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文檔簡介
1、目目 錄錄 1 前言.1 1.1 項目由來.1 1.2 編制依據.2 1.3 保護目標.6 2 修編前環評主要內容回顧 .7 2.1 修編前項目情況.7 2.2 修編前項目生產工藝及物料平衡.8 2.3 修編前項目污染源產生及排放情況.44 2.4 修編前項目污染物排放情況匯總.51 2.5 修編前污染物防治措施.52 3 擬進行的修編情況.73 4 修編后項目概況.75 4.1 修編后項目情況.75 4.2 修編后項目生產工藝及物料平衡.77 4.3 公用工程.84 4.4 修編后項目污染源產生及排放情況.88 4.5 修編后企業污染物產生、消減、排放情況.96 5 修編后污染物防治措施.9
2、7 5.1 修編后廢氣污染防治措施.97 5.2 修編后廢水污染防治措施.103 5.3 固體廢物污染防治措施.108 5.4 項目環保“三同時”投資.112 6 修編后環境影響預測評價 .113 6.1 大氣環境影響評價.113 6.2 水環境影響評價.120 6.3 固體廢物環境影響評價.120 7 修編后環境風險事故分析.124 7.1 風險識別.124 7.2 評價等級及評價范圍.125 7.3 評價范圍內環境保護目標識別.125 7.4 源項分析.126 7.5 后果計算.128 7.6 風險計算和評價.134 7.7 風險防范措施.136 7.8 風險應急預案.136 7.9 風險
3、投資情況及“三同時”檢查表.137 7.10 小結.138 8 污染物排放總量的重新核定.140 9 修編前后對比情況.141 10 結論.144 10.1 污染物達標排放可行性.144 10.2 總量控制分析.147 10.3 本次修編結論.147 附件: 1、關于進行環評修編的申請報告 ,淮安市環境保護局鹽化新材料產業園區分 局; 2、 關于洪澤新星醫藥原料有限公司年產 200 噸甘氨酰胺鹽酸鹽等產品搬遷技改 項目環境影響報告書的批復 (淮環發201329 號); 3、 情況說明 ,淮安市環境保護局鹽化新材料產業園區分局; 4、 情況說明-停建承諾書 ,洪澤新星醫藥原料有限公司; 5、項目
4、固廢處理協議; 6、意見; 7、修改清單; 1 前言前言 1.1 項目由來項目由來 洪澤新星醫藥原料有限公司位于江蘇省淮安市鹽化工園區,公司年產 200 噸甘氨酰胺鹽酸鹽等產品搬遷技改項目于 2013 年 2 月取得淮安市環境 保護局關于洪澤新星醫藥原料有限公司年產 200 噸甘氨酰胺鹽酸鹽等產 品搬遷技改項目環境影響報告書的批復 (淮環發201329 號)。 項目在建設過程中,由于市場供應逐漸飽和、經濟效益下降等原因, 企業決定停建女貞醛、加氫大馬醇、格蓬酯、二氫甲基甘青醛產品生產線。 同時企業對甘氨酰胺鹽酸鹽、焦碳酸叔丁酯、叔丁醇鈉、氨基鈉生產線的 車間分布、生產設備的數量進行了優化整合,
5、在整合過程中為減少污染物 的排放,對廢氣、廢水治理措施進行了修編和優化。洪澤新星醫藥原料有 限公司請示淮安市環境保護局鹽化新材料產業園區分局,淮安市環境保護 局鹽化新材料產業園區分局于 2014 年 11 月 10 日同意洪澤新星醫藥原料 有限公司進行修編的請示,同時提出新星公司建設的項目中廢水處理工藝、 危險廢物產生情況等與項目環評文件及淮環發201329 號批復要求發生變 化,且根據蘇環辦【2013】283 號等文件要求,新星公司應委托有資質環 評單位編制環評修編報告。 因此,洪澤新星醫藥原料有限公司委托江蘇綠源工程設計研究有限公 司承擔該項目的修編工作。根據國家環境影響評價工作管理要求,
6、江蘇綠 源工程設計研究有限公司通過對洪澤新星醫藥原料有限公司廠區建設情況 進行調查分析,基本掌握了與項目生產、環境相關的因素,通過數學模型 計算等方法,預測項目對周圍環境的影響程度和范圍,同時針對項目在環 境保護方面存在的問題提出相應的改進措施,了解新星公司存在批建不符 情況,按照環評法和關于加強建設項目審批后環境管理工作的通知 (蘇環辦2009316 號)中的有關規定,對照項目的原有環評批復文件 以及項目建設地點、性質、規模、生產工藝、防治污染及防止生態破壞的 措施發生變動的程度,明確本項目環評修編程度和應采取的措施。在此基 礎上編制了本項目修編報告,以便為項目決策和環境管理提供科學的依據。
7、 1.2 編制依據編制依據 1.2.1 國家法律、法規、規定國家法律、法規、規定 (1)中華人民共和國環境保護法(2014 年 4 月 24 修訂); (2)中華人民共和國環境影響評價法 (國家主席200277 號令) ; (3)中華人民共和國大氣污染防治法 (國家主席200032 號令) ; (4)中華人民共和國水污染防治法 (國家主席200887 號令) ; (5)中華人民共和國環境噪聲污染防治法 (國家主席199677 號令) ; (6)中華人民共和國固體廢物污染環境防治法 (國家主席200431 號令) ; (7) 中華人民共和國清潔生產促進法 (國家主席201254 號令) ; (8
