1、總復習 一、考核形式一、考核形式 （一）理論知識考試（一）理論知識考試（70%70%） （二）平時成績（二）平時成績（30%30%） 1 1、實驗報告、實驗報告4 4次（占次（占10%);10%); 2 2、課堂作業、課堂作業1515次（占次（占20%20%）; ; 醫用化學醫用化學考試考試 （1 1）單項選擇題（）單項選擇題（2020題，題，4040分）分） （2 2）判斷題（）判斷題（1010分）分） （3 3）命名題（）命名題（8 8分）分） （4 4）填空題（）填空題（1212分）分） （5 5）完成反應式（）完成反應式（1313分）分） （6 6）鑒別題（）鑒別題（3 3題共題共9

2、9分）（分）（7 7）計算題（）計算題（ 2 2題共題共8 8分）分） 二、理論考試題型二、理論考試題型: :基礎部分基礎部分40%40%；有機部分；有機部分60%60% 一、一、 命名命名 例如例如: : CH CH3 3COCHCOCH2 2COOHCOOH 要點：要點： 以烷烴命名為基礎；以烷烴命名為基礎； 找出母體與取代基；找出母體與取代基； 編號順序。編號順序。 CH3-CH-C-CHCH 2CHO CH3 O NH2 5- 5-甲基甲基-3-3-氨基氨基-4-4-己酮醛己酮醛 需注意：需注意：1. 1.雜環化合物；雜環化合物；2. 2. 甾族化合物甾族化合物 3. 3.單糖結構單糖

3、結構 4. 4. 立體異構立體異構 CH2CH C Cl O 順-2-甲基-3-乙基-3-己烯 cis-2-methyl-3-Ethyl-3-hexene ( (一一) ) 順反構型命名法：若兩個雙鍵碳原子所連原順反構型命名法：若兩個雙鍵碳原子所連原 子或基團彼此有相同者，在同一側稱為順式構型，子或基團彼此有相同者，在同一側稱為順式構型， 在相反的一側為反式構型。在相反的一側為反式構型。 CH2CH3 CHCH3 CC CH3CH2 H CH3 一、一、 命名命名 ( (二二) Z-E ) Z-E 構型命名法構型命名法: : 先定出每個雙鍵碳上所先定出每個雙鍵碳上所 連的兩個原子或基團的先后次

4、序連的兩個原子或基團的先后次序( (即次序規則即次序規則) )，若，若 兩個優先基處在雙鍵的同側，稱為兩個優先基處在雙鍵的同側，稱為 Z Z 型，反側稱型，反側稱 為為 E E 型。型。 CC d e a b CC e d a b 假定上面結構式中：假定上面結構式中：abab、de de 一、一、 命名命名 1 1對映異構對映異構 （一）（一）D/LD/L命名法命名法 （二）（二）R/SR/S構型命名法構型命名法 一、一、 命名命名 D-(-)-D-(-)-乳酸乳酸 HOH COOH CH3 D-(+)-D-(+)-甘油醛甘油醛 HOH CHO CH2OH （二）（二）R/SR/S構型命名法構

5、型命名法 一、一、 命名命名 CHO HOH HOH CH2OH C C HOH HOH CHO CH2OH 2S,3R-2,3,4-2S,3R-2,3,4-三羥基丁醛三羥基丁醛 S S R R CH3 CH2CH3 OHH BrCl H CH 3 ClBr H CH 3 最 小 最 小 大中 小 大 小 中 R-1-R-1-氯氯-1-1-溴烷溴烷 1. 1. 羧酸的化學性質羧酸的化學性質 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 (Ar)R O H OO C C 4. 4. 脫羧反應脫羧反應脫羧反應脫羧反應; ; 氧化與還原氧化與還原氧化與還原氧化與還原 RCO- -X X酰酰鹵鹵酰酰鹵鹵

6、 RCOOCOROCOR 酸酸酐酐酸酸酐酐 RCO- -OROR酯酯酯酯 RCO- -NHNH 2 2 酰酰胺胺酰酰胺胺 NaOH NaHCO3 CO2H COONaH2O CO2NaH2OCO2 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 無機酸 RCOOH H2CO3 H2O ROH 1-2 4-5 6.4(pka1) 9-10 15.7 16-19 OH l ： 羧酸的化學性質羧酸的化學性質 H O O H C Gr:Gr: releasingreleasing group groupGw: Gw: withdrawingwithdrawing group group C O G G r

