畢業(yè)設計（論文）開題報告題目107無醛涂料的制備與研究專業(yè)名稱材料化學班級學號06023317學生姓名向順成指導教師熊聯(lián)明教授填表日期2010年3月21日1一、選題的依據(jù)及意義1、1選題依據(jù)107涂料是上世紀80年代初期開發(fā)的,以聚乙烯醇縮甲醛為主要成膜物的涂料。仿瓷涂料、冷瓷涂料、803涂料等均為此種涂料的商名。盡管上世紀60年代我國就有了乳膠漆的生產(chǎn)技術,但由于107涂料以價格低廉適應了當時的社會發(fā)展水平和人民生活的要求,所以曾風靡一時,占據(jù)了我國建筑涂料的大部分市場。但是，在多年使用中,107涂料暴露出一些致命的缺陷。其中最大的危害當屬107涂料中含有的有害物質(zhì)甲醛。傳統(tǒng)107涂料的主要成膜物質(zhì)107膠的生產(chǎn),是在聚乙烯醇中加入甲醛,進行醇醛縮合反應而生成的膠狀體混合物,由于聚乙烯醇是分子量很大的高分子化合物,與甲醛反應時反應阻力很大,通常條件下很難與甲醛反應完全1,這樣大量的致癌物質(zhì)甲醛就會殘留在107膠中,當107膠用作107涂料的主要成膜物質(zhì)時,107膠中的未反應甲醛就全留在107涂料中，危害人們的健康。目前市場上的107涂料絕大部分都含有甲醛這一有毒、有害成分，因此，研制新型無毒害的107涂料已是107涂料市場發(fā)展的必然趨勢。無醛107涂料即是在107膠的生產(chǎn)制備過程中選用某種交聯(lián)物質(zhì)來替代傳統(tǒng)的甲醛，使得107膠中完全不含有甲醛這一有毒物質(zhì)，在生產(chǎn)源頭將甲醛這一有毒物質(zhì)去除，從而保證了制備的新型107涂料完全適應市場的需要，亦符合國家的環(huán)保要求。1、2研究意義傳統(tǒng)107涂料由于其原料易得、成本低，從20世紀80年代開始，在我國建筑工程上一直得到廣泛應用。但由于涂料的耐寒性差、游離甲醛含量高，其應用范圍受到很大限制2。聚乙烯醇（PVA）在酸性條件下與甲醛反應生成的聚乙烯醇縮甲醛膠，因具有粘接力強、黏度大、成本低廉等優(yōu)點，也曾在建筑裝飾裝修中廣泛應用。隨著人們環(huán)保意識的增強，國家對縮醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)量的限制越來越嚴格。近年來人們?yōu)榻档涂s醛類膠水中游離甲醛揮發(fā)做了大量工作，并取得了一定進展3-7，但這些改性方法只能降低膠粘劑中游離甲醛的含量，而不能完全消除。以聚乙烯醇作為主要成膜物制得的建筑涂料具有水溶性好，成膜性能優(yōu)良，價格低等優(yōu)點，得到了廣泛使用6，但聚乙烯醇分子中含有大量的羥基，親水性大，單純以聚乙烯醇作為成膜物的建筑涂料，因耐水性差而受影響。如何提高聚乙烯醇類涂料的耐水性是建筑涂料行業(yè)迫切需要解決的問題。目前普遍采用化學改性的方法，使其耐水性得到改善，常用的有甲醛改性聚乙烯醇，但因游離甲醛的刺激氣味及毒性使其應用范圍受到限制，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性8，都存在一定問題，改性工藝復雜，可操作性差，引入原材料品種多，2成本高。因此，需要尋找新的無醛方式來對107涂料進行改性。目前市場上的對107涂料的需求量還是非常之大的，但其甲醛含量已嚴重阻礙了它的發(fā)展，二、國內(nèi)外研究概況及發(fā)展趨勢國內(nèi)這幾年涂料市場的發(fā)展非常迅猛，但國家對其環(huán)保要求也是越來越高。