8、)中華人民共和國循環經濟促進法中華人民共和國主席令第四號; (9)危險化學品安全管理條例 (2011 年 12 月 1 日起施行) ; (10)關于進一步加強工業節水工作的意見 (工信部節2010218 號) ; (11)關于加強淮河流域水污染防治工作的通知 (國辦發200493 號) ; (12)產業結構調整指導目錄(2011 年本) (發改委第 9 號令) (修 正版) ; (13)關于印發環境影響評價公眾參與暫行辦法的通知 (環發2006 28 號) ; (14)關于進一步加強環境影響評價管理防范環境風險的通知環發 201277 號; (15)淮河流域水污染防治暫行條例 (國務院第 18
9、3 號令) ; (16)國家危險廢物名錄國家環保總局、發改委等,2008.8; (17)關于落實大氣污染防治行動計劃嚴格環境影響評價準入的通知 (環辦201430 號) ; (18) 國務院關于印發大氣污染防治行動計劃的通知 (國發201337 號) ; (19)揮發性有機物(vocs)污染防治技術政策(環保部公告 2013 年 第 31 號) ; (20)關于加強環保審批從嚴控制新開工項目的通知環辦函2006 394 號,國家環境保護總局辦公廳; (21)限制用地項目目錄(2012 年本)和禁止用地項目目錄 (2012 年本); (22)關于印發節能減排綜合性工作方案的通知(國發200715
10、 號) ,2007.5.23; (23)關于進一步加強環境影響評價管理防范環境風險的通知環發 201277 號; (24)關于國家安全監管總局關于公布首批重點監管的危險化工工藝 目錄的通知(安監總管三2009116 號); 1.2.2 地方法律、法規、規定地方法律、法規、規定 (1)江蘇省政府關于推進環境保護工作的若干政策措施蘇政發 200692 號,2006.7; (2)關于切實做好建設項目環境管理工作的通知 (蘇環管200698 號) ,2006.7.3; (3)江蘇省工業和信息產業結構調整指導目錄(2012 年本) (修正 版) ; (4)關于印發江蘇省環境影響評價現狀監測實施細則(試行
11、) 的 通知蘇環監200613 號; (5)江蘇省環境保護條例 (省人大常委會 1993 年 12 月 29 日) ; (6)江蘇省建設項目環境保護管理規范(暫行) (蘇環管200246 號) ; (7)江蘇省排污口設置和規范整治管理辦法 (蘇環控1997122 號) ; (8)江蘇省排放污染物總量控制暫行規定 (省政府199338 號令) ; (9)江蘇省地表水(環境)功能區劃 (蘇政復200329 號) ; (10)關于明確蘇北地區建設項目環境準入條件的通知蘇環管2005 262 號文,江蘇省環保廳、江蘇省發改委、江蘇省經貿委; (11)省政府關于印發江蘇省節能減排工作實施意見的通知蘇政發
12、 200763 號; (12)關于加強蘇北地區新建化工項目管理的意見蘇政發2007122 號; (13)關于加強環境管理促進蘇北地區產業優化的意見,蘇政發 200719 號; (14)省政府辦公廳轉發省環保廳等部門關于加強全省各級各類開發 區環境基礎設施建設意見的通知蘇政辦發2007115 號; (15)關于加強對蘇北化工等重污染項目環境管理的緊急通知蘇環 管2007271 號; (16) 關于印發江蘇省建設項目主要污染物排放總量區域平衡方案審 核管理辦法的通知,蘇環辦201171 號; (17)關于進一步加強建設項目環境影響評價管理和審批工作的通知 蘇環管2008270 號; (18)省環保
13、廳轉發環保部辦公廳關于同意將江蘇省列為建設項目環 境監理工作試點省份的函的通知,蘇環辦2011250 號; (19)江蘇省禁止建設排放致癌、致畸、致突變物質和惡臭氣體的項 目名錄(第一批)(蘇環辦2009248 號); (20)關于進一步加強全省化工園區(集中區)和化工生產企業環境 影響評價審批工作的通知(蘇環辦2009199 號); (21)省政府辦公廳關于切實加強化工園區(集中區)環境保護工作 的通知,蘇政辦發2011108 號; (22)關于進一步規范規劃和建設項目環評中公眾參與聽證制度的通 知蘇環辦2011173 號; (23)關于切實加強建設項目環境保護公眾參與的意見,蘇環規 201
14、24 號; (24)江蘇省生態紅線區域保護規劃(蘇政發2013113 號); (25)關于加強化工園區環境保護工作的意見,環發201254 號; (26)省政府辦公廳關于印發全省開展第三輪化工生產企業專項整治 方案的通知,蘇政辦發2012121 號; (27)關于印發江蘇省化工園區環境保護體系建設規范(試行) 的通知,蘇環辦201425 號; (28)關于加強建設項目環評文件固體廢物內容編制的通知,蘇環 辦2013283 號; (29)關于落實省大氣污染防治行動計劃實施方案嚴格環境影響評 價準入的通知(蘇環辦2014104 號); (30)省政府關于印刷江蘇省大氣污染防治行動計劃實施方案的通
15、知(蘇政發20141 號); (31)關于落實省大氣污染防治行動計劃實施方案嚴格環境影響評 價準入的通知(蘇環辦2014104 號); (32)關于落實省大氣污染防治行動計劃嚴格環境影響評價準入的 通知(蘇環辦201430 號); (33)關于印發江蘇省化工行業廢氣污染防治技術規范的通知 (蘇環辦20143 號); (34)關于印發江蘇省重點行業揮發性有機物污染控制指南的通 知(蘇環辦2014128 號); (35)關于加強建設項目煙粉塵、揮發性有機物準入審核的通知 (蘇環辦2014148 號)。 1.3 保護目標保護目標 項目周圍主要環境保護目標見表 1.3-1。 表 1.3-1 環境保護敏
