3) 烯烴順反異構(gòu)體的命名烯烴順反異構(gòu)體的命名(甲甲)順反命名法順反命名法c cch2ch3hh3chc cch2ch3hhh3c順順 - 2 - 戊烯戊烯 反反 - 2- 戊烯戊烯c cch2ch3ch2ch2ch3hch3c cch(ch3)2ch2ch2ch3ch3ch2ch3 但當(dāng)兩個雙鍵碳原子所連接的四個原子或基團(tuán)都但當(dāng)兩個雙鍵碳原子所連接的四個原子或基團(tuán)都

8、不相同時不相同時, 則難用順反命名法命名。則難用順反命名法命名。(乙乙) z , e 命名法命名法次序規(guī)則：次序規(guī)則：(a) 與雙鍵碳原子直接相連的原子按原子序數(shù)大小排與雙鍵碳原子直接相連的原子按原子序數(shù)大小排列列, 大者大者 “較優(yōu)較優(yōu)”。i br cl s o n c d h :(b) 如與雙鍵碳原子直接相連的原子的原子序數(shù)相同如與雙鍵碳原子直接相連的原子的原子序數(shù)相同, 則需再比較由該原子外推至相鄰的第二個原子的原則需再比較由該原子外推至相鄰的第二個原子的原子序數(shù)，如仍相同，繼續(xù)外推，直到比較出子序數(shù)，如仍相同，繼續(xù)外推，直到比較出 “較優(yōu)較優(yōu)” 基團(tuán)為止。基團(tuán)為止。c(ch3)3 ch

9、(ch3)2 ch2ch3 ch3ch2cl ch2oh ch2nh2(c) 當(dāng)基團(tuán)含有雙鍵和三鍵時當(dāng)基團(tuán)含有雙鍵和三鍵時, 可以認(rèn)為雙鍵和三鍵可以認(rèn)為雙鍵和三鍵原子連接著兩個或三個相同的原子。原子連接著兩個或三個相同的原子。ch ch2chccchh( )( )相當(dāng)于c ch 相當(dāng)于( )( )cccccch( )( )相當(dāng)于cchhchchchc( )( )( )( )( )( )c n相當(dāng)于( )( )cnnncc( )( )優(yōu)先順序：優(yōu)先順序：c n c chch ch2 順和順和z、反和、反和e 沒有對應(yīng)關(guān)系！沒有對應(yīng)關(guān)系！c chch2ch3ch3h3cc ch3cch2ch3ch

10、3h(e) - 3- 甲基甲基 - 2- 戊烯戊烯 (z) - 3- 甲基甲基 - 2- 戊烯戊烯z,e 命名法：命名法：依據(jù)次序規(guī)則比較出兩個雙鍵碳原子所依據(jù)次序規(guī)則比較出兩個雙鍵碳原子所連接取代基優(yōu)先次序。當(dāng)較優(yōu)基團(tuán)處于雙鍵的連接取代基優(yōu)先次序。當(dāng)較優(yōu)基團(tuán)處于雙鍵的同側(cè)同側(cè)時，時，稱稱 z 式；處于式；處于異側(cè)異側(cè)時，稱時，稱 e 式。式。(4) 烯炔的命名烯炔的命名c chchch3chch3c cchch2chc2h5ch23-戊烯戊烯 - 1-炔炔 4- 乙基乙基 -1-庚烯庚烯 -5-炔炔若雙鍵和三鍵處于相同的位次供選擇時若雙鍵和三鍵處于相同的位次供選擇時, 優(yōu)先給雙鍵優(yōu)先給雙鍵最

11、低編號。最低編號。hc c ch ch2ch3c cchch2chchchch3ch21-丁烯丁烯 -3- 炔炔 5- 乙烯基乙烯基 -2- 辛烯辛烯 -6- 炔炔(四四) 烯烴和炔烴的物理性質(zhì)烯烴和炔烴的物理性質(zhì)熔點(diǎn)/沸點(diǎn)/乙烯-169.5-103.7丙烯-185.2-47.71-丁烯-130-6.4順- 2-丁 烯-139.33.5反-2-丁烯-105.50.92-甲基丙烯-140.8-6.91-戊烯-166.230.12-甲基-1-丁烯-137.631.23-甲基-1-丁烯-168.520.11-己烯-13963.51-庚烯-11993.61-十八碳烯17.51790.6970.7910

