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文檔簡介
1、雙氧水脫硫技術介紹1工藝原理雙氧水脫硫技術是采用27.5%雙氧水(過氧化氫溶液)經稀釋到 8.5%左右的安全濃度后進行塔內脫硫。過氧化氫在酸性溶液中將二氧 化硫氧化,生成硫酸。硫酸可以和水以任一比例混溶,不會造成過飽 和結晶,造成結垢堵塞問題,因此,采用雙氧水法脫硫工藝提高了系 統的可靠性,降低了投資及運行費用。同時稀硫酸可直接用于制酸系 統干吸段使用,也可作為化工原料出售,不會產生二次污染問題。雙氧水脫硫技術的吸收液(稀雙氧水)通過輸送泵進入脫硫塔,洗滌脫除煙氣中SO2來達到煙氣脫硫的目的,副產物為稀硫酸溶液, 可進行銷售或生產回用。脫硫工藝主要包括 4個部分:(1)吸收劑存 儲與輸送;(2
2、)吸收液噴淋并離心分散;(3)塔內霧滴與煙氣逆流接 觸反應;(4)副產物外排;(5)應急與回收。反應原理:煙氣中SO2的脫除過程是分兩部完成的:第一步,氣液傳質和水合過程,即煙氣中 SO2分子與水接觸時,溶解在水中,并與水分子結合為亞硫酸:SO2+H2OTH2SO3 (1)第二步,氧化吸收H2O2+H2SO3TH2SC4+H2O (2)副反應,雙氧水分解:2H2O2T2H2O+O2 f( 3)1摩爾的雙氧水脫除1摩爾的SO2。雙氧水的分解會降低其利用 率,應盡量減少副反應的進行。副產物為H2SO4,對SO2無吸收能力,在溶液中達到一定濃度后(30%),用泵取出部分外排。另外,硫酸還可與過氧化氫
3、反應生成具有強氧化性的過二硫酸 (H2S2O8 )。由于上述兩方面的原因,硫酸的加入,會顯著提高體系的酸性、 氧化性和氧化脫硫率。當硫酸用量繼續加大,脫硫率開始下降。當體 系酸性過強時,過氧化氫不太穩定,會快速分解而損失,從而導致脫 硫率反而下降:因此,為了達到較好的脫硫效果,體系只需要加入少量的硫酸。2工藝流程雙氧水脫硫工藝流程簡圖(附錄 2)本脫硫系統包括5部分,分別為:尾氣系統、吸收劑存儲與輸送 系統、工藝水系統、稀硫酸外排系統、應急回收系統。同時包含系統 運行必備的電氣系統、儀表控制系統等。含SO2尾氣由原煙道進入脫硫塔,在脫硫系統正常運行時,尾氣 由脫硫塔的尾氣入口進入,在脫硫塔內與
4、脫硫液逆流接觸,氣液兩相 發生快速傳質反應,尾氣中SO2被充分吸收,再往上經過脫硫塔上部 的絲網除霧器,截留煙氣中的微小液滴后經塔頂直排煙囪排放。吸收試劑溶液的輸送和循環如下:將購入的27.5%濃度工業級雙 氧水加水添加穩定劑并稀釋到 8.5%濃度(稀釋的目的是提高雙氧水 的使用安全性)在儲罐中臨時存儲,再由雙氧水泵連續補充至脫硫塔, 以維持脫硫液中足夠的有效脫硫成分。 雙氧水的補充量按照入口尾氣 中SO2摩爾流量進行調節。循環吸收液通過重力降落到塔底循環槽, 循環槽內的循環吸收液再通過循環泵送至脫硫塔噴淋吸收層循環吸 收,循環吸收液在吸收SO2后,密度逐步增大,當達到設定值時(對 應30%濃
5、度),由稀硫酸泵排至干吸循環槽。2.1脫硫系統脫硫塔采用尾氣和噴淋吸收液逆流模式操作, 脫硫效率高。塔內 根據工藝設計采用空塔或高效散堆填料,全塔阻力約 1000P&整塔 操作彈性大,在保證工藝穩定運行的前提下盡可能降低了液氣比, 使 運行成本更為經濟。煙道留有適當的取樣接口、試驗接口和人孔。煙道 Q235材質, 脫硫塔進口處做局部防腐處理,與低溫濕煙氣接觸的煙道均采用玻璃 鋼FRP材質制作。脫硫塔系統設置1個煙氣擋板門,為脫硫塔進口擋板門。進口擋 板門不與低溫濕煙氣接觸,采用碳鋼材質。脫硫系統運行時打開入口 擋板。不脫硫時,脫硫塔僅作為煙氣通道。在脫硫塔入口尾氣管道上設置 SO2測點,對其中