16、感目標表 環境要素名稱方位 距離 (m) 規模(人) 環境質量標準 渠南村(待拆)北2300400 李灣村(待拆)東19901280 玉河村西北1200600 羅李村東北800485 小黃莊西北2300340 孫倪村西16001800 孔連村東北24001565 石馬莊南1100350 北郭村西南19001486 黃集鎮西南300042000 大 氣 郭橋村南12501025 gb3095-2012 二級標準 淮安立交地涵樁 號 s50k(南泓) 東北 距地涵 15km 中型 gb3838-2002 類淮河入 海水道 南偏泓 樁號 s50k(南泓)- 楚州蘇嘴大單村 東北中型 gb3838-2
17、002 類 白馬湖東南10km備用水源 gb3838-2002 類 水環境 蘇北灌溉總渠北2760農灌 gb3838-2002 類 聲環境廠界四周 gb3096-2008 3 類 標準 地下水環 境 區域地下水 gb/t14848-93 類 2 修編前環評主要內容回顧修編前環評主要內容回顧 2.1 修編前項目情況修編前項目情況 洪澤新星醫藥原料有限公司于 2013 年 2 月取得淮安市環境保護局 關于洪澤新星醫藥原料有限公司年產 200 噸甘氨酰胺鹽酸鹽等產品搬遷 技改項目環境影響報告書的批復 (淮環發201329 號)。項目勞動定員 120 人,生產實行四班三運轉,設計工作 330 天。修編
18、前項目主體工程及 產品方案見表 2.1-1,公用及輔助工程情況見表 2.1-2。 表 2.1-1 修編前項目主體工程及產品方案 車 間 工程名稱(車間、 生產裝置或生產 線) 產品、副產 品名稱及規 格 設計能 力 (t/a) 擬生 產時 數 h 備注 甘氨酰胺鹽酸鹽 生產線 99%甘氨酰 胺鹽酸鹽 2005000年生產 400 批次,每批次產量 0.5t, 每批次生產周期為 25h,同時運轉批 次數為 2 女貞醛生產線99%女貞醛6006600年生產 1200 批次,每批次產量 0.5t, 每批次生產周期為 22h,同時運轉批 次數為 4 加氫大馬醇生產 線 99%加氫大 馬醇 200400
19、0年生產 800 批次,每批次產量 0.25t, 每批次生產周期為 10h,同時運轉批 次數為 2 焦碳酸叔丁酯生 產線 99%焦碳酸 叔丁酯 3005400年生產 600 批次,每批次產量 0.5t, 每批次生產周期為 18h,同時運轉批 次數為 2 叔丁醇鈉生產線98%叔丁醇 鈉 9005000年生產 1800 批次,每批次產量 0.5t, 每批次生產周期為 25h,同時運轉批 次數為 9 格蓬酯生產線99%格蓬酯5003000年生產 1000 批次,每批次產量 0.5t, 每批次生產周期為 12h,同時運轉批 次數為 4 車 間 二 二氫甲基柑青醛 生產線 99%二氫甲 基柑青醛 304
20、800年生產 600 批次,每批次產量 0.05t, 每批次生產周期為 24h,同時運轉批 次數為 3 氨基鈉生產線99%氨基鈉10007000年生產 700 批次,每批次產量 1.43t, 每批次生產周期為 20h,同時運轉批 次數為 2 車 間 三 叔丁醇鉀生產線98%叔丁醇 鉀 1004000年生產 200 批次,每批次產量 0.5t, 每批次生產周期為 20h,同時運轉批 次數為 1 -合計合計-3830/ 表 2.1-2 修編前項目公用及輔助工程一覽表 類 別 建設名稱設計能力備注 公供水(新鮮水)28394.32m3/a,94.65m3/d其中生產用水來自園區工業水廠, 生活用水來
21、源于園區自來水廠 排水污水 11185m3/a;清下水 16000m3/a雨污分流,清污分流 供電年用電量 74.83 萬 kwh/a由鹽化工區的 35kv 總配電站供 給 供熱蒸汽量約 34330t/a園區供給 冷凍設冷凍站,由 10 萬大卡螺桿冷凍機、 60 萬大卡螺桿冷凍機組成 - 綠化綠化面積 5000m2- 用 工 程 循環水系統循環冷卻水量約為 300t/h設循環冷卻站,循環冷卻水量設 計 500t/h,補充水取自園區供水 站 運輸總運輸量為 8736.11t/a其中運入 4292.66t/a,運出 4443.45t/a 罐區 260m2 貯 運 工 程 貯 存倉庫一、二、三 28
22、37.12m2 地面防滲處理 車間二廢氣采用三級水吸收、二級水 吸收、二級活性炭吸附后通過15米h1 排氣筒排放,車間三廢氣采取三級水 吸收后經15米h2排氣筒排放 廢氣治理 無組織廢氣通過設備密閉,加強車間 通風和嚴格操作 確保達標排放 廢水治理37.28 m3/d,廢水經分質處理, “隔油+ 氣浮”“析鹽”后入廠區污水站“水解酸 化+接觸氧化”處理后進清澗污水處理 廠集中處理 確保達接管標準 噪聲治理隔音、消聲器、減振等措施確保廠界噪聲達到標準要求 固體暫存設施固廢臨時堆場 40m2符合固廢暫存規范,滿足生產要 求 事故應急池500m3 環 保 工 程 環境風險 消防水池500m3 2.2