7、 r OH C O G G w w OH 就電子效應而言，就電子效應而言， 。 （2 2）羧基中羥基被取代的反應）羧基中羥基被取代的反應 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 RCOH O RCX O RCOR O RCNH 2 O RC O O C O R NHNH3 3 R ROHOH SOClSOCl2 2 P P2 2O O5 5 二元酸的熱解反應：二元酸的熱解反應： HOOCCH2 COOH( ) n n=01 n=01 脫羧成羧酸；脫羧成羧酸； n=23n=23 失水成酸酐；失水成酸酐； n=45 n=45 脫羧失水生成酮。脫羧失水生成酮。 甲酸；草酸甲酸；草酸 二、二、 各

8、類化合物的化性各類化合物的化性 6. 6.羥基酸和酮酸的化學性質羥基酸和酮酸的化學性質 酸性：酸性： 酮酸醇酸羧酸酮酸醇酸羧酸 H H2 2COCO3 3 酚醇酚醇 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 HOCH2COOH 稀HNO3 OHCCOOHHOOCCOOH 稀HNO3 CHCH3CH2COOH OH CHCH3COOH OH CCH3 O CH2COOH 稀HNO3 CCH3 O COOH Ag Tollens試 劑 6. 6.羥基酸和酮酸的化學性質羥基酸和酮酸的化學性質 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 - -羥基酸與稀硫酸共熱，脫羧生成醛或酮。羥基酸與稀硫酸共熱，

9、脫羧生成醛或酮。 CO2C O CH3H 稀H2SO4 CHCH3COOH OH H2O - -羥基酸與酸性羥基酸與酸性KMnOKMnO4 4共熱，脫羧生成醛或酮，醛繼續被共熱，脫羧生成醛或酮，醛繼續被 氧化成酸。氧化成酸。 CO2C O CH3OH KMnO4/H+ CHCH3COOH OH H2O CO2C O CH3CH3 KMnO4/H+ CCH3COOH CH3 H2O OH 6. 6.羥基酸和酮酸的化學性質羥基酸和酮酸的化學性質 - - 醇酸脫水成交酯醇酸脫水成交酯 - - 醇酸脫水成共軛烯酸醇酸脫水成共軛烯酸 - - 醇酸脫水成內酯醇酸脫水成內酯 二、二、 各類化合物的化性各類化

10、合物的化性 醇酸的脫水反應醇酸的脫水反應 C O OHCH3CH OH C O HOCHCH3 OH C O OCH3CH 2 H2O C O OCHCH3 - -羥基丙酸羥基丙酸 丙交酯丙交酯 6. 6.羥基酸和酮酸的化學性質羥基酸和酮酸的化學性質 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 CH3CH CHCO2H HOH -羥基丁酸 CH3CH CHCO2HH2O 2-丁烯酸 微熱 CH2CH2C O OHCH2O H -羥基丁酸 O O H2O -丁內酯 (1,4-丁內酯) 室溫 O O NaOHHOCH2CH2CH2COONa -羥基丁酸鈉 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性

11、 C O CH3COOH CO2C O CH3OH Tollens C O CH3COOH CO2C O CH3H 稀H2SO4 150 C O CH3COOHCOC O CH3OH 濃H2SO4 C O CH3CH2COOH CO2C O CH3CH3 溫溫熱熱 -戊戊酮酸 CH3CH2CCH2CO2H O NaOH CH3CH2CO2NaCH3CO2Na 丙丙酸酸鈉鈉 乙乙酸酸鈉鈉 酮酸的分解反應酮酸的分解反應 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 C O R L 親親核核試試劑劑親親核核試試劑劑 進進攻攻位位點點進進攻攻位位點點 : :酰基都連著一個能被其他基團取代的酰基都連著一個

12、能被其他基團取代的 負性原子或基團，因而具有相似的化學性質。負性原子或基團，因而具有相似的化學性質。 ：水解、醇解、氨解。：水解、醇解、氨解。 2. 2. 羧酸衍生物的化學性質羧酸衍生物的化學性質 RCCl O RCO O CR O RCOR O RCNH 2 O + :Nu O + R C L - - Nu O R C RCOH O RCOR O RCNHR O RCNR2 O HCl HO CR O HOR HNH2 L:+(H-L) 水解醇解氨解 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 l離去基的離去能力：離去基的離去能力： l羧酸衍生物酰化反應活性羧酸衍生物酰化反應活性: : NH

