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文檔簡介

.,1,第六章高聚物的分子運動,解：非晶高聚物隨著溫度升高，會經歷玻璃態、高彈態和粘流態。其形變逐漸增大。分子量的增加使Tg增加，特別是當分子量較低時，這種影響更為明顯，當分子量超過一定程度后，Tg隨分子量的增加就不明顯了。晶態高聚物中的非晶區在不同溫度部分中，也要發生上述轉變。隨著結晶度不同，其宏觀表現是不同的。在輕度結晶高聚物中，微晶體起著類似交聯點的作用。這種試樣存在明顯的玻璃化轉變。當溫度升高時，非晶部分從玻璃態變為高彈態。隨著結晶度的增加，相當于交聯度增加，非晶部分處在高彈態的結晶高聚物的硬度將逐漸增加。,1.試討論非晶、結晶、交聯和增塑高聚物的溫度形變曲線的各種情況。,.,2,到結晶度大于40后，微晶體比此銜接，形成貫穿整個材料的連續結晶相，宏觀上將覺察不到明顯的玻璃化轉變，其溫度形變曲線在熔點以前不出現明顯的轉折。結晶高聚物的晶區熔融后，如果分子量不太大，非晶區粘流溫度Tf低于晶區熔點Tm，則晶區熔融后，整個試樣成為粘性流體。如果分子量足夠大，TfTm，則晶區熔融后，出現高彈態，直到溫度進一步升高到Tf以上，才進入粘流態。交聯高聚物的交聯點密度增加，高聚物自由體積減少，分子鏈的活動受到約束的程度也增加，相鄰交聯點之間平均鏈長變小，使Tg升高。隨著交聯度的提高，粘流溫度也會上升。增塑高聚物中隨著增塑度的增加可以使Tg明顯下降。隨著分子量的增大，內摩擦力愈大，位移運動愈不易進行，粘流溫度也會上升。,.,3,3.用膨脹計法測得分子量從3.0103到3.0105之間的八個級分聚苯乙烯試樣的玻璃化溫度Tg如下：,試作Tg對Mn和Tg對1/Mn圖，并從圖上求出方程式中TgTg()-(K/Mn)聚苯乙烯的常數K和分子量無限大時的玻璃化溫度Tg()。,.,4,由圖得方程，Tg1.7044965105/Mn99.9768所以K1.7044965105Tg（）99.9768,解：,.,5,4.根據實驗得到的聚苯乙烯的比容溫度曲線的斜率：TTg時，（dv/dT）r5.5104厘米3/克度；TTg時，（dv/dT）g2.5104厘米3/克度。假如每摩爾鏈的鏈端的超額自由體積貢獻是53厘米3，試訂定從自由體積理論出發得到的分子量對Tg影響的方程中，聚苯乙烯的常數K，并與上題由實驗所得的結果相比較。,從中可知，由自由體積理論導出的方程中的K要比作圖法得到的K大，但還比較接近。,解：,.,6,10聚甲基丙烯酸甲酯為105，預計它在155時的應力松弛速度比125時快多少？,由,即155時的應力松弛速度比125快5140.4倍。,解：,.,7,14某聚合物試樣在0時粘度為1.0104

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