23、 修編前項目生產工藝及物料平衡修編前項目生產工藝及物料平衡 2.2.1 甘氨酰胺鹽酸鹽甘氨酰胺鹽酸鹽 2.2.1.1 反應原理及反應方程式反應原理及反應方程式 反應原理:氯乙酸甲酯與液氨經胺化反應,得到甘氨酰胺鹽酸鹽。 主要化學反應方程式: 胺化反應:(以氯乙酸甲酯計,轉化率 99.1%) clch2cooch3 nh3nh2coch2nh2*hcl (nh4)2co3 ch3oh+2 + 30 其它反應: nh3 (nh4)2co3 co2oh2+2 + 2.2.1.2 生產工藝流程生產工藝流程 生產工藝流程圖及主要產污環節見圖 2.2.1-1。 工藝流程簡述: 將計量好的新鮮水加入胺化釜,
24、之后加入定量 99%液氨、99%碳酸銨, 使溫度逐漸升至 30,攪拌,待碳酸銨完全溶解后,滴加 99%氯乙酸甲酯, 滴加過程中保持反應溫度在 30,氯乙酸甲酯滴加完畢后,保溫反應 6 個 小時。 反應結束后,物料轉到常壓蒸餾釜進行常壓蒸餾,蒸餾溫度 60(使 碳酸銨受熱分解) ,時間為 8 小時,蒸餾到不出餾即可,常壓蒸餾不凝氣 經冷凝、三級水吸收后回用到胺化釜,釜底物料轉到減壓蒸餾釜進行減壓 蒸餾,將甲醇、水蒸出,直至液體蒸干,釜底有白色固體出現。 經減壓蒸餾后的物料轉到一次重結晶釜,加入定量 99%甲醇回流溶解 后開冷凍降低溫度至 0,攪拌析晶 1 小時,然后將釜內物料轉入離心機 進行離心
25、,離心母液蒸餾回收甲醇,離心所得固體轉入二次重結晶釜加定 量水進行二次結晶,二次析晶結束后離心甩濾至干,離心母液去污水站, 離心所得固體轉入三次重結晶釜,加入 99%甲醇再次結晶,三次析晶結束 后離心甩濾至干,離心母液去蒸餾釜蒸餾回收甲醇,甲醇回用到三次結晶 釜中,離心所得固體轉甘氨酰胺鹽酸鹽粗品,經雙錐干燥機烘干得 99%甘 氨酰胺鹽酸鹽成品。 整個反應收率 98.19%。本項目采用三級冷凝,包括二級冷凍鹽水冷凝 和一級水冷,水(沸點 100) 、甲醇(沸點 63.7) 、均采用三級冷凝, 冷凝器面積為 20m2,水、甲醇冷凝效率分別為 98.5%、97.5%。 胺化 水 99%液氨 99%
26、氯乙酸甲酯 99%碳酸銨 99甘氨酰胺鹽酸鹽 減壓蒸餾 一次重結晶 二次重結晶水 99%甲醇5 離心 烘干 冷凝g1-3甲醇、水 l1-3廢液(水、甲醇、氯乙酸甲酯、甘氨酰胺鹽酸鹽、其它) g1-9甲醇 真空泵 g1-4甲醇 g1-1氨氣、甲醇 蒸餾冷凝 g1-5甲醇 固相 甲醇回用 gu1-2甲醇 三次重結晶 離心 gu1-3甲醇 99%甲醇 蒸餾冷凝 g1-7甲醇 甲醇回用 g1-8甲醇 l1-4廢液(水、甲醇、氯乙酸甲 酯、甘氨酰胺鹽酸鹽、其它) 常壓蒸餾冷凝 三級水吸收水回用 氨水、甲醇、水 g1-2氨氣、水、 co2、甲醇 l1-2廢溶劑(水、甲醇、其它) 液相 w1-1廢水(水、甲
27、醇、氯乙酸甲酯、甘氨酰胺鹽酸鹽、 其它) 離心 g1-6甲醇 gu1-1甲醇 三級水吸收 水 l1-1廢溶劑(甲醇、水) g*1-2氨氣、 co2、甲醇 圖 2.2.1-1 甘氨酰胺鹽酸鹽產品生產工藝流程圖及主要產污環節 2.2.1.3 物料能源消耗物料能源消耗 甘氨酰胺鹽酸鹽項目使用的主要原輔料消耗詳見表 2.2.1-1。 表 2.2.1-1 項目主要原輔料消耗 序號名稱規格生產單耗(t/t)年耗量(t/a)來源及運輸 1液氨99%0.29659.16國產汽運 2氯乙酸甲酯99%1200國產汽運 3碳酸銨99%0.0510國產汽運 4甲醇99%0.102520.5國產汽運 5水-1.1523
28、0園區水站 6蒸汽0.8mpa204000園區供熱中心 7電 kwh380/220v40080000園區供電站 2.2.1.4 項目主要設備項目主要設備 甘氨酰胺鹽酸鹽生產線主要設備清單見表 2.2.1-2。 表 2.2.1-2 生產裝置設備表 序號名稱規格數量(臺、套)材料備注 1胺化釜3000l 2搪瓷 2常壓蒸餾釜2000l 2搪瓷 3減壓蒸餾釜1000l 2搪瓷 4一次重結晶釜2000l 2搪瓷 5二次重結晶釜2000l 2搪瓷 6三次重結晶釜1000l 2搪瓷 7蒸餾釜2000l 2搪瓷 8冰機設備100kw2/ 9循環水泵50m /h2/ 10冷卻塔100m /h2玻璃鋼 11物料
29、泵20m /h2f4 12真空機組機械泵6/ 13離心機ss-8002不銹鋼 14電動葫蘆cd0.5-91/ 15水計量罐1500l4碳鋼 16冷凝器20m4不銹鋼 17烘干設備雙錐烘干裝 置 2不銹鋼 新增, 布置 在車 間二 2.2.1.5 物料平衡分析物料平衡分析 甘氨酰胺鹽酸鹽項目物料平衡表見表 2.2.1-3,工藝物料平衡見圖 2.2.1-2。 表 2.2.1-3a 甘氨酰胺鹽酸鹽項目物料平衡表(t/a) 入方出方序 號物料名稱數 量 循環套用量 產品廢氣廢水固廢 199%液氨59.1 6 吸收尾 氣 5.1 1 l1 -1 125.1 5 299%氯乙酸甲酯200g1-30.8 6
30、 l1 -2 51.75 399%硫酸銨10g1-41l1 -3 4.4 499%甲醇20.5g1-55.6 4 l1 -4 5.72 5水230g1-60.8 g1-71 g1-85.1 3 g1-910 gu1-10.0 5 gu1-20.0 2 529.14產 品 20 0 gu1-30.0 5 w1 -1 102.9 8 小 計 519.6620029.66102.98187.02 合合 計計 519.66 - 519.66 胺化 水50 99%液氨59.16 99%氯乙酸甲酯200 99%碳酸銨10 99甘氨酰胺鹽酸鹽200(甘氨酰胺鹽酸鹽198、其它2) 減壓蒸餾 一次重結晶 二次