13、2C NH2 O + H2O NaOH HCl 尿尿素素酶酶 碳酰胺碳酰胺 ( (脲脲, ,尿素尿素, urea) , urea) 碳酸的二元酰胺碳酸的二元酰胺 1. 1. 弱堿性弱堿性 不能使石蕊試紙變色不能使石蕊試紙變色, , 只能與強酸成鹽。只能與強酸成鹽。 NH2-C-NH2 = O HNO3C O H2NNH2 HNO3 尿素與硝酸尿素與硝酸( (或草酸或草酸) )生成不溶性鹽生成不溶性鹽, ,常用此性質由尿中分離尿素。常用此性質由尿中分離尿素。 2. 2. 水解反應水解反應 CO22NH4Cl + Na2CO3+ 2NH3 CO2+ 2NH3 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的

14、化性 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 4. 4. 縮二脲的生成和縮二脲反應縮二脲的生成和縮二脲反應 3. 3. 與亞硝酸反應與亞硝酸反應定量測定尿素的常用方法之一定量測定尿素的常用方法之一 NH2C NH2 O + HNO2 H2NCNH2 + H2NCNH2 OO 150 160 H2NCNHCNH2 OO + NH3 縮二脲縮二脲 縮二脲在堿性介質與極稀的縮二脲在堿性介質與極稀的 硫酸銅溶液產生紫紅色的顏色硫酸銅溶液產生紫紅色的顏色 反應，叫做反應，叫做。 CuSO4/OH- N2 + CO2 + H2O 凡分子中含有凡分子中含有2 2個酰胺鍵個酰胺鍵 ( () ) 結構的化合

15、物結構的化合物 ( (如草二酰胺、多肽和蛋白質如草二酰胺、多肽和蛋白質) ) 都能發生縮二脲反應。都能發生縮二脲反應。 3. 3. 胺的化學性質胺的化學性質 N(CH3)2 NHCH3 NH2 O2NNH2 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 脂肪仲胺 脂肪 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 伯胺 叔胺 各類胺的堿性強弱順序：各類胺的堿性強弱順序： 如何判斷季銨堿或季銨鹽？如何判斷季銨堿或季銨鹽？ 磺酰化反應磺酰化反應 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 C2H5NH2 (C2H5)2NH NaOH S NHC2H5 O O S N(C2H5)2 O O S NC2H5 Na+(溶

16、) O O - S N(C2H5)2(不溶) O O SO2Cl ( (興斯堡興斯堡) )。 酰化反應酰化反應 NH2HO (CH3CO)2ON H HO C CH3 O Paracetamol (Paracetamol (撲熱息痛撲熱息痛) ) 與亞硝酸的反應與亞硝酸的反應 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 RNH2 NaNO2 HCl N2 醇、烯、鹵烴等混合物 R+ Cl- N N Cl-R + 脂肪重氮鹽 (CH3CH2)2NH HONO (C2H5)2NNO H2O N-亞硝基二乙胺 R3N HNO2 R3N NaNO2 H2O NaOH ( (一種弱酸弱堿鹽一種弱酸弱堿鹽

17、) ) R3NH NO2- + 脂肪胺：脂肪胺： 芳香胺與亞硝酸的反應：芳香胺與亞硝酸的反應： 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 NH2 05 NaNO2 2HCl N N Cl-NaCl 2H2O + 氯氯化化重重氮氮苯苯( (芳芳香香重重氮氮鹽鹽) ) NHCH3 HNO2 N N-甲基-N-亞硝基苯胺 CH3 H2O N=O N(CH3)2 NaNO2 HCl 8 H2O NaCl N(CH3)2 NO N,N-二甲基-4-亞硝基苯胺 (綠色晶體 mp 86) 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 鹵代反應鹵代反應 NH2 + Br2 H2O NH2 Br Br Br 白

