第六章非水酸堿滴定，第一節概述，1。水中酸堿滴定的局限性，1。水中的許多弱酸或弱堿CKa或CKb小于10-8，不能直接滴定。2、某些有機酸或堿在水中溶解度小，滴定無法準確進行。3、某些多元酸或堿、混合酸或堿具有相似的Ka或Kb值，不能逐步或單獨滴定。非水滴定法，1。定義了以非水溶劑有機溶劑或非水無機溶劑為介質的滴定分析方法。第2節非水溶劑，2。溶劑的性質，(1)溶劑的酸堿性質(對溶質酸堿強度的影響)。結論：溶劑的堿性越強，溶質的酸性越強。結論：溶劑的酸性越強，溶質的堿性越強。問題：醋酸和水哪一種是堿性氨？結論：同性變弱，異性變強。(2)溶劑解離(質子釋放能力)，1。溶劑的固有酸常數，2。溶劑的固有堿常數，3。結論：溶劑的pKs值越大，滴定的突變范圍越寬，滴定終點越尖銳。(3)溶劑的極性，1。介電常數與溶劑極性的關系。極性強的溶劑介電常數大；相反，介電常數很小。2.溶劑的極性和溶質的酸堿性。結論：溶劑極性強，介電常數大，溶質易解離，酸堿性增強。相反，極性弱，介電常數小，溶質不易解離，酸堿性減弱。(4)均化效應和聚合效應。在聚合反應中，幾種酸(堿)在某種溶劑中的強度可以區分的現象。例如：鹽酸、高氯酸、醋酸水溶液或冰醋酸。均化效應不同強度的酸或堿均化到溶劑中的溶劑化質子或溶劑離子水平的現象。例如，在液氨中，氯化氫、氯化氫和氯化氫均化成NH 4，氯化氫NH3=NH4ac-氯化氫NH3=NH4cl 4-氯化氫H3=NH4Cl-，假設1摩爾氯化氫、氯化氫和氯化氫在1L液氨中均轉化成1摩爾NH4(溶劑化質子酸)，3。規律性酸溶劑是堿的均質溶劑，是酸的區別性溶劑。(2)堿性溶劑是酸的均質溶劑和堿的區別溶劑。惰性溶劑是一種很好的區分溶劑。3、溶劑的選擇，1、溶劑對供試品的溶解量大，且能溶解滴定產物。2、溶劑應能增強樣品的酸性或堿性，不引起副作用。3、溶劑應能使滴定明顯跳躍，即D小，Ks?。坏侨芙舛炔睿尤霕O性溶劑可以提高溶解度。實施例：用非水滴測定二氨基噻唑：溶劑冰醋酸(D6.2)二惡烷(D2.2)，突躍增加范圍，4。經濟實用。在第三節，非水堿法中，首先，溶劑選擇，常用冰醋酸，其次，標準溶液和對照品，(1)制備，(1)除水(CH3CO)2H2O=2C3COH，(2)乙酸酐量，冰醋酸和高氯酸量，除水量。測定芳香伯胺時，應防止過量引起的乙?；?。(2)校準、非水測定或校準應為空白校準。(3)溫度校正，3)滴定終點的確定，(1)方法：電位法和指示劑法，(2)結晶紫，a，顏色變化范圍，滴定弱堿指示劑-喹哪啶紅或-萘酚芐醇，4)應用和實例，(1)具有堿性基團的化合物的應用：胺、氨基酸、氮雜環化合物和某些有機堿鹽。(2)示例：1。有機弱堿(滴定機制)。例子：1。氨酰胺含量的測定。2.依諾沙星含量的測定。2.有機酸堿金屬鹽的測定(滴定機理)。實施例：萘普生鈉含量的測定。有機堿的有機酸鹽(滴定機制)。3.有機堿鹽(置換滴定)。例子：馬來酸氯苯那敏。注：有機堿磷酸鹽(磷酸可待因)的測定機理同上。(1)冰醋酸中無機酸的酸度順序：實施例：鹽酸麻黃堿含量的測定，c，有機堿的硫酸鹽(與A相同，硫酸奎寧)，d，有機堿的硝酸鹽(1)滴定機理與A(2)終點的指示電位法(3)實施例：硝酸毛果蕓香堿含量的測定，第4節非水酸量法，ii，標準溶液和對照品，氫氧化鋰的甲醇溶液或氫氧化四丁基銨的甲醇-甲苯溶液，百里香酚藍作為指示劑，基礎配方顏色為藍色；酸的顏色為黃色，(2)校準：參考物質：苯甲酸，3，應用和實例，1，羧酸：高級羧酸，2，苯酚：氯硝柳胺，3，酰亞胺基，磺酰胺基和其他酸性基化合物：氫氯