31、重結晶水100 99%甲醇5.5 離心 烘干 冷凝g1-3甲醇0.17、水0.69 l1-3廢液4.4(水3、甲醇0.13、氯乙酸甲酯1.2、甘氨酰胺鹽 酸鹽0.05、其它0.02) g1-9甲醇10 真空泵 g1-4甲醇1 g1-1氨氣1.86、甲醇0.5 蒸餾冷凝 g1-5甲醇5.64 固相 甲醇回用220 gu1-2甲醇0.02 三次重結晶 離心 gu1-3甲醇0.05 99%甲醇15 蒸餾冷凝 g1-7甲醇1 甲醇回用200 g1-8甲醇5.13 l1-4廢液5.72(水2.83、甲醇0.2、氯乙酸甲酯0.4、 甘氨酰胺鹽酸鹽1.94、其它0.35) 常壓蒸餾冷凝 三級水吸收水回用10
32、9.14 (81.2、氨26.323、甲醇1.617) 吸收尾氣(氨氣0.537、 co24.54、甲醇0.033) l1-2廢溶劑51.75 (水45.03、甲醇6.71、其它0.01) 液相 w1-1廢水102.98(水100、甲醇2.44、氯乙酸甲酯0.02、甘 氨酰胺鹽酸鹽0.01、其它0.51) 319.16 268.9 5.11 210 g1-6甲醇0.8 離心 gu1-1甲醇0.05 210.7 309.9 206.9 l1-1廢溶劑125.15 (甲醇44.85、水80.3) 216.29 三級水吸收 水80 g1-2氨氣25、 co24.54、甲醇 1.15、水1.2 圖 2
33、.2.1-2a 甘氨酰胺鹽酸鹽產品物料平衡圖(t/a) 2.2.1.6 污染物產生環節及產生量污染物產生環節及產生量 污染物產生情況見表 2.2.1-42.2.1-7。 表 2.2.1-4 有組織排放廢氣產生源強 污染物產生量名稱編號 名稱濃度 mg/m3 產生速率 kg/h 產生時間 h 產生量 t/a 廢氣量 m3/h 氨氣7750.7751.86胺化尾氣g1-1 甲醇2080.208 2400 0.5 1000 氨氣2603.337.8125冷凝尾氣g1-2 甲醇119.670.359 3200 1.15 3000 真空泵尾 氣 g1-3甲醇6300.50425001.26800 結晶尾
34、氣g1-4甲醇10000.520001500 冷凝尾氣g1-5甲醇1253.331.8830005.641500 結晶尾氣g1-6甲醇8000.420000.8500 結晶尾氣g1-7甲醇10000.520001500 冷凝尾氣g1-8甲醇11401.7130005.131500 烘干尾氣g1-9甲醇80025000102500 表 2.2.1-5 工藝無組織廢氣排放表 編號污染物名稱污染源位 置 產生量 (t/a) 排放速率 (kg/h) 排放時間 (h/a) 面源面積 (m2) 面源高 度(m) gu1-1甲醇離心0.050.017 30002003 gu1-2甲醇離心0.020.007
35、30002003 gu1-3甲醇離心0.050.017 30002003 表 2.2.1-6 廢水產生源強 污染物產生量 codss總氮aox 廢水 來源 編 號 廢水量 m3/a ph 值 無量綱 濃度 mg/l 產生量 t/a 濃度 mg/l 產生量 t/a 濃度 mg/l 產生量 t/a 濃度 mg/l 產生 量 t/a 離心 廢水 w1-110067250002.515000.15300.0032000.02 表 2.2.1-7 固廢產生源強 編 號 名 稱 分類編號性狀主要成分產生量 (t/a) 擬采取的處理處 置方式 l1 -1 廢 溶 劑 - 液態甲醇、水等125.15 外售 l
36、1 -2 廢 溶 - 液態甲醇、水等51.75 外售 劑 l1 -3 廢 液 hw42 900-499- 42 液態甲醇、水、氯乙酸甲酯、甘氨酰 胺鹽酸鹽等 4.4 外委焚燒 l1 -4 廢 液 hw42 900-499- 42 液態甲醇、水、氯乙酸甲酯、甘氨酰 胺鹽酸鹽等 5.72 外委焚燒 2.2.2 格蓬酯格蓬酯 2.2.2.1 反應原理及反應方程式反應原理及反應方程式 反應原理:異戊醇與氫氧化鈉反應生成異戊醇鈉,異戊醇鈉再與氯乙 酸反應生成異戊氧基乙酸,異戊氧基乙酸與烯丙醇在硫酸、甲苯、催化劑 條件下發生酯化反應,生成格蓬酯。 主要化學反應方程式: (1)堿解反應:(以異戊醇計,轉化率
37、 71.67%) oh ona naoh+h2o 140 5-6h 其它反應: clch2coohnaoh clch2coona oh2 + + (2)合成反應:(以異戊醇鈉計,轉化率 97%) ona clch2cooh o coohnacl + + 801h 其它反應: ona clh oh nacl+ + oh2 clhnaoh nacl+ + (3)酯化反應:(以異戊氧基乙酸計,轉化率 98.02%) o cooh oh o o o oh2 + + 853.5h 其它反應: oh2na2co3co2h2so4na2so4 + oh2 na2co3co2 so3h ch3 so3na c