18、色沉淀白色沉淀 CH3(CH3)2N NaNO2 HCl CH3(CH3)2N N O 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 重氮鹽的化學性質：重氮鹽的化學性質： l放氮反應放氮反應( (親電取代親電取代): ): 重氮基被其它基取代并放出重氮基被其它基取代并放出N N2 2 + N N HSO4- :Nu- Nu N2 + N N Cl- OHNNOH l留氮反應留氮反應( (偶聯反應偶聯反應): ): 產物分子中仍然保留產物分子中仍然保留 2 2 個個 N N H3PO2/H2O KI/H2O CuCN/KCN N2 HSO4- CuX/HX H2O/H+, + OH N2 X N2

19、 (X=Cl,Br) I N2 CN N2 H N2 放氮反應：放氮反應： 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 偶聯反應偶聯反應( (留氮反應留氮反應) ) ： 重氮鹽與酚或芳胺等化合物反應，由重氮鹽與酚或芳胺等化合物反應，由 將兩個芳環連接起來，生成偶氮化合將兩個芳環連接起來，生成偶氮化合 物的反應稱為偶聯反應物的反應稱為偶聯反應(coupling reaction)(coupling reaction)。 NNOH 對對羥羥基基偶偶氮氮苯苯( (橘橘黃黃色色) ) 0 pH89 NN + OHCl- N N Cl- + N(CH3)2 H2O,0,pH57 HOAc/NaOAc N

20、NN(CH3)2 4 4- -二二甲甲氨氨基基偶偶氮氮苯苯( (黃黃色色) ) 4. 4. 雜環化合物雜環化合物 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 吡啶吡啶 結構：結構： 6 6原子原子6 6電子環閉電子環閉 鍵鍵/ /缺缺 芳雜環芳雜環 性質：親電取代性質：親電取代( (多在多在 位位) )比苯難比苯難( (似硝基苯似硝基苯) ); ;親核取代親核取代 ( (多在多在 位位) )比苯易比苯易; ;氧化變難氧化變難; ;還原變易還原變易; ;有弱堿性有弱堿性 2. 2. 吡咯吡咯 結構：結構：5 5原子原子6 6電子環閉電子環閉 鍵鍵/ /富富 芳雜環芳雜環 性質性質: :親電取代比

21、苯易親電取代比苯易( (多在多在 位位, ,活性似苯胺活性似苯胺); );酸堿性酸堿性 芳香性比較：苯芳香性比較：苯 噻吩噻吩 吡咯吡咯 呋喃呋喃 NH N H NH3 2 N H NH N H NH3 2 N H N H NH3 2 N H 堿性比較：脂肪胺堿性比較：脂肪胺 苯胺苯胺 p pK Kb b： 3 4.53 4.5 8.8 8.8 9.3 9.3 營養必需脂肪酸；營養必需脂肪酸； 腦磷脂和卵磷脂水解產物。腦磷脂和卵磷脂水解產物。膽固膽固 醇的檢驗：醇的檢驗： 5. 5. 脂類化合物脂類化合物 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 l 皂化值、碘值及酸值是油脂分析中三個重要理

22、皂化值、碘值及酸值是油脂分析中三個重要理 化指標。化指標。 酸值大，說明油脂酸值大，說明油脂 中游離脂肪酸含量較高，即油脂酸敗程度較嚴重。中游離脂肪酸含量較高，即油脂酸敗程度較嚴重。 變旋光現象：葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖和變旋光現象：葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖和 葡萄糖醛酸。葡萄糖和果糖的結構？葡萄糖醛酸。葡萄糖和果糖的結構？ 6. 6. 糖類化合物糖類化合物 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 (1) (1) 與與TollensTollens、BenedictBenedict和和FehlingFehling試劑的反應試劑的反應 區別還原糖和非還原糖。所有區別還原糖和非還原糖。所有單

23、糖和一些具有單糖和一些具有 苷羥基的寡糖都是還原糖。苷羥基的寡糖都是還原糖。 (2)(2)單糖與酸性氧化劑（溴水）的反應單糖與酸性氧化劑（溴水）的反應 可用于鑒別酮糖與醛糖。可用于鑒別酮糖與醛糖。 變旋光現象：葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖變旋光現象：葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖 和葡萄糖醛酸。多糖的結合鍵。和葡萄糖醛酸。多糖的結合鍵。 6. 6. 糖類化合物糖類化合物 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 (1) (1) 與與TollensTollens、BenedictBenedict和和FehlingFehling試劑的反應試劑的反應 區別還原糖和非還原糖。所有區別還原糖和非還原糖。所有