12、.6730.6100.6330.6410.6500.6250.6210.604名稱相對密度( )0.5700.631d204cc熔點(diǎn)/沸點(diǎn)/乙炔-81.8-83.4丙炔-101.5-23.31-丁炔-122.58.51-戊炔-9839.72-戊炔-10155.53-甲基-1-丁炔28(10kpa)1-己炔-12471.41-庚炔-80.999.81-十八碳炔22.5180(2kpa)名稱相對密度( )0.6180.8700.6710.6950.6680.7130.6850.7190.733d204cc 烯烴和炔烴都難溶于水烯烴和炔烴都難溶于水, 易溶于非極性和弱極性易溶于非極性和弱極性的有機(jī)溶

13、劑。的有機(jī)溶劑。前一頁順順-2-丁烯和反丁烯和反-2-丁烯極性差異：丁烯極性差異：c cch3hch3hc cch3hhch3 = 1.1 10-30c m = 0(五五) 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)：烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)：c c+ x yc cyxc cx y+ c cyxx yc cyyxx加成反應(yīng)加成反應(yīng)烯烴和炔烴最主要的反應(yīng)烯烴和炔烴最主要的反應(yīng)ch ch ch2-氫原子的反應(yīng)氫原子的反應(yīng)cch炔氫的反應(yīng)炔氫的反應(yīng)(1) 加氫加氫 (甲甲)催化氫化和還原催化氫化和還原ch3ch ch2 + h2ch3ch2ch3ni,c2h5oh25 c,5mpach3c cch3 + 2h225 c,5m

14、pani,c2h5ohch3ch2ch2ch3炔烴比烯烴更容易進(jìn)行催化氫化炔烴比烯烴更容易進(jìn)行催化氫化hc c cch3chch2ch2oh + h2pd-caco3喹啉h2c ch cch3chch2ch2oh 80%用喹啉或醋酸鉛部分毒化的用喹啉或醋酸鉛部分毒化的pd-caco3一般稱一般稱為為lindlar催化劑催化劑.c2h5ccc2h5 + h2p-2 催化劑97%ccc2h5hhc2h5ch3ch2c c(ch2)3ch3na, 液nh3, -7897%99%c c(ch2)3ch3hch3ch2hoc(乙乙) 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性1mol 不飽和烴氫化時所放出

15、的熱量稱為氫化熱。不飽和烴氫化時所放出的熱量稱為氫化熱。利用氫化熱可以獲得不飽和烴相對穩(wěn)定性的信息利用氫化熱可以獲得不飽和烴相對穩(wěn)定性的信息.烯烴ch2ch2ch3chch2ch3ch2chch2ch3chchch3順-反-ch3chchch3(ch3)2cch2(ch3)2cchch3(ch3)2cc(ch3)2氫化熱 / kj mol-1137.2125.9126.8118.8112.5111.3119.7115.5結(jié)論結(jié)論: 順式異構(gòu)體的穩(wěn)定性較高順式異構(gòu)體的穩(wěn)定性較高 雙鍵碳原子連接烷基數(shù)目越多雙鍵碳原子連接烷基數(shù)目越多,烯烴越穩(wěn)定烯烴越穩(wěn)定(2) 親電加成親電加成(甲甲) 與鹵素加成

16、與鹵素加成(a)與溴和氯加成與溴和氯加成ch ch2 + br2ch3ch3ch ch2brbrccl4c chch3br2c chch3brbrbr2c chch3brbrbrbr 現(xiàn)象是溴的現(xiàn)象是溴的紅棕色紅棕色消失消失,用于檢驗(yàn)烯烴、炔烴及用于檢驗(yàn)烯烴、炔烴及其他含有碳碳重鍵的化合物。其他含有碳碳重鍵的化合物。c ch + br2ch2chch2 c-20ccl490%c ch ch2chch2brbr鹵素加成的活性順序：鹵素加成的活性順序：氟氟 氯氯 溴溴 碘碘(b) 親電加成反應(yīng)機(jī)理親電加成反應(yīng)機(jī)理(以溴和烯烴的加成為例以溴和烯烴的加成為例)：ccbrbr：慢ccbr+br-快ccb