38、h3 + + 22 2.2.2.2 生產工藝流程生產工藝流程 生產工藝流程圖及主要產污環節見圖 2.2.2-1。 工藝流程簡述: (1)堿解、合成 向堿解釜中加入定量的 99%異戊醇和 99%氫氧化鈉,常壓加熱至 140,攪拌反應 5-6 小時,反應結束后冷卻至 80,加入定量 99%氯乙 酸保溫反應 1h。反應結束后加水水洗、使水相與油相分離,油相是反應生 成的異戊氧基乙酸,轉入酸化釜,水相是反應過程中生成的 nacl 和剩余 的異戊醇(異戊醇鈉水解) ,轉入脫醇釜。 堿解、合成的水相轉至脫醇釜,進行常壓蒸餾,升溫至 95左右, 利用異戊醇和水共沸的特點(共沸點為 95.1) ,收集異戊醇和
39、水共沸物, 冷凝、靜置分層,上層油層為異戊醇,回用至堿解釜,下層水層主要為水, 含少量異戊醇,入廠區污水站,脫醇釜釜底物料為廢水,入廠區污水站。 堿解、合成的油相轉至酸化釜,加定量水、30%hcl,調節 ph 至 1 左 右,物料轉入萃取釜,加入計量好的 99%甲苯,萃取分層。水層入廠區污 水站,有機層物料轉入蒸餾釜,進行常壓蒸餾,將甲苯萃取劑蒸出回用, 蒸餾到不出餾即可,降溫得異戊氧基乙酸粗品。 (2)酯化反應 在酯化釜中加入一定比例的異戊氧基乙酸粗品、99%烯丙醇、98%硫 酸、99%對甲苯磺酸(催化劑)、99%甲苯(脫水劑) ,升溫回流至 85,利 用甲苯和水共沸的特點(共沸點為 85)
40、 ,保溫反應 3.5h,至不在有水份 出來為止。收集甲苯和水共沸物,冷凝、靜置分層,上層油層為甲苯,回 用酯化釜,下層水層主要為水,含少量甲苯,入廠區污水站。 酯化反應反應結束后,物料轉入中和釜,向釜內加入計量好的水、98%碳 酸鈉攪拌中和至中性,靜置分層,水層打入污水處理站,有機層物料轉入 粗蒸釜,進行常壓蒸餾,將甲苯蒸出回用于酯化釜,蒸餾到不出餾即可, 降溫得格蓬酯粗品。格蓬酯粗品轉至蒸餾釜進行減壓蒸餾,收集 116- 119/2.6kpa 的餾分,即得 99%格蓬酯產品。 整個反應收率 67.78%。本項目采用三級冷凝,包括二級冷凍鹽水冷凝 和一級水冷,水(沸點 100) 、甲苯(沸點
41、110.6) 、異戊醇(沸點 132.5) 、烯丙醇(沸點 96.9) 、均采用三級冷凝,冷凝器面積為 20m2,水、甲苯、異戊醇、烯丙醇冷凝效率分別為 98.5%、98.5%、99%、98%。 99格蓬酯 s2-1蒸餾殘渣(異戊氧基乙酸、甲苯、格蓬 酯、其它) 酯化 減壓蒸餾 g2-5甲苯、烯丙醇、水 堿解 蒸餾 99%異戊醇 99%naoh 99%氯乙酸 98%硫酸 99%烯丙醇 99%甲苯 99%對甲苯磺酸 水 冷凝g2-9格蓬酯、甲苯 g2-1水、異戊醇 水相 油相 合成 冷凝水洗 回用異戊醇、水 g2-2水、異戊醇 酸化 水 30%hcl 萃取分層 99%甲苯 蒸餾 g2-3甲苯 回
42、用甲苯、水 冷凝 w2-3廢水(水、甲苯、異戊醇、hcl、 nacl 、異戊氧基乙酸、其它) g2-4甲苯、水 g2-8甲苯、水 中和 靜置分層 g2-7甲苯、烯丙醇、co2 gu2-4甲苯 w2 - 5廢水(水、異戊氧基乙 酸、甲苯、烯丙醇、對甲苯磺 酸鈉、硫酸鈉、碳酸鈉、其 它) 真空泵 98%碳酸鈉 水 脫醇 w2-1廢水(水、 異戊醇、其它) w2-2廢水(水、氫氧化 鈉、氯化鈉、異戊氧基 乙酸、異戊醇、氯乙酸 鈉、其它) 冷凝 g2-6甲苯、水 w2-4廢水(水、 甲苯、其它) 甲苯回用 冷凝 回用 甲苯、水 512.84 靜置分層 gu2-2異戊醇 gu2-1異戊醇 靜置分層 gu
43、2-3甲苯 圖 2.2.2-1 格蓬酯生產工藝流程圖及主要產污環節 2.2.2.3 物料能源消耗物料能源消耗 格蓬酯項目使用的主要原輔料及能源消耗詳見表 2.2.2-1。 表 2.2.2-1 項目主要原輔料及能源消耗 序號名稱規格單耗(t/t)年耗量(t)來源及運輸 1異戊醇99%0.496248國產汽運 2naoh99%0.23115國產汽運 3氯乙酸99%0.528264國產汽運 4hcl30%0.0052.5國產汽運 5甲苯99%0.02814國產汽運 6硫酸98%0.02412國產汽運 7烯丙醇99%0.32160國產汽運 8對甲苯磺酸99%0.00251.25國產汽運 9碳酸鈉98%
44、0.02814國產汽運 10水-2.21100園區水戰 11電380/220v274137000園區供電站 12汽0.8mpa2010000園區供熱中心 2.2.2.4 項目主要設備項目主要設備 格蓬酯項目主要設備清單見表 2.2.2-2。 表 2.2.2-2 項目主要設備清單 序號名稱規格數量(臺、套)材料備注 1堿解釜10000l4不銹鋼 2脫醇釜5000l4不銹鋼 3中和釜2000l4不銹鋼 4脫醇釜2000l4不銹鋼 5酸化釜5000l2搪瓷 6萃取釜5000l2搪瓷 7酯化釜2000l4搪瓷 8粗蒸釜2000l6搪瓷 9蒸餾釜5000l2搪瓷 10真空機組真空泵6/ 11循環水泵50
45、m /h2/ 12電動葫蘆cd0.5-91/ 13冷凝器20m 8不銹鋼 14計量罐8000l6不銹鋼 新增,布置 在車間二 2.2.2.5 物料平衡分析物料平衡分析 格蓬酯項目物料平衡表見表 2.2.2-3,工藝物料平衡見圖 2.2.2-2。 表 2.2.2-3a 格蓬酯生產物料平衡表(t/a) 入方出方序 號物料名稱數 量 循環套用量 產品廢氣廢水固廢 199%異戊醇248g2-160.5 6 w2- 1 90.23s2- 1 9.4 2 299%naoh115g2-22.51w2- 2 867.92 399%氯乙酸264g2-31w2- 3 206.25 430%hcl2.5g2-47.