24、單糖和一些具有單糖和一些具有 苷羥基的寡糖都是還原糖。苷羥基的寡糖都是還原糖。 Tollens Ag(NH3)2 Ag（銀鏡反應） Fehling CuSO4 + 酒石酸鉀鈉 NaOH Cu2O 紅色 Benedict CuSO4 + 檸檬酸 + Na2CO3 Cu2O 紅色 CH2OH OHHO HO O OH CH2OH HO HO O OH OH C O H HOH HHO CH2OH HOH HOH 6. 6. 糖類化合物糖類化合物 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 D-葡萄糖 Br2 H2O HOH HOH HOH HOH CH2OH CHO D-葡萄糖酸 HOH HOH

25、HOH HOH CH2OH COOH 溴水的紅棕色溴水的紅棕色 褪去褪去 (2)(2)單糖與酸性氧化劑（溴水）的反應單糖與酸性氧化劑（溴水）的反應 可用于鑒別酮糖與醛糖。可用于鑒別酮糖與醛糖。 硝酸是比溴水強的氧化劑。它不但可以氧化糖的醛基，硝酸是比溴水強的氧化劑。它不但可以氧化糖的醛基， 還可以氧化糖的伯醇羥基還可以氧化糖的伯醇羥基, , 生成二元羧酸生成二元羧酸, , 稱為稱為。 D-D-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 D-D-半乳糖二酸半乳糖二酸 CH2OH HO O OH OH HO C O H HOH HHO CH2OH HHO HOH 100oC HNO3 C O HO HOH HHO CO

26、OH HHO HOH ( (8 89 9% %) ) (3)(3)與稀硝酸的反應與稀硝酸的反應 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 6. 6. 糖類化合物糖類化合物 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 H2O - - O HOOH CHO - -2H2O CHO O 呋喃甲醛 強酸 CHO OH H OH CH2OH H OH H 戊醛糖 H2O- - 強酸 O HOOH CHOHOCH2 CHO OH H OH CH2OH H OH H H OH - -2H2O CHO OHOCH2 5-羥甲基呋喃甲醛 己醛糖己醛糖 (3)(3)酸性條件下的脫水反應酸性條件下的脫水反應 7.

27、 7. 氨基酸化合物氨基酸化合物 （1 1）人體必需的八種氨基酸）人體必需的八種氨基酸( (結構？）。結構？）。pIpI的定義。的定義。 把某種氨基酸放到一定酸性的溶液電泳，氨基酸帶把某種氨基酸放到一定酸性的溶液電泳，氨基酸帶 何種離子？將向哪極移動？何種離子？將向哪極移動？ RC NH3 + COO - H （） pH = pIpH = pI 等電點等電點 RC NH3+ COOH H （） pH pIpH pIpH pI 陰離子陰離子 O OH H - - H H+ + 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 2020種編碼氨基酸中除甘氨酸外，分子中種編碼氨基酸中除甘氨酸外，分子中 -

28、 -原子均為手性碳原原子均為手性碳原 子，都有旋光性。子，都有旋光性。WhyWhy？ （3 3） 與亞硝酸反應（脯氨酸除外）與亞硝酸反應（脯氨酸除外） RCHCOO- NH3+ HNO2RCHCOOH OH N2H2O+ + + + 常用于氨基酸的定量分析常用于氨基酸的定量分析 （2 2） 氨基酸的脫羧反應氨基酸的脫羧反應 RCHCOO- NH3+ RCH2NH2CO2+ + Ba(OH)Ba(OH)2 2 二、二、 各類化合物的化性各類化合物的化性 （4 4） 與茚三酮的反應（脯氨酸除外）與茚三酮的反應（脯氨酸除外） 羧酸羧酸 在在NaHCONaHCO3 3水溶液中溶解放出水溶液中溶解放出COCO2 2 ；也可利；也可利 用活性用活性H H的反應鑒別。的反應鑒別。 羧酸衍生物羧酸衍生物 水解后檢驗產物。水解后檢驗產物。 （1 1）含氧化合物）含氧化合物 各類有機物的檢定鑒別各類有機物的檢定鑒別 利用其堿性