據(jù)筆者了解，水性涂料國家標準自實施之日起，不達標的涂料產(chǎn)品不再允許生產(chǎn)；自2010年7月1日起，不達標的產(chǎn)品不再允許在市場上銷售。從2010年5月份起，由環(huán)境保護部頒布的涂料環(huán)境標準環(huán)境標志產(chǎn)品技術要求防水涂料正式實施。水性涂料國家標準規(guī)定：不得人為向防水涂料中添加乙二醇醚及其酯類、鄰苯二甲酸酯、二元胺、烷基酚聚氧乙烯醚、支鏈十二烷基苯磺酸鈉、烴類、酮類、鹵代烴類溶劑。同時，水性涂料國家標準對揮發(fā)性有機化合物、放射性、甲醛、苯、苯類溶劑、固化劑中游離甲苯二異氰酸酯等物質(zhì)也提出了限值要求。在國外，環(huán)境保護已成為一項重中之重的事業(yè)。隨著現(xiàn)代化工業(yè)的發(fā)展，環(huán)境污染越來越受到人類的重視，各國政府都相繼制定了有關法規(guī)，美國從66項法規(guī)發(fā)展到現(xiàn)在的1113項法規(guī)，對建筑涂料的有機揮發(fā)物（VOC）的限制作出了更為明確的規(guī)定。其有機揮發(fā)物含量從100mg/l限定到50mg/l。日本和歐美國家也都在環(huán)保法規(guī)上對有機揮發(fā)物含量給出了限定標準，世界環(huán)保的要求和呼聲，使涂料的開發(fā)研究朝著低污染環(huán)保型的方向深化。建筑涂料在生產(chǎn)、使用中的揮發(fā)物質(zhì)是主要的環(huán)境污染源之一，因此，減少有機揮發(fā)物的含量已經(jīng)成為國外建筑涂料發(fā)展的總趨勢。目前，國內(nèi)外大多都是著力降低107涂料中游離甲醛的含量，例如：張占柱等人在改性107膠的制備研究1中通過高縮醛化等方法使得107涂料中游離甲醛的含量0.35%；PedramFatehi等人通過高分子電解滴定和膠質(zhì)滴定等方法9來改性涂料中游離甲醛的含量；HuiningXiao等人通過添加纖維來改性涂料10。目前取代甲醛用別的物質(zhì)作交聯(lián)劑來制備107建筑涂料這樣的研究還是比較少的，用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶膠等改性，都存在一定問題，比如：改性工藝復雜，可操作性差，引人原材料品種多，成本高，等等。三、研究內(nèi)容及實驗方案3.1實驗研究內(nèi)容由于目前市場上絕大多數(shù)107涂料都含有甲醛，實驗試圖找到一種交聯(lián)劑來代替它。實驗中擬選取硼酸鈉、異氰酸酯、脲醛等作為交聯(lián)劑，通過采用正交表L9(34)進行正交試驗設計獲得最佳實驗條件11。再通過測定在最佳實驗條件下的表干時間、粘度、附著力、抗沖擊強度、固含量等實驗參數(shù)來確定哪種物質(zhì)來作為3交聯(lián)劑最佳。3.2實驗方案3.2.1儀器與藥品儀器：電動攪拌機，恒溫水浴鍋，涂-4粘度計，秒表，三口瓶（250ml），臺秤，燒杯。藥品：硼酸鈉、異氰酸酯、脲醛，聚乙烯醇，鹽酸（37%），氫氧化鈉，鈦白粉，立德粉，滑石粉，輕質(zhì)碳酸鈣，磷酸三丁酯，六偏磷酸鈉，無機顏料。3.2.2正交實驗表的確定11實驗選擇附著力為主要參考指標，采用四個不同的反應因素作為正交實驗表的四個因素，分別為：A反應溫度（）；B反應時間（min）；C反應PH值；D交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比。每個因素擬定3個水平(見表1)，選用L9(34)正交表進行正交實驗（見表2）。表1正交實驗因素水平表因素水平A反應溫度（）B反應時間（min）C交聯(lián)劑與聚乙烯醇（PVA）的摩爾比175201.2:12853