46、39w2- 4 20.11 599%甲苯14g2-53.91w2- 5 149.72 698%硫酸12g2-61.8 799%烯丙醇160g2-76.39 899%對甲苯磺酸1.25g2-80.91 998%碳酸鈉14g2-92.51 10水110 0 gu2- 1 0.05 gu2- 2 0.05 gu2- 3 0.01 748.41產 品 50 0 gu2- 4 0.01 小 計 1930.7550087.11334.239.42 合合 計計 1930.75 - 1930.75 99格蓬酯500(格蓬酯495、甲苯2、其它3) s2-1蒸餾殘渣9.42 (異戊氧基乙酸7.88、甲苯0.93
47、、格蓬酯 0.01、其它0.6) 酯化 減壓蒸餾 g2-5甲苯1、烯丙醇1、水1.91 堿解 蒸餾 99%異戊醇 248 99%naoh 115 99%氯乙酸264 98%硫酸12 99%烯丙醇160 99%甲苯6 99%對甲苯磺酸1.25 水900 冷凝g2-9格蓬酯2.48、甲苯0.03 g2-1水59.06、異戊醇1.5 水相 油相 505.68 合成 冷凝水洗 回用異戊醇100、水8.41 g2-2水1.5、異戊醇1.01 酸化 水100 30%hcl 2.5 萃取分層 99%甲苯8 蒸餾 g2-3甲苯1 回用甲苯400、水80 冷凝 w2-3廢水206.25(水200、甲苯0.05、
48、 異戊醇1.03、hcl 0.1、nacl 2.55、異 戊氧基乙酸0.02、其它2.5) g2-4甲苯6.09、水1.3 g2-8甲苯0.76、水0.15 中和 靜置分層 g2-7甲苯0.45、烯丙醇0.5、co25.44 gu2-4甲苯0.01 w2-5廢水149.72(水128、異戊 氧基乙酸0.02、甲苯0.02、烯丙 醇1.77、對甲苯磺酸鈉1.4、硫 酸鈉17.04、碳酸鈉0.62、其它 0.85) 真空泵 98%碳酸鈉14 水100 脫醇 w2-1廢水90.23(水90 、異戊醇0.02、其它0.3) w2-2廢水867.92(水700、氫氧化鈉2.5、氯 化鈉158.16、異戊
49、氧基乙酸0.05、異戊醇 1.71、氯乙酸鈉4.25、其它1.25) 363 60.56 401.54 608.18 冷凝 g2-6甲苯1.5、水0.3 w2-4廢水20.11(水20、甲 苯0.01、其它0.1) 甲苯回用100 冷凝 回用 甲苯50、水10 511.93 179.25 554.96 662.57 512.84 gu2-1異戊醇0.05 靜置分層 gu2-2異戊醇0.05 靜置分層 gu2-3甲苯0.01 圖 2.2.2-2a 格蓬酯產品物料平衡圖(t/a) 2.2.2.6 污染物產生環節及產生量污染物產生環節及產生量 污染物產生情況見表 2.2.2-42.2.2-7。 表
50、2.2.2-4 有組織排放廢氣產生源強 污染物產生量名稱編號 名稱濃度 mg/m3 產生速率 kg/h 產生時間 h 產生量 t/a 廢氣量 m3/h 堿解尾氣g2-1異戊醇857.14 0.86 17501.51000 冷凝尾氣g2-2異戊醇673.33 0.67 15001.011000 萃取、分 層尾氣 g2-3甲苯8000.425001500 冷凝尾氣g2-4甲苯1353.33 2.03 30006.091500 甲苯1142.86 1.14 1酯化尾氣g2-5 烯丙醇1142.86 1.14 875 1 1000 冷凝尾氣g2-6甲苯5000.530001.51000 甲苯2250.
51、180.45中和尾氣g2-7 烯丙醇2500.2 2500 0.5 800 冷凝尾氣g2-8甲苯7600.3820000.76500 甲苯50.010.03真空泵尾 氣 g2-9 格蓬酯413.33 0.83 3000 2.48 2000 表 2.2.2-5 工藝無組織廢氣排放表 編號污染物名稱污染源位 置 產生量 (t/a) 排放速率 (kg/h) 排放時間 (h/a) 面源面積 (m2) 面源高 度(m) gu2-1異戊醇水洗0.050.01730002003 gu2-2異戊醇靜置分層0.050.017 30002003 gu2-3甲苯靜置分層0.010.003 30002003 gu2-
52、4甲苯靜置分層0.010.003 30002003 表 3.2.2-6 廢水產生源強 污染物產生量 codss甲苯全鹽量 廢水來源編 號 廢水 量 m3/a ph 值 無量 綱 濃度 mg/l 產生 量 t/a 濃度 mg/ l 產生 量 t/a 濃度 mg/ l 產生量 t/a 濃度 mg/l 產生量 t/a 冷凝廢水w2 -1 9078555.60.05100 0 0.0 9 / 脫醇廢水w2 -2 70012 13 3985. 7 2.79200 0 1.4/232014. 3 162.4 1 萃取、分層廢水w2 -3 2001283001.66150 0 0.32500.0512750
53、2.55 冷凝廢水w2 -4 207810000.025000.0 1 5000.01/ 靜置分層廢水w2 -5 128671812 5 2.32100 0 0.1 3 156. 3 0.02148906. 3 19.06 表 3.2.2-7 固廢產生源強 編 號 名 稱 分類編號性 狀 主要成分產生量 (t/a) 擬采取的處理處 置方式 s2- 1 蒸 餾 殘 渣 hw11 900-013- 11 固 態 異戊氧基乙酸、甲苯等9.42 外委焚燒 2.2.3 女貞醛女貞醛 2.2.3.1 反應原理反應原理 反應原理:己二醇在碘催化下生成甲基戊二烯,再與丙烯醛反應生成 女貞醛(2,4-二甲基-3