17、rbr反式加成反式加成hhbr2brhhbr-brhhbr(乙乙) 與鹵化氫加成與鹵化氫加成 markovnikov 規(guī)則規(guī)則(a) 與鹵化氫加成與鹵化氫加成ch2ch2 + hclalcl3 c130250ch3ch2cl鹵化氫的活性次序：鹵化氫的活性次序：hi hbr hcl烯烴活次序：烯烴活次序：(ch3)2c=c(ch3)2 (ch3)2c=chch3 (ch3)2c=ch2 ch3ch=ch2 ch2=ch2炔烴與鹵化氫加成的加成比烯烴困難。炔烴與鹵化氫加成的加成比烯烴困難。鹵化氫的活性次序：鹵化氫的活性次序：hi hbr hcl炔烴活性次序：炔烴活性次序：hc chhcl, hgc

18、l2150-160occh2chclhcl, hgcl2150-160ch3chcl2h3cccch3h3ccchhcch烯烴與烯烴與hx加成機(jī)理：加成機(jī)理：c chxslowcch+x-cch+x-fastcchx炔烴與炔烴與hx加成機(jī)理：加成機(jī)理：c chxslowcch+x-cch+x-fastcchx(b) markovnikov 規(guī)則規(guī)則ch3chch2hclch3chch2clhch3chch2clhch3ch2ch2c chhbrch3ch2ch2cch2brhbrch3ch2ch2cbrbrch3(c) markovnikov 規(guī)則理論解釋規(guī)則理論解釋碳正離子穩(wěn)定性碳正離子穩(wěn)定

19、性鹵化氫的活性次序：鹵化氫的活性次序：ch3chch2hxx-ch3chch2h(i)ch3chch2h(ii)c+ch3h3cch3c+hhhc+hh3chc+hh3cch3ch3chch2+hxch3chch3x電子效應(yīng)電子效應(yīng)h3ch3ccch2iclcch3h3cclch2i + - + -hxchch2cfff+ - + -chf3cch2xh 碳正離子重排碳正離子重排cch3h3chch ch2hclcl-cch3h3chch ch3+cl-cch3h3chchclch2cch3h3cchhch2cl-+1,2-h遷移cch3h3cch ch2hcl(d) 加加 hbr 時的過氧化

20、物效應(yīng)時的過氧化物效應(yīng)過氧化乙酰過氧化乙酰 過氧化苯甲酰過氧化苯甲酰ch3ch2chch2hbr無過氧化物有過氧化物ch3ch2chch2hbr90%ch3ch2chch2brh95%ch3coo o cch3oc6h5coo o cc6h5o過氧化物效應(yīng)的機(jī)理：過氧化物效應(yīng)的機(jī)理：hor2roro orrohbrrohbr鏈引發(fā)鏈引發(fā)brch3ch ch2ch3ch ch2brbrch3ch ch2brhbrch3ch ch2brh鏈傳遞鏈傳遞炔烴加炔烴加 hbr 也有過氧化物效應(yīng)：也有過氧化物效應(yīng)：ch3ch2ch2ch2c chhbrroorch3ch2ch2ch2cchhbr(丙丙)

21、與硫酸的加成與硫酸的加成硫酸氫乙酯硫酸氫乙酯硫酸二乙酯硫酸二乙酯ch2ch2hoso2ohch3ch2oso2ohch2ch2ch3ch2oso2o ch2ch3ch3ch ch2hoso2ohoc50ch3ch ch3oso3h75-85%ch3c ch2ch3hoso2ohoc10-30ch3cch3oso3hch350-65%不對稱稀烴加不對稱稀烴加硫酸硫酸，也符合，也符合markovnikov規(guī)則。規(guī)則。(丁丁) 與次鹵酸的加成與次鹵酸的加成- 氯乙醇氯乙醇不對稱稀烴和不對稱稀烴和次鹵酸次鹵酸(cl2+h2o)的加成，也符合的加成，也符合markovnikov規(guī)則。規(guī)則。ch3chch

22、3oso3hh2och3chch3ohh2so4烯烴間接水合置備醇烯烴間接水合置備醇ch2ch2 + hocl cl ch2ch2ohch ch2ch3cl2-cl-ch ch2ch3cl+-h+h2och3chohch2cl(戊戊) 與水的加成與水的加成h3po4c,2mpach ch2ch3h2o+195ch3chohch3ch ch + h2ohgso4h2so4h2c choh 乙烯醇ch3cho乙醛重排ccohc ch o烯醇式烯醇式(不穩(wěn)定不穩(wěn)定)酮式酮式(穩(wěn)定穩(wěn)定)ch3(ch2)5c ch + hohhgso4h2so4ch3(ch2)5c ch2oh重排ch3(ch2)5c