6、SO2的摩爾流量進行在線測定,并用測得的SO2流量值對雙氧水的補充量進行調節 22脫硫劑儲存稀釋輸送系統脫硫劑采用外購的 27.5%濃度的工業雙氧水,用罐車運到現場 后,先在儲罐中添加穩定劑儲存。再用濃雙氧水泵送到稀釋槽內加水 稀釋到8.5%,再由稀雙氧水泵連續補充至脫硫塔內。由于雙氧水具有熱不穩定性,可發生分解產生氧氣并放熱,導致 儲罐壓力增大,溫度上升,有一定的安全隱患,因此雙氧水儲罐設置 壓力安全閥,保護儲罐安全。2.3工藝水系統脫硫系統水消耗主要為脫硫反應熱蒸發水、尾氣增濕降溫蒸發 水、副產物外排帶水。消耗的水主要以定量的方式進行補充。工藝水水源由建設方提供,管道恒壓供應。工藝水輸送到
7、各用水 點,包括尾氣降溫增濕水、和除霧器沖洗用水。工藝水的補充以定量方式補充。由流量計對補水電動調節閥進行 控制,以確保稀硫酸濃度在工藝設計范圍之內。2.4稀硫酸排出系統硫酸生產是采用濃硫酸吸收煙氣中SO2氣體,實質是 SO3+H2O=H2SO4。隨著反應的進行硫酸的濃度不斷提高, 需補充水分 將其稀釋到最佳吸收酸濃。硫酸生產需要補充加水為過氧化氫尾氣脫 硫工藝產生的副產稀硫酸提供了出路,但是硫酸生產的干燥和吸收有 一個很重要的水平衡問題,即進入干燥吸收工序的水分過多, 超出理 論水量將使生產無法正常進行。要實現副產稀硫酸全部回收,首要問題是保證硫酸生產水平衡、尾氣吸收水平衡。采用市售(H2O
8、2) =27.5%的過氧化氫溶液(俗稱 雙氧水)作為吸收劑時,理論上可獲得稀硫酸的w (H2SO4)最高可達到55%,即本工藝技術副產的稀硫酸 w ( H2SO4)可在055%內調 節。為保證硫酸生產的水平衡,允許返回稀硫酸w(H2SC4)應控制不低于2.90%,否則產生稀酸量過多,返回到硫酸系統后會破壞干燥 和吸收循環系統的水平衡,嚴重時會惡化硫酸生產,甚至導致停產, 并且稀酸量過大同時也會造成吸收劑的損失。 另外還需考慮吸收過程 中循環吸收液的水平衡問題,以及吸收液中水蒸氣蒸發所致的水分消 減的補充問題。在生產控制上,采取連續添加精確計量的吸收劑、連續補水、連 續排稀酸等穩定操作的控制技術
9、,保持副產稀硫酸的w(H 2SO4)穩定在 20% 30%。在稀硫酸外排管線上安裝流量計和電動調節閥,對稀硫酸外排流量進行定量調節。2.5應急回收系統在脫硫界區內建設一座應急漿液池,用于收集脫硫塔檢修時外排 的全部脫硫液,檢修結束后,用泵將脫硫液返送到塔內使用。平時可收集泄漏溶液和沖洗水。3主要工藝設計特點1.流程簡短,投資省采用單塔設計,吸收反應和副產品的回收均在個塔內, 配套設備 少而精,流程簡短,控制簡便,可操作性強,無需額外增加操作人員, 有效節約投資成本、運行成本和占地空間。2 .脫硫效率咼脫硫裝置咼效、方便,過氧化氫尾氣脫硫活性強、反應速率快, 二氧化硫的排放限值 P(SQ)20mg/ m3,遠低于國家標準 GB26132 2010規定的限值:2013年10月1日后執行P(SC2)400mg/m3, 對氮氧化物亦有較高的脫除率,脫硫脫硝同時進行。3. 精確控制根據吸收前后二氧化硫濃度,采用計量控制系統精確的控制過氧 化氫吸收劑的加入量,在保證脫硫效果的同時,降低了運行成本。4. 不堵塔、阻力小脫硫副產品為稀硫酸,不存在結晶堵塔等問題,吸收塔為大
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