54、-環己烯甲醇和 3,5-二甲基-4-環己烯甲醛的混合物) 。 主要化學反應方程式: (1)脫水反應:(以己二醇計,轉化率 97.14%) ohoh + h2o 2 (2)加成反應 1:(以甲基戊二烯計,轉化率 69.57%) h o cho + 2,4-3- 加成反應 2:(以甲基戊二烯計,轉化率 17.39%) h o cho + 3,5-4- 2.2.3.2 生產工藝流程生產工藝流程 生產工藝流程圖及主要產污環節見圖 2.2.3-1。 工藝流程簡述: (1)脫水反應 在反應釜中投加定量 99%己二醇和 99%碘,常壓加熱至 100,攪拌, 開始滴加 99%己二醇,保溫反應 16h。反應結束
55、后,反應生成甲基戊二烯 粗品轉入蒸餾釜,進行蒸餾提純,將水、甲基戊二烯蒸出,冷凝收集甲基 戊二烯和水,靜置分層,上層油層為甲基戊二烯成品待用,下層水層主要 為水,含少量甲基戊二烯,入廠區污水站,蒸餾釜釜底物料為固廢,外委 處理。 (2)加成反應 向高壓釜加入一定比例的甲基戊二烯成品、99%丙烯醛,加熱到釜溫 35,停止加熱,維持釜溫,壓力 0.2mpa 以內,保溫反應 5h。 反應結束后,物料轉入蒸餾釜,進行蒸餾,將甲基戊二烯、丙烯醛蒸 出回用到高壓釜,蒸餾到不出餾即可,降溫得女貞醛粗品,女貞醛粗品經 減壓蒸餾,前餾分丙烯醛、甲基戊二烯等作為危廢,外委處理,收集 75- 78/1.3kpa 的
56、餾分,即得 99%女貞醛產品。 整個反應收率 93.28%。本項目采用三級冷凝,包括二級冷凍鹽水冷凝 和一級水冷,水(沸點 100) 、丙烯醛(沸點 52.5) 、均采用三級冷凝, 冷凝器面積為 20m2,水、丙烯醛冷凝效率分別為 98.5%、97%。 99女貞醛 蒸餾 脫水 99%己二醇 99%碘 99%丙烯醛 g3-1甲基戊二烯、水 g3-2甲基戊二烯、水冷凝 s3-1蒸餾殘渣(己二醇、水、 碘、甲基戊二烯、其它) w3-1廢水(水、甲基戊二烯、其它) 加成 蒸餾 甲基戊二烯、丙烯 醛回用 g3-3丙烯醛、甲基戊二烯 g3-4丙烯醛、甲基戊二烯 冷凝真空泵g3-5丙烯醛、甲基戊二烯、女貞醛
57、 冷凝 減壓蒸餾 l3-1前餾分(甲基戊二 烯、丙烯醛、其它) s3-2蒸餾殘渣(水、甲基戊二烯、丙烯醛、其它) 靜置分層 gu3-1甲基戊二烯 圖 2.2.3-1 女貞醛生產工藝流程圖及主要產污環節 2.2.3.3 物料能源消耗物料能源消耗 女貞醛項目使用的主要原輔料及能源消耗詳見表 2.2.3-1。 表 2.2.3-1 項目主要原輔料及能源消耗 序號名稱規格單耗(t/t)年耗量(t)來源及運輸 1己二醇99%0.92550國產汽運 2碘99%0.000920.55國產汽運 3丙烯醛99%0.43260國產汽運 4電380/220v259155400園區供電站 5汽0.8mpa169600園
58、區供熱中心 2.2.3.4 項目主要設備項目主要設備 女貞醛項目主要設備清單見表 2.2.3-2。 表 2.2.3-2 項目主要設備清單 序 號 名稱規格數量(臺、套)材料備 注 1反應釜2000l4搪瓷 2蒸餾釜2000l4搪瓷 3高壓釜2000l4不銹鋼 4蒸餾釜3000l4不銹鋼 5冷凝器20m 4不銹鋼 6真空機組280m /h2/ 新 增, 布 置 在 車 間 二 2.2.3.5 物料平衡分析物料平衡分析 女貞醛項目物料平衡表見表 2.2.3-3,工藝物料平衡見圖 2.2.3-2。 表 2.2.3-3a 女貞醛生產物料平衡表(t/a) 入方出方序號 物料名稱數量 循環 套用量產品廢氣
59、廢水固廢 199%己二醇550g3-10.2s3-120.14 299%碘0.55g3-29.69s3-27.57 399%丙烯醛260g3-31.5 g3-43.49 g3-56.19 130產品600 gu3 -1 0.01 w3-1155.21 l3-16.55 小計810.5560021.08155.2134.26 合計合計810.55 - 810.55 99女貞醛600 (女貞醛594、丙烯醛5.2、甲基戊二烯0.5、其它0.3) 蒸餾 脫水 99%己二醇550 99%碘0.55 99%丙烯醛260 g3-1甲基戊二烯0.1、水0.1 g3-2甲基戊二烯7.33、水2.36冷凝 s3
60、-1蒸餾殘渣20.14 (己二醇15.59、水0.4、碘0.55、甲基戊二烯 0.1、其它3.5) w3-1廢水155.21(水155、甲基 戊二烯0.01、其它0.2) 加成 蒸餾 甲基戊二烯50、丙 烯醛80回用 g3-3丙烯醛1、甲基戊二烯0.5 g3-4丙烯醛2.47、甲基戊二烯1.02 冷凝真空泵 g3-5丙烯醛0.16、甲基戊二烯0.03、 女貞醛6 冷凝 減壓蒸餾 l3-1前餾分6.55(甲基戊二 烯1.38、丙烯醛5.07、其 它0.1) 550.55 550.35 530.21 s3-2蒸餾殘渣7.57 (水3.5、甲基戊二烯0.05、丙烯醛0.02、其它 4) 620.31
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