23、ch3o炔烴水合炔烴水合(己己) 硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)ch2ch2 12(bh3)2ch3ch2bh2ch2ch2 ch2ch2 (ch3ch2)3bh2o2,naoh,h2o25-30oc(ch3(ch2)3ch2ch2ohch3(ch2)7chch21/2(bhh)3h二甘醇二甲醚+-+-(ch3(ch2)7ch2ch2)3boch5c2c cc2h5b2h6,0二甘醇二甲醚c ch5c2hc2h53bc ch5c2hc2h53hacoc25h2o2ho-/h2obc ch5c2hhc2h5ch3ch2c ch2ch3o硼氫化酸化硼氫化酸化-順式烯烴順式烯烴硼氫化氧化硼氫化氧化-醛或酮醛或

24、酮ch3(ch2)5c ch(ch3)2chch3b2oc0-10二甘醇二甲醚ch(ch3)2ch3bch3(ch2)5ch ch2h2o2ho-/h2och3(ch2)5ch choh重排ch3(ch2)5ch2cho由末端炔制醛：由末端炔制醛：防止同碳二硼化物防止同碳二硼化物 rch(bh2)2的生成的生成(3) 親核加成親核加成-炔烴易進(jìn)行親核加成炔烴易進(jìn)行親核加成hc ch160-165 ,2-2.5mpaochoch320%koh/h2och2choch3甲基乙烯基醚甲基乙烯基醚hc chhcncuclch2chcn丙烯腈丙烯腈hc ch160-165 ochoocch3乙酸鋅活性炭

25、ch2choocch3乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯炔烴親核加成機(jī)理：炔烴親核加成機(jī)理：ch3c chch3o-ch3c ch-och3ch3ohch3o-ch3c ch2och3碳負(fù)離子穩(wěn)定性與碳負(fù)離子穩(wěn)定性與c+相反！相反！(4)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 碳碳重鍵的活潑性也表現(xiàn)為容易被氧化碳碳重鍵的活潑性也表現(xiàn)為容易被氧化,其氧化產(chǎn)物隨氧其氧化產(chǎn)物隨氧化劑和氧化條件的不同而不同。化劑和氧化條件的不同而不同。(甲甲)高錳酸鉀的氧化高錳酸鉀的氧化 用稀的堿性等量高錳酸鉀水溶液用稀的堿性等量高錳酸鉀水溶液,在較低溫度下與在較低溫度下與烯烴或其衍生物反應(yīng)烯烴或其衍生物反應(yīng),生成生成 順式順式- -二醇。二醇。h2o

26、oh-oomno-ccmno4- 冷cccchooho 此反應(yīng)使高錳酸鉀的紫色消失此反應(yīng)使高錳酸鉀的紫色消失, 故可用來鑒別含有碳碳故可用來鑒別含有碳碳雙鍵的化合物；收率低，一般不用于合成。雙鍵的化合物；收率低，一般不用于合成。 在較強(qiáng)烈的條件下在較強(qiáng)烈的條件下(如加熱或在酸性條件下如加熱或在酸性條件下),碳碳碳鍵完全斷裂碳鍵完全斷裂, 烯烴被氧化成酮或羧酸。例如烯烴被氧化成酮或羧酸。例如:h5c2c ch2ch3kmno4, -oh, h2oh+h5c2coch3co2h5c2c chch3c2h5kmno4, -oh, h2oh+h5c2coch3ch3ch2cooh 烯烴結(jié)構(gòu)不同烯烴結(jié)構(gòu)

27、不同,氧化產(chǎn)物也不同氧化產(chǎn)物也不同,此反應(yīng)可用于此反應(yīng)可用于推測原烯烴的結(jié)構(gòu)。推測原烯烴的結(jié)構(gòu)。crr被 氧 化 為rrcorchocr被 氧 化 為hohhcoh被 氧 化 為coohch3cooccch2( )7ch2( )7hkmno4,h2o,常溫ph7.5, 92%96%ch3cooccch2( )7ch2( )7hoo在強(qiáng)烈條件下氧化時在強(qiáng)烈條件下氧化時,非端位炔烴生成羧酸非端位炔烴生成羧酸(鹽鹽),端端位炔烴生成羧酸位炔烴生成羧酸(鹽鹽)、二氧化碳和水、二氧化碳和水。kmno4h2o,ohc4h9c chc4h9_cooh+co2h2o+炔烴用高錳酸鉀氧化，同樣即可用于炔烴的定炔

28、烴用高錳酸鉀氧化，同樣即可用于炔烴的定性分析，也可用于推測三鍵的位置。性分析，也可用于推測三鍵的位置。 與烯烴相似與烯烴相似,炔烴也可以被高錳酸鉀溶液氧化炔烴也可以被高錳酸鉀溶液氧化.較溫和條件較溫和條件下氧化時下氧化時,非端位炔烴生成非端位炔烴生成 -二酮。二酮。（乙）臭氧化（乙）臭氧化 將含有將含有6%8%臭氧的氧氣通入到烯烴的非水溶液中，得到臭臭氧的氧氣通入到烯烴的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在還原劑的存在下直接用水分解，生成醛和氧化物，后者在還原劑的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。或酮。cco3h2ozncccooocco_ooo+oc烯烴分子臭氧化物臭氧化物occh3ch3ch

29、ch31o32h2o, znch3ch3co +ch3ch根據(jù)生成醛和酮的結(jié)構(gòu)，就可推斷烯烴的結(jié)構(gòu)根據(jù)生成醛和酮的結(jié)構(gòu)，就可推斷烯烴的結(jié)構(gòu)。炔烴與臭氧反應(yīng)，亦生成臭氧化物，后者用水分解則生成炔烴與臭氧反應(yīng)，亦生成臭氧化物，后者用水分解則生成 -二酮和過氧化氫，隨后過氧化氫將二酮和過氧化氫，隨后過氧化氫將 -二酮氧化成羧酸。二酮氧化成羧酸。c+hooco3oo_occh2occoo+h2o2coohc例如：例如：ch3ch2ch2ccch321h2oo3ch3ch2ch2cooh+ ch3cooh臭氧解反應(yīng)除碳碳三鍵和雙鍵外，其他官能團(tuán)很臭氧解反應(yīng)除碳碳三鍵和雙鍵外，其他官能團(tuán)很少反應(yīng)，分子的碳

30、架也很少發(fā)生重排，故此反應(yīng)少反應(yīng)，分子的碳架也很少發(fā)生重排，故此反應(yīng)可根據(jù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)測定重鍵的位置和原化合物的可根據(jù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)測定重鍵的位置和原化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。（丙）環(huán)氧化反應(yīng)（丙）環(huán)氧化反應(yīng)烯烴與過氧酸（簡稱過酸，烯烴與過氧酸（簡稱過酸， ）反應(yīng)）反應(yīng)生成生成 1,2-環(huán)氧化物，例如：環(huán)氧化物，例如：rohcooc3h7chch2 + f3ccoohona2co3二氯甲烷c3h7ch ch2 + f3ccooho80%此反應(yīng)是順式親電加成反應(yīng)。雙鍵碳原子連有供此反應(yīng)是順式親電加成反應(yīng)。雙鍵碳原子連有供電基時，反應(yīng)較易進(jìn)行；有時用電基時，反應(yīng)較易進(jìn)行；有時用 h2o2 代替過酸。代替過酸。

31、ch3(ch2)5chch2 + h2o2二氯甲烷80%ch3(ch2)5chch2 o（丁）催化氧化（丁）催化氧化ch2ch2o2(air)oc280-300 ,1-2mpaagch2ch2o專有工業(yè)反應(yīng)，不宜類推！專有工業(yè)反應(yīng)，不宜類推！pdcl2cucl2,h2och2ch2o2(air)oc125-130 ,0.4mpach3choch3ch ch2pdcl2cucl2,h2oo2(air)oc120ch3cch3o專有工業(yè)反應(yīng)，不能類推用于制備其它環(huán)氧化物！專有工業(yè)反應(yīng)，不能類推用于制備其它環(huán)氧化物！（5）聚合反應(yīng)）聚合反應(yīng)（a）低聚）低聚ch2cch3ch3h+(50%h2so4)

32、oc100cch3ch3cch3ch3ch3ch2+h+c ch3ch3cch3ch3ch3chcch2ch3cch3ch3ch3ch280%20%c+ch3ch3ch3ch2cch3ch3hc chch2ch c ch2cucl nh4clhc chcucl nh4clch2ch c c ch ch2ch ch2ch3nticl4al(c2h5)350oc, 2mpach ch2ch3nch ch2ch3nch2ch2nch2ch2mch ch2ch3mhc chnch chticl4al(c2h5)3n（b）高聚）高聚聚丙烯聚丙烯共聚共聚 乙丙橡膠乙丙橡膠聚乙炔聚乙炔順式聚乙炔順式聚乙炔

33、反式聚乙炔反式聚乙炔（6）-氫原子的反應(yīng)氫原子的反應(yīng)（a）鹵化反應(yīng)）鹵化反應(yīng)ch3ch ch2cl2oc500clch2ch ch2hclch3ch ch2nbroohccl4brch2ch ch2nhooch3(ch2)4ch2ch ch2nbshch3(ch2)4ch chch2brch3(ch2)4chch ch2br3-溴溴-1-辛烯辛烯 1-溴溴-2-辛烯辛烯（b）氧化反應(yīng)）氧化反應(yīng)ch3ch ch2o2(air)oc300-400,0.2-0.3mpa鉬酸鉍等ohcch ch2h2och3ch ch2o2oc440,63-74kpa磷鉬鉍系列催化劑nh3ch2chcnch2cch3

34、ch3o2mo-w-teoc300-400ch2cch3chooc270-350鉬系雜多酸ch2cch3cooho2,（7）炔烴的活潑氫反應(yīng)）炔烴的活潑氫反應(yīng)（甲）炔氫的酸性（甲）炔氫的酸性碳原子的雜化狀態(tài)碳原子的雜化狀態(tài) sp sp2 sp3s成分成分/% 50 33 25電負(fù)性電負(fù)性 3.29 2.73 2.48碳負(fù)離子穩(wěn)定性：碳負(fù)離子穩(wěn)定性：hc=c ch2=c hch3c h2 h2o hc=ch nh3 ch2=c h2 ch3c h3pka 15.7 25 34 36.5 42（乙）金屬炔化物的生成及其應(yīng)用（乙）金屬炔化物的生成及其應(yīng)用hc chna, 110or nanh2, 液

35、nh3,-33ocochc cnana, 190-220or nanh2, 液nh3,-33ococnac cna 液nh3,-33occh3ch2ch2brch3ch2ch2c c ch2ch2ch3ch3ch2c chnanh2, 液nh3-33occh3ch2c cna 液nh3,-33occh3ch2brch3ch2c cch2ch3hc ch2ag(nh3)2no3agc cag2nh32nh4no3（丙）炔烴的鑒定（丙）炔烴的鑒定ch3ch2c chag(nh3)2no3ch3ch2c cagnh3nh4no3乙炔銀（乙炔銀（白色白色）丁炔銀丁炔銀hc ch2cu(nh3)2clc

36、uc ccu2nh32nh4cl乙炔亞銅乙炔亞銅（棕紅色）（棕紅色）hc ch2hclcuc ccu2cuclch3ch2c chhno3ch3ch2c cagagno3炔烴純化炔烴純化低級烯烴低級烯烴（六）烯烴和炔烴的來源和制法（六）烯烴和炔烴的來源和制法石油餾分或天然氣高溫裂解石油餾分或天然氣高溫裂解石油煉制過程中的氣相成分石油煉制過程中的氣相成分乙炔乙炔電石法電石法天然氣高溫部分氧化天然氣高溫部分氧化cao3c2200-2300occac2cocac22h2oca(oh)2hc chhc ch2 ch41500-1600oc0.01-0.001s3h2（3）烯烴的制法）烯烴的制法（甲）醇

37、脫水（甲）醇脫水（乙）鹵代烷脫鹵化氫（乙）鹵代烷脫鹵化氫cch3ch2h3cohch3濃h2so4100occch3chh3cch370%ch ch2h3cch3clkoh(醇)chchh3cch3ch ch2h2cch380%20%（4）炔烴的制備）炔烴的制備（甲）二鹵代烷脫鹵化氫（甲）二鹵代烷脫鹵化氫（乙）炔烴的烷基化（乙）炔烴的烷基化(ch3)3c ch ch2brbr(ch3)3cok2hbr(ch3)3c cch91%ch3(ch2)4ch2ch clbrnanh2h+60%ch3(ch2)4cchhc chnanh2, 液nh3-33ochc cna 液nh3,-33occh3ch2ch2ch2brhc c ch2ch2ch2ch380%七、二烯烴1、分類、結(jié)構(gòu)和命名ccchhhhcchhch2cch2ch2ch ch ch2cchhhh聚集雙烯：共軛雙烯：隔離雙烯：ch2ch ch2ch ch2sp雜化sp2雜化共軛)hchhhchh153.4pmchhchh133.7pmc cc chhhhhh133.7pm146pm命名：選取含雙鍵最多的、最長的碳鏈為主鏈，從靠近雙鍵的一端開始編號（注意順反異構(gòu)） cccchh3ch